DE69816012T2

DE69816012T2 - Planographic printing process by means of a planographic printing plate which is coated with a residue-free heat-sensitive recording layer working without material removal and fountain solution with a content of water-insoluble components

Info

Publication number: DE69816012T2
Application number: DE69816012T
Authority: DE
Inventors: Marc Van Damme; Johan Van Hunsel; Johan Vermeersch; Peter Hendrikx
Original assignee: Agfa Gevaert NV
Current assignee: Agfa NV
Priority date: 1997-12-19
Filing date: 1998-12-04
Publication date: 2004-02-12
Anticipated expiration: 2018-12-05
Also published as: DE69816012D1; JPH11268443A

Description

TECHNISCHES GEBIET DER ERFINDUNGTECHNICAL FIELD OF THE INVENTION

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Flachdruckverfahren mittels einer lithografischen Druckplatte, die mit einem rückstandsfreien wärmeempfindlichen nicht-ablatierbaren Bilderzeugungselement beschichtet ist, und Feuchtwasser mit einem Gehalt an wasserunlöslichen Verbindungen.The present invention relates to a planographic printing process using a lithographic printing plate, the one with a residue-free thermosensitive non-ablatable imaging element is coated, and fountain solution containing water-insoluble Links.

ALLGEMEINER STAND DER TECHNIKGENERAL STATE OF THE ART

Lithografischer Druck ist das Verfahren, bei dem das Drucken von speziell hergestellten Oberflächen her erfolgt, von denen bestimmte Bereiche lithografische Farbe anziehen und andere Bereiche nach Benetzung mit Wasser die Farbe abstoßen werden. Die farbanziehenden Bereiche bilden die druckenden Bildbereiche, die farbabstoßenden Bereiche die Hintergrundbereiche.Lithographic printing is the process in which the printing of specially manufactured surfaces of which certain areas attract lithographic paint and other areas after wetting with water will repel the paint. The ink-attracting areas form the printing image areas, the ink repellent Areas the background areas.

Im Bereich der Fotolithografie wird ein fotografisches Material in den fotobelichteten Bereichen (negativarbeitend) oder in den nicht-belichteten Bereichen (positivarbeitend) auf einem hydrophilen Hintergrund bildmäßig ölige oder fette Farben anziehend gemacht.In the field of photolithography a photographic material in the photo-exposed areas (negative working) or in the non-exposed areas (positive working) on one hydrophilic background imagewise oily or made bold colors attractive.

Bei der Herstellung üblicher lithografischer Druckplatten, ebenfalls als Oberflächenlithoglatten oder Flachdruckplatten bezeichnet, wird ein Träger, der eine Affinität zu Wasser aufweist oder solche Affinität durch eine chemische Verarbeitung erhalten hat, mit einer dünnen Schicht mit einer strahlungsempfindlichen Zusammensetzung überzogen. Als Schichten mit einer strahlungsempfindlichen Zusammensetzung eignen sich lichtempfindliche polymere Schichten, die Diazoverbindungen, dichromatsensibilisierte hydrophile Kolloide und eine Vielzahl synthetischer Fotopolymere enthalten. Insbesondere diazosensibilisierte Schichtverbände werden weitverbreitet eingesetzt.More common in manufacturing lithographic printing plates, also as surface lithographic plates or planographic printing plates, becomes a support that has an affinity for water has or such affinity obtained through chemical processing with a thin layer coated with a radiation sensitive composition. As layers with a radiation-sensitive composition are photosensitive polymer layers, the diazo compounds, dichromate-sensitized hydrophilic colloids and a variety of synthetic ones Contain photopolymers. In particular, diazo-sensitized layer dressings widely used.

Während der bildmäßigen Belichtung der lichtempfindlichen Schicht werden die belichteten Bildbereiche unlöslich und bleiben die nicht-belichteten Bereiche löslich. Die Druckplatte wird anschlieflend mit einer geeigneten Flüssigkeit entwickelt, um das in den nicht-belichteten Bereichen enthaltene Diazoniumsalz oder Diazoharz zu entfernen.While the imagewise exposure the exposed areas of the photosensitive layer insoluble and the unexposed areas remain soluble. The printing plate will then developed with a suitable liquid to remove the diazonium salt or diazo resin contained in the unexposed areas to remove.

Es sind ebenfalls Druckplatten bekannt, die eine lichtempfindliche Schicht aufweisen, die bei bildmäßiger Belichtung in den belichteten Bereichen löslich gemacht wird. Während der darauffolgenden Entwicklung werden dann die belichteten Bereiche entfernt. Ein typisches Beispiel für eine solche lichtempfindliche Schicht ist eine Schicht auf Chinondiazidbasis.Printing plates are also known which have a light-sensitive layer, which with imagewise exposure soluble in the exposed areas is made. While Subsequent development then becomes the exposed areas away. A typical example of such a photosensitive Layer is a layer based on quinonediazide.

