DE69918285T2 - Gerät und verfahren zur thermischen modulation von gewebe - Google Patents

Gerät und verfahren zur thermischen modulation von gewebe Download PDF

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Description

  • TECHNISCHES GEBIET DER ERFINDUNG
  • Die Erfindung betrifft eine Vorrichtung und ein Verfahren zur Modulation der Temperatur, um Gewebeeigenschaften sowie den Blut- und Fluidgehalt und den Blut- und Fluidfluss in einem Gewebe eines Individuums zu verändern. Dieses Verfahren erleichtert das nichtinvasive Messen von Analyten durch die Modulation der Temperatur des Gewebes, das analysiert wird.
  • HINTERGRUND DER ERFINDUNG
  • Seit langem besteht ein beträchtliches Interesse an der nichtinvasiven Überwachung der Körperchemie. Es gibt 16 Millionen Amerikaner mit Diabetes, denen allen ein Verfahren für die nichtinvasive Messung des Blutglucosespiegels zugute kommen würde. Bei Verwendung der gegenwärtig allgemein anerkannten Verfahren zum Messen des Blutglucosespiegels müssen viele Diabetiker fünf bis sieben Mal pro Tag Blut abgeben, um ihren Gesundheitszustand angemessen zu überwachen. Mit einer nichtinvasiven Blutglucosemessung könnte eine bessere Kontrolle auferlegt werden und die anhaltenden Schäden, Beeinträchtigungen und Kosten, die von Diabetes verursacht werden, könnten auf ein Minimum herabgesetzt werden.
  • Blutoxymetrie ist ein Beispiel der Anwendung der elektronischen Absorptionsspektroskopie auf die nichtinvasive Überwachung des Gleichgewichts zwischen sauerstoffangereichertem und sauerstoffverarmtem Blut (US-Patent Nr. 5,615,673, erteilt am 1. April 1997). In ähnlicher Weise ist die Schwingungsspektroskopie eine zuverlässige An der quantitativen und qualitativen ex vivo Analyse für komplexe Mischungen, und es gibt Berichte über in vitro Anwendungen dieses Verfahrens auf metabolisch interessante Analyten (S. Y. Wang et al., 1993, Analysis of metabolites in aqueous solution by using laser Raman spectroscopy, Applied Optics 32(6): 925-929; A. J. Berger et al., 1996, Rapid, noninvasive concentration measurements of aqueous biological analytes by nearinfrared Raman spectrosco py, Applied Optics 35 (1): 209-212). Infrarotmaßnahmen wie die Schwingungsabsorptionsspektroskopie wurden auf das Hautgewebe angewandt, wobei jedoch der Erfolg durch die Nichtverfügbarkeit von geeigneten Lichtquellen und -detektoren bei kritischen Wellenlängen, die Störung durch Wasser und durch Erwärmen des Gewebes aufgrund der Absorption der auftreffenden Strahlung begrenzt war (US-Patent Nr. 5,551,422, siehe auch R. R. Anderson und J. A. Parrish, 1981, The Optics of Human Skin, J. Investigative Dermatology 77 (1): 13-19; K. Robinsen, 1998, Biophotonics Internat'l 5 (3): 48-52). Frühere Versuche, Verfahren für die nichtinvasive Blutglucoseüberwachung und -oxymetrie zur Verfügung zu stellen, sind in dem US-Patent Nr. 5,553,616, erteilt am 10. September 1996, den internationalen Patentanmeldungen WO 93/00856, WO 98/03847 und WO 97/36540 und der europäischen Patentanmeldung Nr. 0247777 zusammengefasst. Der Oberbegriff von Anspruch 1 wird als auf WO 93/00856 basierend angesehen.
  • Eine optimale Anwendung der nichtinvasiven Techniken für die Blutanalyse erfordert verbesserte Verfahren zum Isolieren von Signalen, die auf Blut im Gegensatz zu umgebenden Geweben zurückzuführen sind.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Um die Begrenzungen des Stands der Technik zu überwinden, stellt die Erfindung eine Vorrichtung und ein Verfahren für die thermische Gewebemodulation zur Verfügung. Die Vorrichtung und das Verfahren können mit nichtinvasiver Spektroskopie, wie der Raman-Spektroskopie, für die Analyse verschiedener Merkmale von Gewebe und Blut eines Individuum verwendet werden.
  • Die Erfindung stellt eine Vorrichtung zur Modulation von Gewebe zur Verwendung während der Spektroskopie von Gewebe eines Individuums zur Verfügung. Bei einer Ausführungsform umfasst die Vorrichtung eine innere Hülse bzw. Mantel, eine äußere Hülse bzw. Mantel und ein Fenster, das durch den inneren und den äußeren Mantel hindurch angeordnet ist, wobei der innere und der äußere Mantel ein ausreichend flexibles Material derart umfassen, dass die Vorrichtung an einem Bereich des Gewebes befestigt werden kann, das spektroskopisch zu untersuchen ist, wobei der innere und der äußere Mantel so miteinander verbunden sind, dass mindestens ein Temperatursteuerungselement zwischen dem inneren und dem äußeren Mantel angeordnet sein kann und wobei das Fenster ausreichend transparent ist, damit elektromagnetische Strahlung durch den inneren und den äußeren Mantel hindurch an ein darunterliegendes Gewebe übermittelt und von diesem gesammelt werden kann.
  • Bei einer weiteren Ausführungsform umfasst die Vorrichtung ein Mittel zum Ändern der Temperatur eines Bereichs von Gewebe eines Individuums, ein Mittel zur Befestigung der Vorrichtung an dem Gewebe und ein Fenster, wobei das Fenster ausreichend transparent ist, damit elektromagnetische Strahlung durch die Vorrichtung hindurch an ein darunterliegendes Gewebe übermittelt und aus diesem gesammelt werden kann. Bei einer Ausführungsform umfasst das Mittel zum Befestigen der Vorrichtung an Gewebe einen Mantel, einen Fingerling, eine Manschette, einen Riemen, einen geformten Probenhalter oder ein Klebemittel.
  • Bei einer bevorzugten Ausführungsform umfasst die Vorrichtung des weiteren ein Temperatursteuerungselement, das zwischen dem inneren und dem äußeren Mantel angeordnet ist. Die Vorrichtung kann des weiteren ein Temperatursensorelement umfassen, das zwischen dem inneren und dem äußeren Mantel angeordnet ist. Vorzugsweise umfasst das Temperatursteuerungselement Draht, wie beispielsweise mit Teflon beschichtetes Nichrom. Das Temperatursteuerungselement kann ein Heizelement oder ein Kühlelement oder sowohl ein Heizelement als auch ein Kühlelement umfassen. Vorzugsweise umfasst die Vorrichtung des weiteren ein Wärmetransferfluid innerhalb des Raums zwischen dem inneren und dem äußeren Mantel. Beispiele des Wärmetransferfluids umfassen, sind jedoch nicht beschränkt auf, Glycerin, Silicon und Öl wie Olivenöl. Das Wärmetransferfluid kann ein deuteriertes Molekül enthalten.
  • Bei einer Ausführungsform der Vorrichtung umfasst das Fenster eine im wesentlichen ringförmige Öffnung in dem inneren und dem äußeren Mantel. Bei einer weiteren Ausführungsform umfasst das Fenster eine Linse. Das Fenster besitzt einen Durchmesser von vorzugsweise etwa 1 mm bis etwa 10 mm.
  • Der innere und der äußere Mantel der Vorrichtung können eine im wesentlichen zylindrische Gestalt besitzen, einen Fingerling aufweisen und/oder eine Manschette aufweisen. Vorzugsweise umfasst das flexible Material Latex.
