Verfahren zum Färben von Gegenständen aus halogenhaltigen Vinylpolymeren
Ebenso wie seitens der Rohcelltiloldfabriken gefärbtes Celluloid in großer Auswahl
in den verschiedensten Farbtönen hergestellt wird, ist auch ein entsprechendes Sortiment
vor oder während der thermoplastischen Verformung eingefärbter Rohplastifikate aus
Vinylpolymeren von der einschlägigen Industrie in den Handel gebracht. Trotz dieser
großen Auswahl in Farbtönen macht es die Verarbeitung häufig wünschenswert, andere
Nuancen als die vorhandenen zu erzielen oder die Grundfarbe an der einen oder anderen
Stelle des aus dein Roliplastifikat geformtenGebratichsgegeilstandes zu verändern.
Bei der leichten Löslichkeit des Celltiloi(ls ist es nicht schwer, ihin init alkoliolischen
Lösungen organischer Farbstoffe entweder direkt die gewünschte Färbung züi gebuli
oder ;eine Oberfläche mit Lösungsmittelgeinischen so weit zu erweichen, daß
die F#ii-humittel leicht in die Oberfläche eindrilillen.Process for coloring objects made of halogen-containing vinyl polymers Just as the Rohcelltiloldfabriken produces a large selection of colored celluloid in a wide variety of shades, a corresponding range of colored raw plastics made of vinyl polymers is marketed by the relevant industry before or during the thermoplastic deformation. Despite this large selection in color tones, the processing often makes it desirable to achieve other nuances than the existing ones or to change the basic color at one point or another of the frying object formed from your Roliplastificate. Given the easy solubility of the cellulose oil, it is not difficult to either produce the desired color directly with alcoholic solutions of organic dyes or to soften a surface with mixtures of solvents to such an extent that the compounds easily penetrate the surface.
Auch die Ver#veil(Itiii,"' von entsprecliend gefärbten geringen Körpergehalts
ist häufig. Bei all diesen Arbeitsweisen, die ohne jede Besonderheit anwendbar sind,
beeinflussen die Lösungsmittel der Farbstofflösungen die Oberfläche des Celluloids
oder andere Eigenschaften, beispielsweise den Erweichungspunkt, nicht; nach deren
Verdunstung liegt sie in ihrer ursprünglichen Beschaffenheit wieder vor. Es lag
nahe, zum Anfärben der Gebrauchsgegenstände aus halo-enli#-iltl"enViiiyll)olyinereii,
insbesondere t' b
aus Polyvinylchlorid, nachchloriertern Poly-#-iiivlclilorid,
Gernischen beider miteinander, aus den 'Mischpolyrnerisaten des Vinylchlorids init
Derivaten, vornehmlich den Estern, der Acry1sätire, i\,letliacrylsiitire, Maleinsäure,
den Mischpolyrnerisaten des Vinvlclilorids mit Vinylacetat, init Styrol, VinyLit
liern oder den mehrfachen Mischpolyinerisaten aus den -eilannten Molionieren, voll
denen die eine Komponente stets #, inylchlorid oder ein anderes Vinylhalogeind
ist, itif die Arbeitswei se der Celltiloidwarenindtistrie zurückzugreifen. Es hat
sich -udocii gezeigt, claß sowohl
bei Verwendung von Farbstofflösungen
ZD in für die jeweiligeii Lösungsverhältnisse der Vinylpolymeren abgestimmten Lösungsmitteln
wie auch bei- Verwendung von g(#ring konzentrierten Lacken aus artgleichen oder
ähnlichen Vinvlpolymeren die Oberfläche der Gebrauchsgegenstände aus den Vinylpolymeren
stark in Mitleidenschaft gezogen wird und ein unruhiges, pockennarbiges und niattes
Aussehen annimmt, falls überhaupt eine Haftung des Lackfilms erzielt wird. Um die
ursprüngliche Beschaffenheit der Oberfläche wieder herzustellen, ist ein nachträgliches
Polieren unter Druck und Hitze nicht zu um-"gehen. Abgesehen von der hierdurch bedingten
Verteuerung des Artikels ist die Durchführung -einer solchen Nachbehandlung. bei
einer großen Anzahl auch einfach geformter Gegenstände technisch gar nicht durchführbar.
Auch der Erweichungspunkt dieser Vinvlpolymeren erfährt eine bereits meßbare ]#rniedrigung.The ver # veil (Itiii, "'of appropriately colored low body content is common. In all of these working methods, which can be used without any special features, the solvents of the dye solutions do not influence the surface of the celluloid or other properties, for example the softening point the evaporation it is in its original condition again before it was easy for coloring the commodities from halo-enli # -iltl "enViiiyll) olyinereii, in particular t 'b of polyvinyl chloride, nachchloriertern poly -. # - iiivlclilorid, Gernischen both with each other, from the 'Mischpolyrnerisaten of vinyl chloride init derivatives, especially the esters, the Acry1sätire, i \, letliacrylsiitire, maleic acid, liern the Mischpolyrnerisaten of Vinvlclilorids with vinyl acetate, init styrene, Vinylit or multiple Mischpolyinerisaten from the -eilannten Molionieren fully which the one component is always #, inyl chloride, or another vinyl halide, itif the To fall back on the working method of the Celltiloidwarenindtistrie. It has been shown that both the use of dye solutions ZD in solvents tailored to the respective solution ratios of the vinyl polymers and the use of concentrated lacquers made of identical or similar vinyl polymers severely affect the surface of the utensils made of the vinyl polymers and takes on an uneven, pockmarked and dull appearance, if the paint film adheres at all. In order to restore the surface to its original condition, subsequent polishing under pressure and heat cannot be avoided It is technically impossible to carry out such an aftertreatment with a large number of even simply shaped objects.