Die obenbeschriebenen fotografischen Materialien, die zur Herstellung der Druckplatten verwendet werden, belichtet man in der Regel in einem Kontaktkopiergerät durch einen fotografischen Film, der das in einem lithografischen Druckverfahren zu reproduzierende Bild enthält. Eine solche Vorgehensweise ist zwar umständlich und arbeitsaufwendig, andererseits jedoch warten die so erhaltenen Druckplatten mit einer hervorragenden lithografischen Qualität auf.The photographic described above Materials used to make the printing plates, are usually exposed through in a contact copier a photographic film made using a lithographic printing process contains the image to be reproduced. Such a procedure is cumbersome and labor-intensive, on the other hand, however, the printing plates thus obtained wait with one excellent lithographic quality.

Es sind denn auch Versuche gemacht worden, um auf den Einsatz eines fotografischen Films im obenbeschriebenen Verfahren verzichten zu können und insbesondere eine Druckplatte direkt auf der Basis von das zu reproduzierende Bild verkörpernden Computerdaten zu erzeugen. Die Empfindlichkeit der obenerwähnten lichtempfindlichen Schichten ist aber nicht ausreichend für eine direkte Laserbelichtung. Demnach wurde vorgeschlagen, die lichtempfindliche Schicht mit einer Silberhalogenidschicht zu überziehen. Das Silberhalogenid kann dann direkt unter Rechnersteuerung mittels eines Lasers belichtet werden. Anschließend wird die Silberhalogenidschicht entwickelt und wird auf der lichtempfindlichen Schicht ein Silberbild erhalten. Dieses Silberbild dient dann als Maske während einer vollflächigen Belichtung der lichtempfindlichen Schicht. Nach der vollflächigen Belichtung wird das Silberbild entfernt und die lichtempfindliche Schicht entwickelt. Solch ein Verfahren ist beispielsweise in JP-A 60-61 752 beschrieben, beinhaltet jedoch den Nachteil, daß eine komplexe Entwicklung und zugehörige Entwicklerflüssigkeiten benötigt werden.Tests have been made been on the use of a photographic film as described above To be able to do without procedures and in particular a printing plate directly based on that too embodying reproductive image To generate computer data. The sensitivity of the above-mentioned photosensitive However, layers are not sufficient for direct laser exposure. Accordingly, it has been proposed to use a photosensitive layer Coating silver halide layer. The silver halide can then directly under computer control by means of exposed by a laser. Then the silver halide layer develops and a silver image is developed on the light-sensitive layer receive. This silver picture then serves as a mask during a all-over Exposure of the photosensitive layer. After full exposure the silver image is removed and the light-sensitive layer is developed. Such a method is described for example in JP-A 60-61 752, however, has the disadvantage of being a complex development and related developing liquids needed become.

In GB 1 492 070 wird ein Verfahren offenbart, in dem eine Metallschicht oder eine Gasruß enthaltende Schicht auf eine lichtempfindliche Schicht aufgetragen wird. Diese Metallschicht wird dann mittels eines Lasers ablatiert, wodurch auf der lichtempfindlichen Schicht eine Bildmaske erhalten wird. Die lichtempfindliche Schicht wird dann durch die Bildmaske hindurch einer vollflächigen Ultraviolettbelichtung unterzogen. Nach Entfernung der Bildmaske wird die lichtempfindliche Schicht entwickelt und eine Druckplatte erhalten. Dieses Verfahren beinhaltet aber noch immer den Nachteil, daß die Bildmaske auf umständlichem Wege vor der Entwicklung der lichtempfindlichen Schicht entfernt werden muß.GB 1 492 070 describes a process in which a metal layer or a layer containing gas black is applied to a photosensitive layer. This layer of metal is then ablated by means of a laser, whereby on the photosensitive Layer an image mask is obtained. The photosensitive layer is then through the image mask through a full-surface ultraviolet exposure subjected. After removing the image mask, the photosensitive Developed layer and received a printing plate. This method but still has the disadvantage that the image mask on cumbersome Paths removed before developing the photosensitive layer must become.

Andererseits gibt es ebenfalls Verfahren, bei denen zur Herstellung von Druckplatten Bilderzeugungselemente verwendet werden, die vielmehr wärmeempfindlich als strahlungsempfindlich sind. Mit den wie oben beschrieben zur Herstellung einer Druckplatte benutzten strahlungsempfindlichen Bilderzeugungselementen ist der besondere Nachteil verbunden, daß sie vor Licht geschützt werden müssen. Ferner ist auch die Empfindlichkeit hinsichtlich der Lagerbeständigkeit problematisch und weisen sie eine niedrigere Punktschärfe auf. Im Markt zeichnet sich deutlich eine Tendenz zu wärmeempfindlichen Druckplattenvorstufen ab.On the other hand, there are also methods in which imaging elements are used to produce printing plates, which are more sensitive to heat than to radiation. The radiation-sensitive imaging elements used to produce a printing plate as described above have the particular disadvantage that they must be protected from light. Furthermore, sensitivity to storage stability is also problematic and they have a lower point sharpness. There is a clear trend on the market towards heat-sensitive printing plate precursors.