  • Die Erfindung stellt außerdem ein Verfahren zur Modulation der Temperatur von Gewebe eines Individuums zur Verfügung, das spektroskopisch zu untersuchen ist. Bei einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das Verfahren das Anlegen einer erfindungsgemäßen Vorrichtung zu Modulation von Gewebe an dem Gewebe, das Hindurchführen von Strom durch das Temperatursteuerungselement hindurch, um die Temperatur des Gewebes zu erhöhen oder abzusenken, und das Hindurchführen von elektromagnetischer Strahlung durch das Fenster der Vorrichtung hindurch. Vorzugsweise wird die spektroskopische Untersuchung durchgeführt, wenn die Temperatur des Gewebes erhöht oder abgesenkt worden ist und wenn die Temperatur des Gewebes nicht erhöht oder abgesenkt ist. Das Verfahren kann des weiteren das Sammeln von Ramanspektren, die durch das Gewebe abgegeben werden, umfassen.
  • Die Erfindung stellt auch ein Verfahren zum Überwachen von Phasenübergängen und dadurch ein Verfahren zur Bestimmung des Lipidgehalts und der Lipididentität und des Proteingehalts in dem Gewebe eines Individuums zur Verfügung. Bei einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das Verfahren das Anlegen der erfindungsgemäßen Vorrichtung zur Modulation von Gewebe an dem Gewebe, das Hindurchführen von Strom durch das Temperatursteuerungselement hindurch zum Erhöhen oder Absenken der Temperatur des Gewebes und das Hindurchführen von elektromagnetischer Strahlung durch das Fenster der Vorrichtung hindurch. Vorzugsweise wird eine spektroskopische Untersuchung durchgeführt, wenn die Temperatur des Gewebes erhöht oder abgesenkt worden ist und wenn die Temperatur des Gewebes nicht erhöht oder abgesenkt ist. Das Verfahren kann des weiteren das Sammeln von Ramanspektren umfassen, die von dem Gewebe abgegeben werden. Die gesammelten Spektren werden dann zur Bestimmung des Lipidgehalts, der Lipididentität und/oder des Proteingehalts und der Proteinidentität des Gewebes analysiert. Vorzugsweise umfasst die Analyse die Bestimmung des Unterschieds der Anzahl von ramanverschobenen Photonen, die von dem Gewebe bei unterschiedlichen Temperaturen abgegeben werden.
  • KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN
  • 1 ist eine Vorderansicht einer Vorrichtung zur Modulation von Gewebe, die zum Anlegen an einer Fingerspitze geeignet ist.
  • 2 ist eine Seitenansicht der in 1 gezeigten Vorrichtung zur Modulation von Gewebe.
  • 3 ist eine Ansicht von unten der in 1 gezeigten Vorrichtung zur Modulation von Gewebe.
  • 4 ist eine graphische Darstellung, die die Bestimmung eines isosbestischen Punkts zeigt.
  • 5 ist eine schematische Darstellung eines Zweilinsensystems zum Übermitteln von Licht an ein Gewebe und zum Sammeln des Lichts aus diesem für eine spektroskopische Untersuchung.
  • 6 ist ein Diagramm, das die Anzahl der ramanverschobenen Photonen bei Wellenzahlen unterhalb von 2000 cm–1 nach Subtrahieren der Messungen, die von einer gekühlten Fingerspitze genommen wurden, von den Messungen, die von der gleichen Fingerspitze bei Raumtemperatur genommen wurden, zeigt.
  • 7 ein Diagramm, das die Daten von 6 in unbearbeiteter Form (vor der Subtraktion) zeigt. Die obere Kurve (siehe die Spitze in der Nähe von 1450 cm–1) zeigt Spektren, die von dem gekühlten Gewebe gesammelt wurden. Die untere Kurve zeigt Spektren, die bei Raumtemperatur gesammelt wurden.
  • 8 ist ein Diagramm, das die Daten von 7, jedoch vergrößert zeigt, um den Bereich der Spektren in der Nähe von 1450 cm–1 zu zeigen.
  • 9 ist ein Diagramm, das die Daten von 7, jedoch vergrößert zeigt, um den Bereich der Spektren in der Nähe von 1100 cm–1 zu zeigen.
  • 10 ist ein Diagramm, das die Daten der langen Verschiebung zeigt, die den in 6 gezeigten Daten entsprechen.
  • 11 ist ein Diagramm, das die Daten von 10 in unbearbeiteter Form (vor der Subtraktion) zeigt. Die Kurve, die bei 2700 bis 2800 cm–1 niedriger und in der Nähe von 2900cm–1 höher ist, zeigt Daten, die gesammelt wurden, wenn das Gewebe gekühlt wurde, und die andere Kurve zeigt Daten, die bei Raumtemperatur gesammelt wurden.
  • 12 ist eine schematische Darstellung eines konfokalen Vierlinsensystems für die Kombination einer Tiefendiskriminierung mit der Spektroskopie.
  • DETAILLIERTE BESCHREIBUNG
  • Die hier offenbarte Erfindung beschreibt eine Vorrichtung für das Manipulieren der Temperatur bei der Gewebemodulation. Die Vorrichtung kann nichtinvasiv verwendet werden. Die Vorrichtung sorgt für eine Steuerung der Gewebetemperatur während der Modulation. Die Vorrichtung moduliert Gewebeeigenschaften sowie den Blutfluss und -gehalt unter Verwendung von entweder einer wärmeinduzierten Gefäßerweiterung oder einer wärmeinduzierten Gefäßverengung oder wärmeinduzierten Ordnung-Unordnung-Umwandlungen auf der Basis von Lipid oder proteinfaltender Dynamik. Wenn die Gewebetemperatur abgesenkt wird, wird der Blutfluss zu und von dem Bereich des Gewebes verringert. Wenn die Gewebetemperatur erhöht wird, kehrt der Blutfluss zu dem betreffenden Gewebe zurück. Die Manipulierung des Flusses und der Temperatur gestattet eine vollständigere Modulation des Blut- und Fluidgehalts. Der Unterschied zwischen Messungen, die in dem bluterfüllten und blutentleerten Zustand durchgeführt wurden, stellt ein Maß dar, das die Komponenten im Blut angibt, während die Wirkungen von fremden spektroskopischen Signalen aufgrund von Schwielen, Ölen, Schmutz, Seifenresten und anderen Quellen, die mit dem umgebenden Gewebe zusammenhängen, auf ein Minimum herabgesetzt werden. Wenn die thermische Gewebemodulation während der nichtinvasiven Spektroskopie verwendet wird, kann die Analyse beispielsweise die Bestimmung des Unterschieds zwischen den Spektren umfassen, die in dem bluterfüllten und blutentleerten Zustand gesammelt werden. Das Verfahren kann auch das Induzieren von Veränderungen der Proteinfaltung und der Lipidzustände der Aggregation umfassen. Diese Veränderungen können zur Bestimmung der Lipididentität und des Lipidgehalts oder der Proteinidentität und des Proteingehalts im Blut und den umgebenden Geweben verwendet werden. Die Verfahren können auch zur Bestimmung von Analytkonzentrationen wie Glucose, Harnstoff, Triglyceride, Kreatinin, Lactat, Pyruvat und anderen verwendet werden.
  • Definitionen
  • Alle wissenschaftlichen und technischen Begriffe, die in dieser Anmeldung verwendet werden, haben Bedeutungen, die auf dem Fachgebiet üblicherweise verwendet werden, es sei denn etwas anderes ist angegeben. Wie in dieser Anmeldung verwendet, haben die nachstehend angegebenen Worte oder Ausdrücke die angegebene Bedeutung.