Überraschenderweise hat sich nun gezeigt, daß sich ein einwandfreies
An- bzw. Umfärben von Gebrauchsgegenständen aus halogenhaltigen Vinylpolvmeren oder
von aus solchen Polymeren bestehenden oder diese enthaltenden Schichten erzielen
läßt, wenn man die F arbstoffe in einer Nitrocelluloselösung dispergiert, die eine
geringe MengePolyacrylsäureester enthält. Es war bisher nicht gelungen, eine -L\Titrocelluloselackschicht
auf einer Oberfläche eines Gebrauchsgegenstandes aus halogenhaltigen Vinylpolymeren
zum Haften zu bringen, auch dann nicht, wenn zur Erhöhung der Haftfestigkeit solche
Substanzen benutzt wurden, die sich zum gleichen Zwecke beim Lackieren anderer Oberflächenschichten,
wie Holz oder Metall, bereits be--währt haben, nämlich die Vinylharze, vornehmlich
das am meisten Harzcharakter aufweisende Polyvinylacetat. Es war deswegen um so
überraschender, daß durch den geringen Zusatz von elastischen, durchaus nicht harzartigen
Polyacrylsä-areestern sich eine absolute, auch schärfsten Beanspruchungen widerstehende
Haftfestigkeit des iNitrocelluloselackfilms auf Schichten aus halogenhaltigen Vinylpolyi-neren
erzielen läßt. Der Züisatz von Polyacrylsäuremethyl- oder -ätlivlester, an deren
Stelle auch die entsprechende,-, Ester der Polymethaerylsäure treten können, zur
Nitrocellulose bewegt sich in den Grenzen von 1 0/, bis optimal 15 "/" berechnet
auf trockene Nitrocellulose; als besonders günstig bezüglich Glanz undElastizität
desLackfilms hat sich ein Zusatz von 4 bis 6 l)/, Polyacrylsäuremethylester
zur Nitrocellulose, trocken gerechnet, erwiesen. Je nach der Dicke der gefärbten
Lackschicht, die man auf dem Gebrauchsgegenstand aus halogenhaltigen Vinylpolymeren
erzeugen will, wird man die Konzentration und Viscositätsstufe der Nitrocellulose
wählen. Die Färbung läßt sich sowohl mit Hilfe des Pinsels- wie mit der Spritzpistole
vornehmen.Surprisingly, it has now been shown that proper coloring or re-coloring of articles of daily use made of halogen-containing vinyl polymers or of layers consisting of or containing such polymers can be achieved if the dyes are dispersed in a nitrocellulose solution which contains a small amount of polyacrylic acid ester. So far, it has not been possible to make a -L \ Titrocellulose lacquer layer adhere to a surface of a commodity made of halogen-containing vinyl polymers, not even if substances that are used for the same purpose when lacquering other surface layers, such as wood, are used to increase the adhesive strength or metal, namely vinyl resins, primarily the most resinous polyvinyl acetate. It was therefore all the more surprising that the small addition of elastic, absolutely non-resinous polyacrylic acid esters enables the nitrocellulose lacquer film to adhere to the layers of halogen-containing vinyl polymers and can withstand even the harshest stresses. The addition of polyacrylic acid methyl or ethyl ester, which can also be replaced by the corresponding ester of polymethaeric acid, to the nitrocellulose is within the limits of 10 / to an optimal 15 "/" calculated on dry nitrocellulose; An addition of 4 to 6 l) /, polyacrylic acid methyl ester to the nitrocellulose, calculated dry, has proven to be particularly favorable with regard to the gloss and elasticity of the lacquer film. The concentration and viscosity level of the nitrocellulose will be selected depending on the thickness of the colored lacquer layer that is to be produced on the commodity from halogen-containing vinyl polymers. The coloring can be done with the help of a brush or a spray gun.
Beispielsweise sei folgende Zusammensetzung einer blauvioletten Färbelösung
genannt: 5 g hochviscose Nitrocellulose (trokken), o,25g Polyacrylsäuremethylester,
o,iog I%'-ristallviolett, 21 g Alkohol (94'/o), 309
Butylacetat, iS
g Butanol, iS g Tolt101, 7,65 9
Essigsäureester höherer alipliatischer
Alkohole (Siedepunkt i4o bis iSo0).For example, the following composition of a blue-violet staining solution may be mentioned: 5 g highly viscous nitrocellulose (dry), 0.25 g methyl polyacrylate, 0.16% crystal violet, 21 g alcohol (94 %), 309 butyl acetate, iS g butanol, iS g Tolt101, 7.65 9 acetic acid esters of higher aliphatic alcohols (boiling point 14o to iSo0).
An Stelle löslicher Farbstoffe können auch Pigmente oder Gleinische
beider Farbstoffklassen treten.Instead of soluble dyes, pigments or gels can also be used
both classes of dye occur.
Es ist zwar bekannt, Nitrocellulose mit Polvacrylsäureestern zusammen
als Lacke züi . e verwenden, jedoch ist den bisherigen N' röffentlichungen
nicht züi entnehmen, daß ein geringer Zusatz von Polyacrylsäureestern zur .L\Titrocellulose
die Haftfestigkeit des Nlitrocelluloselackfilms auf der Oberfläche von Gebrauchsgegenständen
aus halolgenhaltigen Vinylpolymeren bedeutend verbessert.It is known to züi nitrocellulose with polyacrylic acid esters together as varnishes . However, the previous publications do not reveal that a small addition of polyacrylic acid esters to the titrocellulose significantly improves the adhesion of the nitrocellulose lacquer film to the surface of objects made of halogenated vinyl polymers.