In EP-A 444 786, JP-63-208036 und JP-63-274592 werden für den nahen Infrarotbereich sensibilisierte Photopolymerätzreserveschichten offenbart. Bislang hat keine davon sich als kommerziell lebensfähig bewährt und alle erfordern eine Naßentwicklung zum Auswaschen der unbelichteten Bereiche. In EP-A 514 145 wird eine laseradressierte Platte beschrieben, bei der die durch die Laserbelichtung generierte Wärme die Teilchen in der Plattenbeschichtung schmelzen und koaleszieren läßt und dabei eine Änderung von deren Löslichkeitseigenschaften hervorruft. Auch hier ist aber eine Naßentwicklung erfordert.In EP-A 444 786, JP-63-208036 and JP-63-274592 are for the near infrared region sensitized photopolymer etching reserve layers disclosed. So far, none of them have proven to be commercially viable and all require wet development for washing out the unexposed areas. In EP-A 514 145 described a laser addressed plate, in which the by the Laser exposure generated heat the particles in the plate coating melt and coalesce lets and doing a change of their solubility properties causes. Here, too, wet development is required.

Eine einigermaßen unterschiedliche Annäherung wird in US-P 3 787 210, US-P 3 962 513, EP-A 001 068 und JP-04-140191 offenbart. Die bei der Laserbelichtung eines Donorbogens generierte Wärme wird benutzt, um eine physikalische Übertragung eines harzartigen Materials vom Donor auf ein in innigem Kontakt mit dem Donor gehaltenes Empfangselement zu bewirken. Weist die Oberfläche des Empfangselements geeignete hydrophile Eigenschaften auf, so kann das Empfangselement dann als Druckplatte benutzt werden. Mit diesem Verfahren ist der Vorteil verbunden, daß keine Naßentwicklung erfordert wird. Allerdings ist zum Erzielen von realistischen Schreibzeiten ein YAG-Hochleistungslaser (oder ähnlicher Lasertyp) erfordert, was eine Einschränkung der Nutzbarkeit dieses Verfahrens mit sich bracht.A somewhat different approach is being used in U.S. Patent No. 3,787,210, U.S. Patent No. 3,962,513, EP-A 001 068 and JP-04-140191 disclosed. The one generated by laser exposure of a donor sheet Heat will used a physical transmission a resinous material from the donor to one in intimate contact with to effect the receiving element held by the donor. Indicates the surface of the Receiving elements have suitable hydrophilic properties, so can the receiving element can then be used as a printing plate. With this The process has the advantage that no wet development is required. However, is to achieve realistic writing times YAG high power lasers (or similar Laser type), which requires a limitation in the usability of this Procedure entails.

Andererseits sind aus dem aktuellen Stand der Technik auch Polymerschichten bekannt, deren Oberflächeneigenschaften sich im Ansprechen auf eine Belichtung ändern. In WO-92/09934 werden Bilderzeugungselemente offenbart, die bei Bestrahlung hydrophil werdende Schichten enthalten, und in WO-92/02855 werden Beschichtungen beschrieben, die bei Bestrahlung klebrig werden. In beiden Fällen enthalten die Schichten ein säureempfindliches Polymer und eine fotochemische Quelle einer starken Säure. In beiden Fällen ist das bevorzugte säureempfindliche Polymer von einem cyclischen Acetalester von Acryl- oder Methacrylsäure abgeleitet, wie zum Beispiel Tetrahydropyranyl(meth)acrylat.On the other hand are from the current State of the art also known polymer layers, their surface properties change in response to exposure. WO-92/09934 Imaging elements disclosed which are hydrophilic when irradiated expecting layers, and in WO-92/02855 coatings described, which become sticky when irradiated. Included in both cases the layers an acid sensitive Polymer and a photochemical source of strong acid. In both cases is the preferred acid sensitive Polymer derived from a cyclic acetal ester of acrylic or methacrylic acid, such as tetrahydropyranyl (meth) acrylate.

In WO-92/02855 wird das säureempfindliche Polymer mit einem Polymer mit niedrigem Tg versetzt, um eine Schicht herzustellen, die anfangs nicht-klebrig ist, jedoch bei Bestrahlung infolge der chemischen Umwandlung des säureempfindlichen Polymers einer Phasentrennung unterzogen und so klebrig wird. Zwar wird hier die Möglichkeit von Laserbelichtung erwähnt, Einzelheiten werden jedoch nicht gegeben und es wird keine Empfindlichkeit gegenüber Infrarotstrahlung erwähnt, nur gegenüber Ultraviolettstrahlung und sichtbarem Licht. Die gleichen Materialien werden aber in einem Artikel mit Titel "Advances in Phototackification", vorgestellt in "Paper 1912-36" anläßlich des "1993 IS & T/SPIE Conference, Symposium on Electronic Science and Technology", besprochen. In diesem Artikel wird des weiteren offenbart, daß der Fotosäuregenerator durch einen Infrarotfarbstoff (im besonderen einen Squaryliumfarbstoff mit Thiopyryliumendgruppen) ersetzt und die Belichtung mit einer Diodenlasereinrichtung vorgenommen werden kann. Von diesem Farbstoff sind keine säuregenerierenden Eigenschaften bekannt. Diese Technologie wird in US-P 5 286 604 erörtert.In WO-92/02855 the acid sensitive Polymer with a low Tg polymer added to a layer to make, which is initially non-sticky, but when irradiated due to the chemical conversion of the acid sensitive polymer Undergoes phase separation and becomes sticky. It is true that here possibility mentioned by laser exposure, However, details are not given and there is no sensitivity across from Infrared radiation mentioned only opposite Ultraviolet radiation and visible light. The same materials but in an article entitled "Advances in Phototackification", presented in "Paper 1912-36" on the occasion of the "1993 IS & T / SPIE Conference, Symposium on Electronic Science and Technology " This article further discloses that the photo acid generator is an infrared dye (especially a squarylium dye with thiopyrylium end groups) replaced and the exposure made with a diode laser device can be. This dye has no acid-generating properties known. This technology is discussed in U.S. Patent No. 5,286,604.