  • Wie hier verwendet, bedeutet "Gewebe" irgendeinen Teil eines Organs oder Systems des Körpers, einschließlich, jedoch nicht beschränkt auf, Haut, Kapillarbetten, Blut, Muskel, Brust und Hirn. Vorzugsweise ist das Gewebe Blut in den Kapillarbetten einer Fingerspitze.
  • Wie hier verwendet, bedeutet "bluterfüllt" einen Zustand, bei dem Blut durch das Gewebe strömt und der interstitielle Fluidgehalt eines Gewebes nicht durch beispielsweise eine Gefäßverengung, die durch Kühlen oder die Anwendung von Druck induziert ist, blockiert ist. Der bluterfüllte Zustand kann durch Bedingungen verbessert werden, die die Gefäßerweiterung erhöhen, wie durch Erwärmen.
  • Wie hier verwendet, bezieht sich "blutentleert" auf einen Zustand, bei dem der Blutfluss durch ein Gewebe und der interstitielle Fluidgehalt eines Gewebes im wesentlichen eingeschränkt sind und das Blutvolumen auf ein Minimum herabgesetzt ist. Ein blutentleerter Zustand kann beispielsweise durch Kühlen und/oder die Anwendung von Druck auf das Gewebe erzielt werden.
  • Wie hier verwendet, bezieht sich "Mantel" auf ein Material, das auf einem Bereich des spektroskopisch zu untersuchenden Gewebes aufgebracht werden kann. Ein "Mantel" kann ein Gewebebereich wie eine Fingerspitze oder ein Ohrläppchen umgrenzen. Alternativ kann der Mantel einer Gewebeoberfläche entsprechen und mit Riemen, Klebstoff oder einem anderen Material an Ort und Stelle gehalten werden.
  • Wie hier verwendet, bezieht sich "flexibel" auf die Eigenschaft des Mantelmaterials, die es ihm gestattet, verschiedene Gestalten anzunehmen.
  • Wie hier verwendet, bedeutet an einem Gewebebereich "befestigt", dass die Vorrichtung einen stetigen und kontinuierlichen Kontakt mit dem Gewebe während eines Zeitraums von Minuten derart aufrechterhalten kann, dass angemessen zuverlässige Messungen dem Gewebe entnommen werden können. Die Vorrichtung kann auf dem Gewebe als Fingerling, der an einer Fingerspitze angebracht ist, angebracht werden. Alternativ kann das Gewebe an der Vorrichtung angebracht werden, wie eine Fingerspitze, die in einem geformten Probenhalter untergebracht ist oder an einer festen Oberfläche mit einem Riemen angebracht ist.
  • Wie hier verwendet, ist das "Wärmeübertragungsfluid" ein thermisch stabiles, elektrisch isolierendes Fluid, das die Verteilung der Wärme oder Kälte erleichtert.
  • Wie hier verwendet, bedeutet "Fenster" eine Öffnung (Fehlen von Material) oder ein transparentes Material. Das Materialist ausreichend transparent, damit elektromagnetische Strahlung von einer ersten Seite des Fensters durch das Material zu dem Gewebe eines Individuums, das sich an der zweiten Seite des Fensters befindet, hindurchtreten kann, und das von dem Gewebe gestreute Licht an der oder in der Nähe der ersten Seite des Fensters erfasst werden kann.
  • Wie hier verwendet, bezieht sich "Phasenumwandlung" oder "Ordnung-Unordnung-Umwandlung auf die relative Orientierung und Starrheit der Anordnung der Lipidseitenketten in interstitiellen Fluida, Kapillarwänden, Membranen, Blut und Liposomen usw.
  • Wie hier verwendet, bedeutet "ein" mindestens eines und kann eine Vielzahl umfassen.
  • Gewebemodulationsvorrichtung
  • Die hier offenbarte Erfindung stellt eine Vorrichtung zur Verfügung, die für die Modulation der Temperatur in einem Gewebe verwendet werden kann. Die Vorrichtung ist für die Verwendung zusammen mit Verfahren zum Messen eines Analyten in dem Gewebe geeignet. Die Vorrichtung kann nichtinvasiv verwendet werden. Die Vorrichtung ist zur Verwendung während der Spektroskopie des Gewebes eines Individuums geeignet. Bei einer Ausführungsform umfasst die Vorrichtung einen inneren Mantel, einen äußeren Mantel und ein Fenster, das durch den inneren und den äußeren Mantel hindurch angeordnet ist, wobei der innere und der äußere Mantel ein ausreichend flexibles Material umfassen, so dass die Vorrichtung an einem Gewebebereich, der spektroskopisch zu untersuchen ist, befestigt werden kann, wobei der innere und der äußere Mantel miteinander derart verbunden sind, dass mindestens ein Temperatursteuerungselement zwischen dem inneren und dem äußeren Mantel angeordnet werden kann, und wobei das Fenster ausreichend transparent ist, so dass elektromagnetische Strahlung durch den inneren und den äußeren Mantel hindurch an das darunterliegende Gewebe übermittelt und aus diesem gesammelt werden kann.
  • Bei einer bevorzugten Ausführungsform umfasst die Vorrichtung des weiteren ein Temperatursteuerungselement, das zwischen dem inneren und dem äußeren Mantel angeordnet ist. Die Vorrichtung kann des weiteren ein Temperatursensorelement umfassen, das zwischen dem inneren und dem äußeren Mantel angeordnet ist. Vorzugsweise umfasst das Temperatursteuerungselement Draht wie beispielsweise mit Teflon beschichtetes Nichrom. Das Temperatursteuerungselement kann ein Heizelement oder ein Kühlelement oder sowohl ein Heizelement als auch ein Kühlelement, die parallel vorgesehen sind, umfassen. Wenn sowohl ein Heizelement als auch ein Kühlelement verwendet werden, können sie unter getrennter oder koordinierter Steuerung stehen.
  • Vorzugsweise umfasst die Vorrichtung des weiteren ein Wärmetransferfluid innerhalb des Raums zwischen dem inneren und dem äußeren Mantel. Beispiele des Wärmetransferfluids umfassen, sind jedoch nicht beschränkt auf, Glycerin, Silicon und Öl wie Olivenöl. Das Wärmetransferfluid kann ein deuteriertes Molekül umfassen. Die Verwendung eines deuterierten Moleküls kann die Störung vermeiden, die durch Raman-Streuung aufgrund des Wärmetransferfluids verursacht wird, da die von dem deuterierten Molekül abgegebenen Ramanspektren andere sind, als diejenigen des Lichts und des Gewebes. Vorzugsweise sind die Mäntel an den Außenrändern und um das Fenster herum derart abgedichtet, dass Fluid nicht aus dem Zwischenraum zwischen dem inneren und dem äußeren Mantel austreten kann.
  • Bei einer Ausführungsform der Vorrichtung umfasst das Fenster eine im wesentlichen ringförmige Öffnung oder ein im wesentlichen ringförmiges Loch in dem inneren und dem äußeren Mantel. Bei einer weiteren Ausführungsform umfasst das Fenster eine Linse. Das Fenster besitzt einen Durchmesser von vorzugsweise etwa 1 mm bis etwa 10 mm. Die Linse kann auch derart gestaltet sein, dass sie Druck auf das zu untersuchende Gewebe als Mittel der Druckmodulation ausübt.
  • Der innere und der äußere Mantel der Vorrichtung können eine im wesentlichen zylindrische Gestalt und einen Fingerling und/oder eine Manschette aufweisen. Vorzugsweise umfasst das flexible Material der Mäntel Latex. Bei bevorzugten Ausführungsformen besitzt die Vorrichtung ähnliche Abmessungen wie ein Fingerling. Das flexible Mantelmaterial gestattet die Anpassung an verschiedene Fingerabmessungen. Vorzugsweise beträgt die Gesamtlänge der Vorrichtung etwa 6 cm und der Gesamtdurchmesser an dem offenen Ende beträgt etwa 2 cm. Bei der Vorrichtung kann eine Vielzahl von Mantelmaterialien verwendet werden.
  • Bei einer Ausführungsform sind der innere und der äußere Mantel durch einen Spalt von etwa 50 bis etwa 1000 μm getrennt. Eine elektrische Verbindung mit einem Thermoelement kann in der Nähe des offenen Endes der Vorrichtung angeordnet sein. Der Spalt zwischen den beiden Mänteln ist vorzugsweise mit etwa 1 bis 2 ml des Wärmetransferfluids gefüllt und der Spalt zwischen den Mänteln ist an dem offenen Ende der Vorrichtung, an dem der Finger eingesetzt wird, wie in 1 und 2 gezeigt, abgedichtet.
  • Bei einer weiteren Ausführungsform ist die Gestalt des Mantels derart, dass er eng über die Fingerspitze und bis zu dem ersten Fingergelenk passt. Der innere und der äußere Mantel sind um das breite Ende herum derart verbunden, dass keine Flüssigkeit austritt. Abgesehen von dem Heizelement kann eine thermoelektrische Kühleinrichtung (wie eine Peltier-Vorrichtung) im Inneren der beiden Mäntel angeordnet werden, und es können getrennte elektrische Verbindungen durch den äußeren Mantel zu dem bzw. den Kühlelementen) hergestellt werden. Die elektromagnetische Strahlung, die das Gewebe durch das Fenster kontaktiert, wird berücksichtigt. Fachleute können für Abänderungen des Fensters aufgeschlossen sein, das die elektromagnetische Strahlung in Kontakt mit dem Gewebe zum Zwecke der Durchführung von Messungen der abgegebenen Spektren bringen kann.
  • Bei einer weiteren Ausführungsform umfasst die Vorrichtung ein Mittel zum Ändern der Temperatur eines Bereichs des Gewebes bei einem Individuum, ein Mittel zum Befestigen der Vorrichtung an dem Gewebe und ein Fenster, wobei das Fenster ausreichend transparent ist, so dass elektromagnetische Strahlung durch die Vorrichtung hindurch an ein darunterliegendes Gewebe übermittelt und aus diesem gesammelt werden kann. Das Mittel zum Ändern der Temperatur des Gewebebereichs kann ein Heizelement und/oder ein Kühlelement umfassen. Das Mittel zum Ändern der Temperatur kann ein Temperatursteuerungselement wie vorstehend beschrieben sowie irgendein Material umfassen, das die Temperatur des Gewebes erhöhen oder absenken kann. Bei einer Ausführungsform umfasst das Mittel zum Befestigen der Vorrichtung an Gewebe einen Mantel, einen Fingerling, einen Riemen, einen geformten Probenhalter oder einen Klebstoff.
  • Verschiedene Modifikationen der Vorrichtung können durchgeführt werden, um verschiedene Ausführungsformen des Verfahrens zu umfassen. Beispielsweise kann die Vorrichtung mit einer druckinduzierenden Vorrichtung, die einer kleinen Blutdruckmanschette ähnelt, oder an einer nichtflexiblen Vorrichtung wie einem ortsfesten Probenhalter verwendet werden. Die Druck- und/oder thermische Modulation kann zur Bewirkung der Gewebemodulation verwendet werden.
  • Eine bevorzugte Ausführungsform der Vorrichtung, die dazu bestimmt ist, um eine Fingerspitze herum angebracht zu werden, ist in 1 bis 3 dargestellt. Unter Bezugnahme auf 1 zeigt eine Vorderansicht des Fingerspitzenbereichs die Vorrichtung 100, innerhalb derer ein Heizdraht 110 in der Nähe des Fensters 140 aufgewickelt ist, durch das hindurch spektroskopische Messungen durchgeführt werden können. Ein erstes Paar elektrischer Anschlüsse 120 ist an dem Heizdraht 110 befestigt und ein zweites Paar elektrischer Anschlüsse 130 ist an einem Thermoelement befestigt.
  • 2 zeigt eine Seitenansicht der gleichen Vorrichtung 100 von 1. Diese Ansicht zeigt den Heizdraht 110, der so angeordnet ist, dass er das Fenster 140 aufnimmt. Der elektrische Anschluss 120 und der äußere Mantel 210 und der innere Mantel 220 sind auch gezeigt. 3 zeigt eine Ansicht von unten der gleichen Vorrichtung 100, bei der die Anordnung der Kühlelemente 310 entlang der Seiten des Fensters 140 zu sehen ist und bei dieser Ausführungsform rechtwinklig zu den Wicklungen des Heizdrahts 110 verläuft. Der elektrische Anschluss 120 und der äußere Mantel 210 und der innere Mantel 220 sind auch gezeigt.
  • Mit Bezug auf die besondere Ausführungsform zur Verwendung mit einer Fingerspitze, die in 3 dargestellt ist, kann die Vorrichtung ein Loch mit abgedichteten Rändern umfassen, durch das eine optische Vorrichtung für die Feststellung elektromagnetischer Strahlung verwendet werden kann. Kühlelemente sind an beiden Seiten des distalen Lochs angeordnet. Vorzugsweise besitzen die Kühlelemente eine Länge von etwa 3 bis etwa 5 mm und sind in einem Abstand von etwa 1 bis 2 mm an jeder Seite des Lochs angeordnet. Die Kühlelemente können auch entlang der gesamten Länge des Fingers angeordnet werden.
  • Bei einer bevorzugten Ausführungsform ist die Vorrichtung Teil einer Vorrichtung oder eines Systems, die bzw. das zusätzlich ein Mittel zum Bestrahlen des Gewebes mit einer Lichtquelle und/oder ein Mittel zum Sammeln und Feststellen des von dem bestrahlten Gewebe abgegebenen Lichts umfasst. Ein oder mehrere Strahlenteiler und zusätzliche Linsen, Filter und Kollimatoren können in den Strahlengang eingeführt werden, um das Licht, das in das Gewebe eintritt oder aus diesem austritt, zu modifizieren.
  • Eine schematische Darstellung eines bevorzugten Systems zur spektroskopischen Untersuchung eines Gewebes ist in 5 gezeigt. Eine Quelle elektromagnetischer Strahlung wie ein Laser 500 richtet Licht durch ein Periskop 502. Das Periskop hilft bei der Ausrichtung des Lichts mit dem Eingangsschlitz des Spektrographen 538. Von dem Periskop 502 wird das Licht dann durch eine Linse 504 mit einer langen Brennweite, beispielsweise f = 4,0 m geleitet, die die Divergenz korrigiert. Dann wird das Licht durch eine Halbwellenplatte 506 geleitet, die dazu dient, die Polarisierung des Lichts zu drehen, um die Funktion des holographischen Bandpassfilters zu optimieren. Als nächstes wird das Licht durch eine Irisblende 508 und einen Metall-/dielektrischen Filter 510 geleitet, die beide dazu dienen, Licht mit unerwünschten Wellenlängen zu entfernen. Das Licht wird dann durch einen holographischen Bandpassfilter 512 und ein zweites Periskop 514 geleitet, die die Ausrichtung des Lichts mit dem Eingangsschlitz des Spektrographen 538 aufrechterhalten. Die Polarisierung des Lichts wird wieder gedreht, um S-polarisiertes Licht mit Bezug auf den Eingangsschlitz des Spektrographen 538 über eine zweite Halbwellenplatte 516 zu erzielen. Das Licht tritt dann durch eine weitere Irisblende 518, eine Reihe von Spiegeln 520, 522, 524 und eine Fokussierlinse 526 hindurch, die das Licht auf dem Gewebe in dem Probenhalter 528 dort fokussiert, wo die Gewebemodulationsvorrichtung angeordnet ist.