Aus WO-92/09934 ist das eventuelle Vermischen von einem säureempfindlichen Polymer mit einem oder mehreren Fotosäuregeneratoren bekannt. Nach der bildmäßigen Belichtung mit Ultraviolettstrahlung oder sichtbarem Licht werden die belichteten Bereiche vorzugsweise mit Wasser benetzt und können die Schichten ohne Naßentwicklung als lithografische Druckplatten eingesetzt werden. Eine Laseradressierung wird nicht erwähnt.This is possible from WO-92/09934 Mixing of an acid sensitive Polymer known with one or more photo acid generators. To the imagewise exposure with ultraviolet radiation or visible light, the exposed Areas preferably wetted with water and the layers can be developed without wet development can be used as lithographic printing plates. Laser addressing is not mentioned.

In EP-A 652 483 wird eine lithografische Druckplatte offenbart, die keine auflösende Verarbeitung erfordert. Die lithografische Druckplatte enthält ein Substrat mit einer darüber vergossenen wärmeempfindlichen Schicht, die unter der Einwirkung von Wärme relativ hydrophiler wird. Bei diesem System wird eine positivarbeitende Druckplatte erhalten. Es wird kein spezifisches Feuchtwasser erwähnt. Am gleichen Tag ist von den gleichen Erfindern ein analoges System, das aber eine negativarbeitende Druckplatte ergibt, offenbart worden.In EP-A 652 483 a lithographic Printing plate disclosed that does not require resolving processing. The lithographic printing plate contains a substrate with an encapsulated one heat sensitive layer, the under the influence of heat becomes relatively hydrophilic. This system is a positive one Preserved printing plate. No specific fountain solution is mentioned. At the same day is from the same inventors an analog system, but which results in a negative pressure plate has been disclosed.

In DE 1 105 439 wird eine Feuchtwasserlösung für lithografischen Druck offenbart, die eine Menge sehr feines dispergiertes Siliciumdioxid oder sehr feine dispergierte gemischte Oxide von Siliciumdioxid und Aluminiumoxid enthält.In DE 1 105 439 discloses a fountain solution for lithographic printing which contains a lot of very fine dispersed silica or very fine dispersed mixed oxides of silica and alumina.

In DE-A 2 317 471 und GB 1 398 041 wird offenbart, daß die Zugabe von Kieselsäure in der Feuchtwasserlösung eine Verringerung der Oleophilie der Bildbereiche bewirkt. Diese Maßnahme ist deshalb nur von Vorteil in Kombination mit Druckplatten mit sehr oleophilen Bildbereichen.In DE-A 2 317 471 and GB 1 398 041 it is disclosed that the Addition of silica in the fountain solution a reduction in the oleophilicity of the image areas. This measure is therefore only of advantage in combination with printing plates with very oleophilic image areas.

In GB-A 2 008 495 wird eine Zusammensetzung einer Verarbeitungsflüssigkeit zur Verarbeitung der Oberfläche von lithografischen Druckplatten offenbart, wobei die Zusammensetzung (a) zumindest eine Phosphorsäure, (b) Salpetersäure und/oder zumindest ein daraus gebildetes Salz und (c) salpetrige Säure und/oder zumindest ein daraus gebildetes Salz enthält.GB-A 2 008 495 describes a composition a processing liquid for processing the surface of lithographic printing plates, the composition (a) at least one phosphoric acid, (b) nitric acid and / or at least one salt formed therefrom and (c) nitrous Acid and / or at least contains a salt formed from it.

In US-P 4 081 572 wird ein Verfahren zur Herstellung einer Druck- oder Kopiervorlage offenbart, wobei (a) ein selbsttragendes Vorlagensubstrat und (b) ein spezifisches hydrophiles Polymer bereitgestellt werden, (c) das Substrat mit dem Polymer beschichtet wird und (d) das Polymer beim Bildaufbau in gezielter Weise durch Erwärmung hydrophob gemacht wird.A method is disclosed in U.S. Patent No. 4,081,572 for the production of a printing or copying template, wherein (a) a self-supporting template substrate and (b) a specific hydrophilic Polymer are provided, (c) the substrate with the polymer is coated and (d) the polymer in image formation in a targeted manner Way by warming is made hydrophobic.

AUFGABEN DER VORLIEGENDEN ERFINDUNGTASKS OF PRESENT INVENTION

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Abzüge von einer lithografischen Druckplatte bereitzustellen, wobei die Druckplatte durch bildmäßige Laserbelichtung eines rückstandsfreien, wärmeempfindlichen, nicht-ablatierbaren Bilderzeugungselements erhalten ist, wobei das Bilderzeugungselement auf einem Träger als Deckschicht eine bilderzeugende Schicht enthält, die unter der Einwirkung einer bildmäßigen IR-Laserbelichtung hydrophiler oder hydrophober wird und dabei eine gute Farbanziehung in den Bildbereichen und keine Farbanziehung in den Nicht-Bildbereichen ergibt.Object of the present invention is deductions from a lithographic printing plate, the Printing plate by imagewise laser exposure a residue-free, heat-sensitive, non-ablatable Imaging element is obtained, wherein the imaging element on a support as Top layer contains an imaging layer that is under the action an imagewise IR laser exposure becomes more hydrophilic or more hydrophobic with good color attraction in the image areas and no color attraction in the non-image areas results.

Weitere Aufgaben der vorliegenden Erfindung werden aus der nachstehenden Beschreibung ersichtlich.Other tasks of the present Invention will be apparent from the description below.

KURZE DARSTELLUNG DER VORLIEGENDEN ERFINDUNGBRIEF PRESENTATION THE PRESENT INVENTION

Gelöst werden die erfindungsgemäßen Aufgaben durch ein durch die nachstehenden Schritte gekennzeichnetes Flachdruckverfahren:

– Herstellung einer lithografischen Druckplatte durch bildmäßige Laserbelichtung eines rückstandsfreien, wärmeempfindlichen, nicht-ablatierbaren Bilderzeugungselements, das eine Licht in Wärme umwandelnde Verbindung und auf einem Träger als Deckschicht eine wärmeempfindliche, ein thermisch schaltbares Bindemittel enthaltende bilderzeugende Schicht enthält, die unter der Einwirkung einer bildmäßigen Laserbelichtung hydrophiler oder hydrophober wird,
– das vor oder nach der Belichtung vorgenommene Einspannen des Druckelements in die Druckpresse, und
– Auftrag von Feuchtwasser und Druckfarbe,

dadurch gekennzeichnet, daß die Feuchtwasserlösung zumindest eine wasserunlösliche Verbindung aus der Gruppe bestehend aus Kieselsäure, Tonerde, Titanoxid, Zinnoxid, Kaolin, smektischem Ton und Zirconiumoxid enthält.The tasks according to the invention are achieved by a planographic printing process characterized by the following steps:

- Production of a lithographic printing plate by imagewise laser exposure of a residue-free, heat-sensitive, non-ablatable imaging element, which contains a light-to-heat converting compound and on a carrier as a cover layer a thermosensitive, thermally switchable binder-containing imaging layer which is exposed to an imagewise laser exposure becomes more hydrophilic or more hydrophobic,
The clamping of the printing element into the printing press before or after the exposure, and
- application of fountain solution and printing ink,

characterized in that the fountain solution contains at least one water-insoluble compound from the group consisting of silica, alumina, titanium oxide, tin oxide, kaolin, smectic clay and zirconium oxide.

AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER VORLIEGENDEN ERFINDUNGDETAILED DESCRIPTION OF THE PRESENT INVENTION

Die zahlendurchschnittliche Teilchengröße der wasserunlöslichen Verbindung liegt zwischen 0,005 μm und 0,05 μm. Die wasserunlösliche Verbindung ist vorzugsweise in einer Menge zwischen 1 g und 30 g, besonders bevorzugt zwischen 2,5 g/l und 20 g/l in einer konzentrierten Feuchtwasserlösung enthalten. Eine bevorzugte wasserunlösliche Verbindung ist Kieselsäure.The number-average particle size of the water-insoluble Connection is between 0.005 μm and 0.05 μm. The water-insoluble Compound is preferably in an amount between 1 g and 30 g, particularly preferably between 2.5 g / l and 20 g / l in a concentrated Fountain solution contain. A preferred water-insoluble compound is silica.

Erfindungsgemäß nutzbare konzentrierte Feuchtwasserlösungen sind wäßrige Lösungen, die wasserlösliche organische Lösungsmittel enthalten. Beispiele für solche wasserlöslichen organischen Lösungsmittel sind u. a. Alkohole, mehrwertige Alkohole, Ether, Polyglycole und Ester.Concentrated fountain solutions usable according to the invention are aqueous solutions, the water soluble contain organic solvents. examples for such water soluble are organic solvents u. a. Alcohols, polyhydric alcohols, ethers, polyglycols and esters.