  • Abgegebenes Licht wird dann durch eine Kameralinse 530 parallel ausgerichtet, bevor es in einen Polarisationsfilter 532 eintritt, wobei letzterer polarisationsverschobenes Licht entfernt. Das Licht tritt dann durch einen holographischen Kerbfilter 534 hindurch, um Licht zu entfernen, dessen Wellenlänge nicht verschoben ist, und dann durch eine weitere Kameralinse 536 hindurch, die Licht auf den Spektrographen 538 fokussiert, an den ein Detektor 540 gekoppelt ist. Der Detektor kann beispielsweise ein Mehrkanal- oder ein Einzelkanaldetektor sein. Beispiele von Detektoren umfassen, sind jedoch nicht beschränkt auf eine CCD-Anordnung, eine Mikrobolometeranordnung, eine Avalanche-Photodiode oder einen Photomultiplier.
  • Verfahren der Erfindung
  • Die Erfindung schafft ein Verfahren zur Messung des Blutvolumens gleichzeitig mit der Messung eines Signals oder von Signalen, das bzw. die für Blutanalytspiegel, die Zusammensetzung und Aggregationszustände kennzeichnend ist bzw. sind: Die Blutvolumenmessung sorgt für die notwendige Normalisierung der Blutanalytmessungen, um die Berechnung des Konzentrationsgehalts zu gestatten. Die Zusammensetzungs- und Aggregationszustandsdaten können mathematisch mit dem Lipidgehalt und -typ und dem Proteingehalt und -typ in Beziehung gesetzt werden. Die Größe der gemessenen Änderungen als Funktion der Temperatur ist etwa proportional zu dem Gehalt.
  • Die Ramanspektroskopie kann verwendet werden, um Informationen über Fettsäuren und Phospholipide zu erhalten. Die 2850 cm–1 Ramanbande ist der symmetrische C-H-Streckungsmodus und von relativ konstanter Intensität unter variierenden Temperaturen. Das Intensitätsverhältnis der 2890 und 2850 cm–1 Banden wird verwendet, um die Übergangstemperatur, d.h. die Schmelztemperatur, von Lipiden und Phospholipiden zu überwachen (Brown, K.G. et al., 1973, Biochem. Biophys. Res. Commun. 54:358; Larsson, K., 1973, Chem. Phys. Lipids 10:165; Mendelsohn, R., 1973, Nature 243:22). Das Verhältnis der 2890 cm–1 Bande zur 2850 cm–1 Bande verschiebt sich als Funktion der Temperatur, wobei es mit ansteigender Temperatur abnimmt. Eine graphische Darstellung dieses Verhältnisses als Funktion der Temperatur verschiebt sich bei höheren Temperaturen in Richtung auf höhere Verhältnisse für gesättigte Fette und einfache Lipide, während es sich für ungesättigte Fette und Phospholipide in der entgegengesetzten Richtung verschiebt. So können die nichtinvasiven Verfahren der Erfindung dazu verwendet werden, Informationen über die Identität und den Gehalt von Lipiden bei einem Individuum zu erhalten.
  • Temperatur und Druck können verwendet werden, um den kapillaren Gehalt zu beeinflussen und obgleich diese in einem hohen Ausmaß gesteuert werden kön nen, ist es wünschenswert, eine spezifische Vorrichtung zu erfinden, um die Normalisierung zu unterstützen. Die vorliegende Erfindung gestattet eine Normalisierung, die aufgrund von Unterschieden zwischen den individuellen Anatomie- und Blutflussmustern weniger fehleranfällig ist. Sie unterstützt auch die Integrierung der mechanischen Erfordernisse für die Gewebemodulation mit dem optischen System, die erforderlich sind, um die Blut-/Fluid-/Gewebeanalytmessungen zu beeinflussen.
  • Das Verfahren umfasst das Bestrahlen des Gewebes in einem bluterfüllten Zustand (warm oder ohne Druck) mit elektromagnetischer Strahlung mit einer Erregungswellenlänge aufweist und Sammeln der von dem Gewebe im bluterfüllten Zustand (warm oder ohne Druck) abgegebenen Spektren. Das Verfahren umfasst des weiteren das Bestrahlen des Gewebes in einem blutentleerten (kühlen oder unter Druck gesetzten) Zustand mit elektromagnetischer Strahlung mit einer Erregungswellenlänge und Sammeln der von dem Gewebe im blutentleerten (kühlen oder unter Druck gesetzten) Zustand abgegebenen Spektren. Das Verfahren umfasst des weiteren das Analysieren der gesammelten Spektren, um eine Konzentration des im Gewebe vorhandenen Analyten zu bestimmen, wobei das Analysieren die Bestimmung des Unterschieds zwischen den Spektren, die in dem bluterfüllten (warmen) und in dem blutentleerten (kalten) Zustand gesammelt wurden. Beispiele der Spektren, die gesammelt werden können, umfassen, sind jedoch nicht beschränkt auf, Raman-, Kernspinresonanz-(NMR-), Elektronenspinresonanz- (ESR-), UV sichtbare Absorptions-, Infrarotabsorptions-, Fluoreszenz- und Phosphoreszenzspektren.
  • Bei bevorzugten Ausführungsformen ist das Gewebe Blut, wie Blut, das in den Kapillarbetten der Fingerspitze zirkuliert. Auch andere Gewebe können verwendet werden, wie z.B. Ohrläppchen, Muskeln, Haut, Brust oder Hirn. Das Individuum ist vorzugsweise ein Wirbeltier, wie ein Säuger, Vogel, Reptil oder Fisch. Beispiele von Säugern umfassen, sind jedoch nicht beschränkt auf, Menschen, Rinder, Schweine, Schafe, Mäuse, Pferde, Hunde und Katzen. Bei einer am meisten bevorzugten Ausführungsform ist das Individuum ein Mensch.
  • Bei bevorzugten Ausführungsformen umfasst das Analysieren die Bestimmung des Blutvolumens durch Kontaktieren des gewebemodulierten Bereichs mit Licht, das derart gewählt wurde, dass es eine Wellenlänge bei eiem isosbestischen Punkt von beispielsweise dem binären Oxydesoxyhämoglobingleichgewicht (805 und 580 nm) wie in 4 gezeigt besitzt. Die Menge an Licht, das zurückkehrt, steht in einer in etwa inversen Beziehung zum Volumen des Bluts in dem kontaktierten Bereich.
  • Bei einer Ausführungsform stellt die Erfindung ein Verfahren der Modulation der Temperatur des Gewebes eines Individuums, das spektroskopisch zu untersuchen ist, zur Verfügung. Bei einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das Verfahren das Anlegen einer erfindungsgemäßen Gewebemodulationsvorrichtung an das Gewebe, das Hindurchführen von Strom durch das Temperatursteuerungselement hindurch, um die Temperatur des Gewebes zu erhöhen oder abzusenken, und das Hindurchführen von elektromagnetischer Strahlung durch das Fenster der Vorrichtung hindurch. Vorzugsweise wird die spektroskopische Untersuchung durchgeführt, wenn die Temperatur des Gewebes erhöht oder abgesenkt worden ist und wenn die Temperatur des Gewebes nicht erhöht oder abgesenkt ist. Das Verfahren kann des weiteren das Sammeln von vom Gewebe abgegebenen Ramanspektren umfassen. Die gesammelten Ramanspektren können dann analysiert werden, wobei die Analyse einen Vergleich der Spektren umfasst, die in den unterschiedlichen Temperaturzuständen abgegeben werden.