Als Beispiele für die Alkohole sind n-Butylalkohol, n-Amylalkohol, n-Hexylalkohol, 2-Methylpentanol-1, sekundärer Hexylalkohol, 2-Ethylbutylalkohol, sekundärer Heptylalkohol und Heptanol-3,2-ethylhexylalkohol zu nennen.Examples of the alcohols are n-butyl alcohol, n-amyl alcohol, n-hexyl alcohol, 2-methylpentanol-1, secondary hexyl alcohol, 2-ethylbutyl alcohol, secondary Heptyl alcohol and heptanol-3,2-ethylhexyl alcohol call.

Als Beispiele für die mehrwertigen Alkohole sind Ethylenglycol, Hexylenglycol, Ochylenglycol, Diethylenglycol und Glycerin zu nennen. Als Beispiele für die Ether sind Ethylenglycolmonoethylether, Ethylenglycolmono-n-hexylether, Ethylenglycolmonophenylether, Ethylenglycolmono-2-ethylbutylether, Diethylenglycolmonoethylether und Diethylenglycolmono-n-hexylether zu nennen.As examples of the polyhydric alcohols are ethylene glycol, hexylene glycol, ochylene glycol, diethylene glycol and to call glycerin. Examples of the ethers are ethylene glycol monoethyl ether, Ethylene glycol mono-n-hexyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol mono-2-ethyl butyl ether, Diethylene glycol monoethyl ether and diethylene glycol mono-n-hexyl ether to call.

Als Beispiele für die Ester sind Diethylenglycolmonoethyletheracetat und Diethylenglycolmonobutyletheracetat zu nennen.Examples of the esters are diethylene glycol monoethyl ether acetate and to name diethylene glycol monobutyl ether acetate.

Als Beispiele für Polyglycole sind Polyethylenglycole mit einem mittleren Molekulargewicht von 400 bis 2.000, Polypropylenglycole mit einem mittleren Molekulargewicht von 400 bis 2.000 und Blockcopolymere von Ethylenglycol und Propylenglycol zu nennen.Polyglycols are examples of polyglycols with an average molecular weight of 400 to 2,000, polypropylene glycols with an average molecular weight of 400 to 2,000 and block copolymers of ethylene glycol and propylene glycol.

Die dynamische Oberflächenspannung der konzentrierten Feuchtwasserlösung wird durch Zugabe der organischen Lösungsmittel verringert. Die dynamische Oberflächenspannung einer erfindungsgemäßen konzentrierten Feuchtwasserlösung liegt vorzugsweise zwischen 25 Dyn/cm und 50 Dyn/cm bei 15°C, wobei die Messung höchstens 1*10-1 s nach der Bildung einer Oberfläche aus dieser Lösung auf der Oberfläche einer Druckplatte mittels eines von Cahn Co, U.S.A., hergestellten NOW-INSTANT WILHELMY DYNAMIC SURFACE TENSION ACCESSORY erfolgt.The dynamic surface tension the concentrated fountain solution is reduced by adding the organic solvents. The dynamic surface tension a concentrated according to the invention Fountain solution is preferably between 25 dynes / cm and 50 dynes / cm at 15 ° C, the Measurement at most 1 * 10-1 s after the formation of a surface from this solution the surface a printing plate using one manufactured by Cahn Co, U.S.A. NOW-INSTANT WILHELMY DYNAMIC SURFACE TENSION ACCESSORY.

Die erfindungsgemäß benutzten konzentrierten Feuchtwasserlösungen können zwischen etwa 0,05 und 30 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 25 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 1 und 20 Gew.-%, dieser wasserlöslichen organischen Lösungsmittel enthalten.The concentrated ones used according to the invention Dampening solutions can between about 0.05 and 30% by weight, preferably between 0.1 and 25% by weight, particularly preferably between 1 and 20% by weight, of this water-soluble organic solvents contain.

Der pH der erfindungsgemäßen konzentrierten Feuchtwasserlösungen kann zwischen 3 und 6, besonders bevorzugt zwischen 4 und 6 variieren. Dazu enthält die konzentrierte Feuchtwasserlösung ein Puffersalz, vorzugsweise ein Phosphatsalz.The pH of the concentrated fountain solution according to the invention can vary between 3 and 6, particularly preferably between 4 and 6. The concentrated fountain solution contains a buffer salt, preferably a phosphate salt.

Die Menge Puffersalz liegt vorzugsweise zwischen 3 und 30 g/l, besonders bevorzugt zwischen 6 und 25 g/l.The amount of buffer salt is preferably between 3 and 30 g / l, particularly preferably between 6 and 25 g / l.