  • Die Erfindung stellt auch ein Verfahren zur Überwachung von Phasenumwandlungen und Zusammensetzungsveränderungen und dadurch ein Verfahren zur Bestimmung des Lipidgehalts und der Lipididentität und des Proteingehalts in dem Gewebe eines Individuums zur Verfügung. Bei einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das Verfahren das Anlegen einer erfindungsgemäßen Gewebemodulationsvorrichtung an dem Gewebe, das Hindurchführen von Strom durch das Temperatursteuerungselement hindurch, um die Temperatur des Gewebes zu erhöhen oder abzusenken, und das Hindurchführen von elektromagnetischer Strahlung durch das Fenster der Vorrichtung hindurch. Vorzugsweise wird die spektroskopische Untersuchung durchgeführt, wenn die Temperatur des Gewebes erhöht oder abgesenkt worden ist und wenn die Temperatur des Gewebes nicht erhöht oder abgesenkt ist. Das Verfahren kann des weiteren das Sammeln der von dem Gewebe abgegebenen Ramanspektren umfassen. Die gesammelten Spektren werden dann analysiert, um den Lipidgehalt, die Lipididentität und/oder die Proteinidentität und den Proteingehalt des Gewebes zu bestimmen. Vorzugsweise umfasst die Analyse die Bestimmung des Unterschieds der Anzahl der ramanverschobenen Photonen, die vom Gewebe bei unterschiedlichen Temperaturen abgegeben werden.
  • BEISPIELE
  • Die nachfolgenden Beispiele werden angegeben, um die vorliegende Erfindung zu veranschaulichen und um einem Durchschnittsfachmann dabei zu helfen, diese zu machen und zu verwenden. Die Beispiele sollten den Umfang der Erfindung ansonsten in keiner Weise einschränken.
  • Beispiel 1: Bei der Temperaturmodulation beobachtete Ramanverschiebung
  • Dieses Beispiel veranschaulicht die Ordnung-Unordnung-Umwandlung von Lipiden mindestens 6 bis 30 Mikron unterhalb der Oberfläche der Haut unter ausschließlicher Verwendung der thermischen Modulation. Die Ergebnisse zeigen, dass die nichtinvasive in vivo Ramanspektroskopie verwendet werden kann, um Informationen über die Identität und den Gehalt von Lipiden zu erhalten.
  • Materialien & Methoden
  • Eine schematische Darstellung des optischen Aufbaus ist in 5 gezeigt. Ein 785 nm CW Laser 500, der amplituden- und wellenlängenstabilisiert ist und einen Außenresonator aufweist (SDL XC-30; SDL Inc., San Jose, CA) erzeugt eine maximale Gesamtenergie von 300 mW. Mehr als die Hälfte dieser Energie ist mit einer großen, spektral breiten und asymmetrischen Basis von verstärkten spontanen Emissionen (ASE) verbunden. Dies ist ausreichend, um Ramanspektren von einfachen, weniger schwierigen Proben, d.h. praktisch jeder in vitro Probe, zu erhalten. Um akzeptable in vivo Spektren zu erhalten, sollte jedoch eine beträchtliche Menge der ASE entfernt werden. Dies wird unter Verwendung eines holographischen Bandpassfilters 512 (Kaiser Optical Systems, Ann Arbor, MI) getan. Während dies nicht die gesamte störende Hintergrundstrahlung entfernt, reicht es aus, damit in vivo Spektren erhalten werden können.
  • Optische Bauelemente zum Korrigieren der Raumanordnung der schnellen und langsamen Achsen der Laserdivergenz und für das Erzielen der optimalen Polarisation für die Beugungseffizienz und die Hintergrundverringerung bei dem f1,4 holographischen Spektrographen 538 (Holospec, Kaiser Optical Systems, Ann Arbor, MI) gestatten es uns schließlich, nur etwa 50 mW der Laserenergie zur Probe zu bringen. Alle optischen Bauteile sind für 785 nm antireflexionsbeschichtet und eine Linse 526 mit einer Brennweite von 13 cm wird verwendet, um das Licht schließlich auf das fragliche Gewebe zu bringen. Ein Einfallswinkel von etwa 53' ergibt akzeptable Ergebnisse. Bei dem Lichtsammelsystem werden zwei 50 mm f1,4 Nikon Kameralinsen 530, 536, ein holographischer Kerbfilter 534 (Kaiser Optical Systems, Ann Arbor, MI) und ein Polacor® (Corning) Polarisator 532 verwendet, um das verstreute Licht von der Probe zum Eingang des Spektrographen zu bringen. Das Erfassungssystem 540 ist eine IR-verstärkte, mit flüssigem Stickstoff gekühlte CCD-Anordnung von Princeton Instruments. Die Auflösung des Spektrographensystems beträgt 6 cm–1 mit einer Wellenzahlgenauigkeit von 6 cm–1 unter Verwendung einer Kalibrierung, die auf bekannten Linien bei atomaren Emissionsspektren basiert.
  • Die Proben bei allen Experimenten, über die in diesem Beispiel berichtet wird, waren die fleischige Seite der Fingerspitze von Menschen an der dem Fingernagel gegenüberliegenden Seite. Im wesentlichen identische Ergebnisse wurden unter Verwendung von irgendeinem der Finger und einer der Hände erhalten. Der Probenhalter 528 selbst, den wir den Gewebemodulator (TM) genannt haben, ist wichtig, um reproduzierbare Ergebnisse für jede der beiden Arten von Experimenten, die in diesem Beispiel angegeben sind, zu erhalten. Der TM kombiniert die elektromechanischen Elemente, die für die Durchführung der Gewebemodulation erforderlich sind, mit einem Satz von fokussierenden optischen Bauteilen, um das Erregungslicht zu der Probe zu bringen, so dass während des ganzen Verfahrens eine genaue optische Ausrichtung aufrechterhalten werden kann.
  • Der bei diesem Beispiel verwendete TM weist eine Öffnung auf, gegen die die Fingerspitze platziert wird, so dass das zu untersuchende Gewebe für das 785 nm Erregungslicht durch die Öffnung hindurch zugänglich ist. Es gibt eine federbelastete Plungeranordnung, die in einer zurückgezogenen Stellung angeordnet werden kann, so dass sie keinen Druck gegen die Rückseite des Fingers ausübt. Alternativ kann der Plunger freigegeben werden, so dass ein gepolsterter, komplementär gestalteter Kolben gegen die Rückseite und die Seitenflächen des Fingers drückt, wobei der Freiwillige dadurch beim Drücken der Fingerspitze gegen die Öffnung unterstützt wird. Es wurde gefunden, dass jeglicher Unterschied in der absoluten Stellung der Fingerfläche in einer der Plungerstellungen vernachlässigbar und irrelevant war.
  • Wenn der Finger ohne irgendeinen Druck zwischen dem Finger und der Öffnung einfach in den TM gelegt wird, befindet sich der Finger im nichtzusammenge drückten Zustand. In diesem Zustand ist das Blutvolumen normal und die Strömungsmuster und die Nettogeschwindigkeit in den und aus dem Bereich sind normal. Wenn der Plunger freigegeben wird, und der Freiwillige seinen Finger gegen die Öffnung drückt, wird der Blutfluss zu der 785 nm ausgesetzten Fingerspitze eingeschränkt und bei einem Gleichgewicht wird der Blut- und Flüssigkeitsgehalt und möglicherweise die chemische Natur, d.h. die Sättigung mit Sauerstoff, dieser Fluida in dem Bereich innerhalb der Öffnung geändert. Der Finger befindet sich dann in dem zusammengedrückten Zustand.
  • Um eine gute mechanische Druckmodulation zu erzielen, variiert der damit verbundene Gesamtdruck etwas von Probe zu Probe, liegt jedoch niemals höher als etwa 1 Newton. Der TM besitzt einen eingebauten Anschlag, den der Benutzer einstellen kann, um einen optimalen Druck innerhalb eines akzeptablen Behaglichkeitsniveaus für den zusammengedrückten Zustand zu erhalten. Wenn der Plunger zurückgezogen ist, legt das Individuum seinen Finger so gegen die Öffnung, dass es die Öffnung gerade berührt und hält ihn bewegungslos, während das Spektrum erhalten wird. Öffnungen mit verschiedenen Größen und Formen sind für Finger unterschiedlicher Größe und unterschiedlicher Arten der Gewebemodulation optimal. Für die vorliegenden Ergebnisse wurde eine runde Öffnung mit einem Durchmesser von 0,95 cm verwendet, und der durchschnittliche Finger hatte einen Umfang von 5,3 cm.
  • Eine visuelle Untersuchung zeigt, dass es ungeachtet der Formen in dem zusammengedrückten Zustand immer einen bleichen, blutentleerten Bereich innerhalb eines Millimeters genau benachbart der Stelle gibt, an der der Öffnungsrand in physischem Kontakt mit der Hautoberfläche steht. Eine kreisförmig gestaltete Öffnung von geeigneter Größe mit Bezug auf die Größe der Fingerspitze erzeugt so ebenfalls in dem zusammengedrückten Zustand einen kreisförmigen Bereich innerhalb des blutentleerten Randbereichs, der noch etwas Blut enthält. Die Menge an Blut innerhalb dieses Bereichs ist zu diesem Zeitpunkt nicht genau bekannt, sollte jedoch aufgrund des angewandten Nettodrucks etwas weniger sein. Gegenwärtig ist es klar, dass es einen Gradienten des Blutvolumens zwischen diesem inneren Bereich und dem äußeren blutentleerten Bereich gibt.
  • Eine visuelle Untersuchung unter Verwendung eines In-line-Videosystems mit Vergrößerung zeigt, dass, wenn das System anfänglich in dem nichtzusammengedrückten Zustand ausgerichtet ist, das Licht in der Nähe des Mittelpunkts der Öff nung auftrifft. Wenn in den zusammengedrückten Zustand übergegangen wird, d.h. der Freiwillige nur gegen die Öffnung des TM drückt, bewegt sich der Punkt, an dem der Erregungslaser die Fingerspitze kontaktiert etwas, was zu einem Auftreffen in dem blutentleerten Bereich führt.
  • Die Ergebnisse zeigen, dass das Bewegen und Ändern der Art, wie der Laser die Fingerspitze kontaktiert, ohne den Druck zwischen der Fingerspitze und der Öffnung zu erhöhen, nicht zu einem modulierten Spektrum führt. Deshalb steht der Laser in dem zusammengedrückten Zustand mit einem blutentleerten Zustand im Vergleich zu dem nichtzusammengedrückten Zustand in Wechselwirkung.
  • Ergebnisse
  • Unter den Testpersonen, die bei diesem Beispiel verwendet wurden, befinden sich mehrere kaukasische Erwachsene unterschiedlicher Größe und unterschiedlichen Gewichts und ein afroamerikanischer Mann und eine afroamerikanische Frau. Alle Testpersonen waren zum Zeitpunkt ihrer Teilnahme in einem guten Gesundheitszustand und mit Bezug auf die Lasererregung fühlte keiner Schmerzen oder irgendeine Art von Unbehagen während oder nach dem Testen. Die Ergebnisse für die unterschiedlichen Testpersonen sind alle im wesentlichen identisch. Die Experimente wurden unter Verwendung von mechanischem Druck und Temperatur als gewebemodulierende Reize durchgeführt.
  • Repräsentative Ergebnisse, die von einer einzigen Testperson erhalten wurden, die der Temperaturmodulation ausgesetzt wurde (kein aufgebrachter Fingerdruck) sind in 6 bis 11 gezeigt. Ramanspektren wurden über einen Zeitraum von 6 Minuten aus der Fingerspitze der Testperson bei Raumtemperatur und weitere 6 Minuten nach dem Kühlen gesammelt. Die Fingerspitze wurde gekühlt, indem sie einige Minuten in ein Glas mit Eiswasser gelegt wurde, bis die Testperson die Kälte nicht länger aushalten konnte. 6 zeigt die Anzahl der ramanverschobenen Photonen (Zählungen) bei verschiedenen Wellenzahlen nach Subtraktion der Messungen, die in dem kalten Zustand durchgeführt wurden von denjenigen, die bei Raumtemperatur durchgeführt wurden. Die bei etwa 1050 und gerade oberhalb von 1400 beobachteten Spitzen entsprechen Spitzen, von denen bekannt ist, dass sie bei in vitro Studien als Folge einer Temperaturverschiebung auftreten. Die genau oberhalb von 1200 beobachtete Spitze liefern Informationen über Lipide, die bei kühleren Temperaturen erstarren, und auch über Proteine, die bei höheren Temperaturen denaturiert sind.
  • Ein empirisches Baseline-Subtraktionsverfahren wurde bei der Analyse verwendet. Jedes unbearbeitete Spektrum wurde einem Mittelwertsbildungsglättungsalgorithmus für 101 benachbarte Punkte unterzogen. Jede geglättete Resultante wurde von dem entsprechenden ursprünglichen unbearbeiteten Spektrum subtrahiert und die Differenz wurde einem Mittelwertbildungsglättungsalgorithmus für 7 benachbarte Punkte unterzogen. Während die geglättete Differenz der unbearbeiteten Spektren mit der Differenz zwischen den geglätteten, unbearbeiteten Spektren identisch war, wurde nur die geglättete Version der Differenz bei der Analyse verwendet. Das Inbetrachtziehen von nur der geglätteten Version der Differenz zwischen den unbearbeiteten Spektren vermeidet das Einführen von Unterschieden zwischen potentiellen Artefakten, die durch die empirische Baseline-Subtraktion eingeführt wurden.
  • Andere Baseline-Subtraktionsverfahren wurden verwendet, wie nichtlineare kleinste Quadrate, um die Form der unbearbeiteten Kurven mit einer logarithmisch normalen oder binomischen Verteilung und anderen Funktionen zu approximieren. Unter Verwendung dieser Funktionen zur Durchführung des gleichen Subtraktionsverfahrens sind die erhaltenen Ergebnisse mit denjenigen, die in 6 gezeigt sind, widerspruchsfrei. Die Anwendung des reinen, auf Glättung basierenden Verfahrens auf ein Spektrum, das aus einer schmalen Spitze auf einem simulierten Hintergrund besteht, zeigt eine wohlbekannte Tendenz zur Einführung kleiner negativer Durchhänge auf beiden Seiten der wirklichen Spitze. Die Tiefe dieser Artefakte hängt von der relativen Größe des breiten Hintergrunds und des schmalen Merkmals ab. Wenn dieses vorhersagbare Verhalten als Vorbehalt gegeben ist, können die hier offenbarten Spektren mit anderen in der Literatur verglichen werden. Eine weitere Strategie ist die Durchführung des Verfahrens unter Verwendung einer längeren Wellenlängenerregung, wodurch eine weniger breitbandige Fluoreszenz induziert wird.