Als stabilitätsfördernde Substanz enthält die konzentrierte Feuchtwasserlösung vorzugsweise ebenfalls Citrationen in einer Gesamtmenge zwischen 0,5 Mmol und 25 Mmol, besonders bevorzugt zwischen 1 Mmol und 20 Mmol, ganz besonders bevorzugt zwischen 1,5 Mmol und 15 Mmol. Der Begriff "Gesamtmenge an Citratanionen" umfaßt die Summe der Verhältnisse an Zitronensäure und deren daraus gebildeten Salzen ohne Berücksichtigung der Ionenladung.As a substance that promotes stability, it contains concentrated Fountain solution preferably also citrate ions in a total amount between 0.5 mmol and 25 mmol, particularly preferably between 1 mmol and 20 Mmoles, very particularly preferably between 1.5 mmoles and 15 mmoles. The The term "total amount of citrate anions" includes the sum of the ratios of citric acid and the salts formed therefrom without taking the ion charge into account.

Die konzentrierte Feuchtwasserlösung enthält vorzugsweise ebenfalls ein oder mehrere Polymere aus der Gruppe bestehend aus Polymethacrylsäure oder einem der daraus gebildeten Salze, Polyacrylsäure oder einem der daraus gebildeten Salze, Polydextran, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylamid, Polyvinylsulfonsäure oder einem der daraus gebildeten Salze und Gummiarabicum. Die Polymere werden in einer Menge zwischen 0,1 g/l und 5,0 g/l benutzt.The concentrated fountain solution preferably contains also one or more polymers from the group consisting of polymethacrylic or one of the salts formed therefrom, polyacrylic acid or one the salts, polydextran, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone formed therefrom Polyacrylamide, polyvinyl sulfonic acid or one of the salts and gum arabic formed from it. The polymers are used in an amount between 0.1 g / l and 5.0 g / l.

Zur Steigerung des Emulgierungsverhältnisses in Druckfarbe können der konzentrierten Feuchtwasserlösung ebenfalls Tenside zugesetzt werden. Der Gehalt an solchen Tensiden soll nicht über 1 Gew.-% hinauskommen und liegt vorzugsweise zwischen 0,0001 und 0,3 Gew.-% unter Berücksichtigung von Schaumbildung.To increase the emulsification ratio in printing ink the concentrated fountain solution surfactants are also added. The content of such surfactants shouldn't be about 1 wt .-% come out and is preferably between 0.0001 and 0.3% by weight taking into account of foaming.

Die erfindungsgemäß benutzte konzentrierte Feuchtwasserlösung kann ebenfalls Verdickungsmittel enthalten. Beispiele für erfindungsgemäß nutzbare Verdickungsmittel sind u. a. wasserlösliche Cellulose-Derivate, Alginat und Alginat-Derivate, Gummi, wasserlösliche Modifikationen von Stärke und wasserlösliche hochmolekulare Homopolymere und Copolymere. Diese Verbindungen können entweder separat oder als Gemisch aus zwei oder mehreren Verdickungsmitteln benutzt werden.The concentrated fountain solution used according to the invention can also contain thickeners. Examples of usable according to the invention Thickeners are u. a. water-soluble cellulose derivatives, Alginate and alginate derivatives, rubber, water-soluble modifications of starch and water soluble high molecular weight Homopolymers and copolymers. These connections can either separately or as a mixture of two or more thickeners to be used.

Das Verhältnis variiert zwar je nach Typ der Verdickungsmittel, liegt aber vorzugsweise zwischen etwa 0,00005 und 1 Gew.-%, bezogen auf die Menge der Feuchtwasserzusammensetzung.The ratio varies depending on Type of thickener, but is preferably between about 0.00005 and 1% by weight based on the amount of the fountain solution composition.

In der Regel enthält die erfindungsgemäß benutzte konzentrierte Feuchtwasserlösung ein Konservierungsmittel (oder eine Kombination von Konservierungsmitteln), wodurch die Zusammensetzung zur zweckmäßigen Steuerung verschiedener Arten von Schimmel und Bakterien geeignet gemacht wird.As a rule, contains the one used according to the invention concentrated fountain solution a preservative (or a combination of preservatives), whereby the composition for convenient control of various Types of mold and bacteria are made suitable.

Zusätzlich zu den obenbeschriebenen Bestandteilen kann die erfindungsgemäße konzentrierte Feuchtwasserlösung Chelatverbindungen, vorzugsweise in einer Menge zwischen 0,00001 und 0,3 Gew.-%, bezogen auf die Menge an Feuchtwasserlösung, und Korrosionshemmkörper, vorzugsweise in einer Menge zwischen 0,000001 und 0,5 Gew.-%, enthalten.In addition to those described above The concentrated dampening solution according to the invention can contain chelate compounds, preferably in an amount between 0.00001 and 0.3% by weight on the amount of fountain solution, and corrosion inhibitors, preferably contained in an amount between 0.000001 and 0.5% by weight.

Die obenbeschriebene konzentrierte Feuchtwasserlösung wird vor ihrem Auftrag auf die Druckplatte mit einer ausreichenden Menge Leitungswasser oder Quellwasser verdünnt. Die konzentrierte Feuchtwasserlösung wird in einem Verdünnungsmaß zwischen 1 : 100 und 10 : 100, vorzugsweise zwischen 2 : 100 und 6 : 100 auf der Druckpresse benutzt.The one described above concentrated Fountain solution is placed on the printing plate with an adequate Diluted amount of tap water or spring water. The concentrated fountain solution will in a degree of dilution between 1: 100 and 10: 100, preferably between 2: 100 and 6: 100 used on the printing press.