  • 7 zeigt die gleichen Daten wie sie in 6 gezeigt sind, jedoch in unbearbeiteter Form, wobei sie getrennte Kurven für Zählungen zeigt, die bei den 0 bis 2000 Wellenzahlen in dem kalten Zustand (obere Kurve) und bei Raumtemperatur (untere Kurve) erhalten werden. In 8 ist die x-Achse vergrößert, um den Unterschied zwischen diesen beiden Kurven in der Nähe von 1450 Wellenzahlen zu zeigen. 9 zeigt den Unterschied in der Nähe der 1100 Wellenzahlen. 10 zeigt Daten, wie sie in 6 gezeigt sind, jedoch bei höheren Wellenzahlen. Die Spitze bei etwa 2980 ist zu beachten. 11 zeigt die gleichen Daten wie 10, jedoch in unbearbeiteter Form, wobei sie getrennte Kurven für Zählungen zeigt, die bei höheren Wellenzahlen erhalten wurden. Die Kurve, die die obere Kurve bei Wellenzahlen nahe 2900 ist, stammt von dem kalten Zustand. Es ist zu beachten, dass diese Daten in nur 17 Sekunden erhalten wurden, was auf die Geschwindigkeit hinweist, mit der diese nichtinvasiven Messungen beendet werden können.
  • Beispiel 2: Tiefendiskriminierung
  • Dieses Beispiel beschreibt ein konfokales Vierlinsensystem, das zur Bestimmung der Tiefe eines Signals verwendet wird, das durch das Gewebe, das spekroskopisch untersucht wird, abgegeben wird. Die Bestimmung der Tiefe einer Quelle von abgegebenem Licht gestattet die Identifizierung der Gewebeart, beispielsweise Haut, Blut, und der Art des Lipids, beispielsweise Lipid, Phospholipid, Sphingolipid.
  • Eine schematische Darstellung eines solchen konfokalen Vierlinsensystems ist in 12 gezeigt. Licht wird von einer Laserquelle (SDL-XC30) 1200 auf ein Periskop 1202, dann durch eine 4 Meter Linse 1204, eine Halbwellenplatte 1206, eine Irisblende 1208, einen Metall-/dielektrischen Filter 1210, einen holograpischen Bandpassfilter 1212, ein zweites Periskop 1214, eine zweite Halbwellenplatte 1216, eine zweite Irisblende 1218, eine Reihe von drei Spiegeln 1220, 1222, 1224, und eine Fokussierlinse 1226 hindurchgeführt, bevor es an dem Gewebe ankommt, das sich in dem Probenhalter 1228 (Gewebemodulationsvorrichtung) befindet. Von dem Gewebe abgegebenes Licht wird durch eine Kameralinse 1230 und auf eine Membran 1232 geführt, die etwas von dem Licht zu einer CCD-Bildgebungskamera 1236 leitet, nachdem es durch eine Linse 1234 hindurchgeführt worden ist. Das verbleibende Licht aus dem Gewebe wird durch eine zweite Kameralinse 1238, eine konfokale Irisblende 1240, eine dritte Kameralinse 1242, einen Polarisator 1244, einen holographischen Kerbfilter 1246 und eine vierte Kameralinse 1248 hindurchgeführt, bevor das Licht in den holographischen Spektrographen 1250 eintritt, der eine Lichtsammeleffizienz von f = 1,4 aufweist und an den ein CCD-Detektor 1252 gekoppelt ist.

Claims (20)

  1. Vorrichtung (100) zur Modulation von Gewebe zur Verwendung während der Spektroskopie von Gewebe eines Individuums, umfassend eine innere Hülse (220), eine äußere Hülse (210) und ein Fenster (140) anordnet durch die innere (220) und äußere (210) Hülse, worin die innere (220) und äußere (210) Hülse so miteinander verbunden sind, dass mindestens ein Temperatursteuerungselement (110) zwischen der inneren (220) und der äußeren (210) Hülse angeordnet sein kann, worin das Fenster (140) ausreichend transparent ist, damit elektromagnetische Strahlung an ein darunterliegendes Gewebe übermittelt und aus diesem gesammelt werden kann, und zwar durch die innere (220) und äußere (210) Hülse, wobei die Vorrichtung (100) weiterhin gekennzeichnet ist durch ein Wärmetransferfluid im Zwischenraum zwischen der inneren (220) und der äußeren (210) Hülse, worin die innere (220) und äußere (210) Hülse ein Latexmaterial im Wesentlichen zylindrischer Form umfassen.
  2. Vorrichtung nach Anspruch 1, zusätzlich umfassend ein Temperatursteuerungselement (110), angeordnet zwischen der inneren (220) und der äußeren (210) Hülse.
  3. Vorrichtung nach Anspruch 1, zusätzlich umfassend ein Temperatursensorelement, angeordnet zwischen der inneren (220) und der äußeren (210) Hülse.
  4. Vorrichtung nach Anspruch 1, worin das Temperatursteuerungselement (110) Draht umfasst.
  5. Vorrichtung nach Anspruch 4, worin der Draht (110) mit Teflon beschichtetes Nichrom umfasst.
  6. Vorrichtung nach Anspruch 2, worin das Temperatursteuerungselement (110) ein Heizelement (110) umfasst.
  7. Vorrichtung nach Anspruch 2, worin das Temperatursteuerungselement (110) ein Kühlelement (310) umfasst.
  8. Vorrichtung nach Anspruch 1, worin das Wärmtransferfluid ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Glycerin, Silicon und Öl.
  9. Vorrichtung nach Anspruch 1, worin das Wärmetransferfluid ein deuteriertes Molekül umfasst.
  10. Vorrichtung nach Anspruch 1, worin das Fenster (140) eine im Wesentlichen ringförmige Öffnung in der inneren (220) und der äußeren (210) Hülse umfasst.
  11. Vorrichtung nach Anspruch 1, worin das Fenster (140) eine Linse umfasst.
  12. Vorrichtung nach Anspruch 1, worin das Fenster (140) etwa 1 mm bis etwa 10 mm Durchmesser hat.
  13. Vorrichtung nach Anspruch 1, worin die innere (220) und die äußere (210) Hülse einen Fingerling umfassen.
  14. Vorrichtung nach Anspruch 1, worin die innere (220) und die äußere (210) Hülse eine Manschette umfassen.
  15. Vorrichtung nach Anspruch 1, worin die innere (220) und die äußere (210) Hülse einen Riemen, einen geformenten Probenhalter oder ein Adhesiv umfassen.
  16. Verfahren zum Modulieren der Temperatur von Gewebe in einem Individuum, das spektroskopisch untersucht werden soll, umfassend: (a) das Anlegen bzw. Anwenden der Vorrichtung (100) nach Anspruch 2 auf das Gewebe; (b) das Durchleiten von Strom durch das Temperatursteuerungselement (110), um die Temperatur des Gewebes zu erhöhen oder abzusenken; und (c) das Durchleiten von elektromagnetischer Strahlung durch das Fenster der Vorrichtung.
  17. Verfahren nach 16, worin das Gewebe eine Fingerspitze ist.
  18. Verfahren nach Anspruch 16, worin Schritt (c) durchgeführt wird, wenn die Temperatur des Gewebes erhöht ist und wenn die Temperatur des Gewebes nicht erhöht ist.
  19. Verfahren nach Anspruch 16, worin Schritt (c) durchgeführt wird, wenn die Temperatur des Gewebes gesenkt ist, und wenn die Temperatur des Gewebes nicht gesenkt ist.
  20. Verfahren nach Anspruch 16, zusätzlich umfassend das Sammeln von von dem Gewebe emittierten Ramanspektren.
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