Die Feuchtwasserlösung kann allein oder in Kombination mit wasserlöslichen organischen Lösungsmitteln, z. B. Isopropanol, oder deren Ersatzstoffen verwendet werden.The fountain solution can be used alone or in combination with water soluble organic solvents, z. B. isopropanol, or their substitutes can be used.

Die unter der Einwirkung einer IR-Bestrahlung hydrophober oder hydrophiler werdende bilderzeugende Schicht enthält ein thermisch schaltbares Bindemittel und wahlweise eine Licht in Wärme umwandelnde Verbindung. Ein thermisch schaltbares Bindemittel ist ein Polymer oder Copolymer, das unter der Einwirkung von Wärme einem Polaritätswechsel von hydrophil zu hydrophob oder umgekehrt unterzogen wird.The under the influence of an IR radiation An imaging layer that becomes more hydrophobic or hydrophilic contains a thermal layer switchable binder and optionally a connection that converts light into heat. A thermally switchable binder is a polymer or copolymer, under the influence of heat a polarity change from hydrophilic to hydrophobic or vice versa.

In einer Ausführungsform wird das thermisch schaltbare Bindemittel einem Polaritätswechsel von hydrophob zu hydrophil unterzogen. Das Polymer hat vorzugsweise hydrophobe Seitengruppen, die unter der Einwirkung von Wärme in hydrophile Gruppen umgewandelt werden. Besonders bevorzugte Seitengruppen werden aus der Gruppe bestehend aus t-Alkylcarboxylaten, t-Alkylcarbonaten, Benzylcarboxylaten und Alkoxyalkylestern gewählt. Genauere Angaben sind in EP-A 652 483 zu finden.In one embodiment, this becomes thermal switchable binders to change polarity from hydrophobic to subjected to hydrophilic. The polymer preferably has hydrophobic side groups, the under the influence of heat be converted into hydrophilic groups. Particularly preferred page groups will be from the group consisting of t-alkyl carboxylates, t-alkyl carbonates, Benzyl carboxylates and alkoxy alkyl esters selected. More details are can be found in EP-A 652 483.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird das thermisch schaltbare Bindemittel einem Polaritätswechsel von hydrophil zu hydrophob unterzogen.In a particularly preferred embodiment the thermally switchable binder changes polarity undergone from hydrophilic to hydrophobic.

Die unter der Einwirkung von Wärme hydrophober werdende bilderzeugende Schicht enthält ein thermisch schaltbares Bindemittel und wahlweise eine Licht in Wärme umwandelnde Verbindung. Nach der bevorzugten Ausführungsform benutzt man ein schaltbares Bindemittel, das vor der Erwärmung hydrophil ist und durch die Erwärmung hydrophob gemacht wird. Dieser Unterschied in Oberflächenpolarität reicht hin, um eine herkömmliche Offsetdruckplatte herzustellen. Bei den schaltbaren Bindemitteln nach der bevorzugten Ausführungsform handelt es sich vorzugsweise um Polymere oder Copolymere mit polaren Funktionen. Als solche polaren Funktionen sind Carbonsäuren, Sulfonsäuren, Phosphonsäuren und Phenole oder deren daraus gebildete Salze zu nennen. Als Gegenion kann ein Natrium-, Kalium-, Ammonium- oder Tetraalkylammoniumion dienen. Ebenfalls in Frage kommen Alkalispuren wie Spuren von Triethylamin und Pyridin. Diese hydrophilen Funktionen reagieren unter der Einwirkung von Wärme mit anderen funktionellen Gruppen und bilden so eine hydrophobe Struktur.The more hydrophobic under the influence of heat The imaging layer that is being created contains a thermally switchable layer Binder and optionally a compound that converts light into heat. According to the preferred embodiment use a switchable binder that is hydrophilic before heating is and by warming is made hydrophobic. This difference in surface polarity is enough to a conventional one To produce offset printing plate. With switchable binders according to the preferred embodiment it is preferably polymers or copolymers with polar Functions. As such polar functions are carboxylic acids, sulfonic acids, phosphonic acids and To name phenols or their salts formed therefrom. As a counter ion can serve a sodium, potassium, ammonium or tetraalkylammonium ion. Traces of alkali such as traces of triethylamine are also suitable and pyridine. These hydrophilic functions react under the influence of warmth with other functional groups and thus form a hydrophobic Structure.

Ein besonders bevorzugtes schaltbares Bindemittel nach der bevorzugten Ausführungsform ist ein Maleinsäure enthaltendes Bindemittel, das hydrophil ist und unter der Einwirkung von Wärme ein hydrophobes, Maleinsäureanhydrid enthaltendes Bindemittel ergibt. Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte schaltbare Bindemittel sind Bindemittel, die Fumarsäure, Itakonsäure, 3- oder 4-Vinylphthalsäure, Cis-1,2,3,6-tetrahydrophthalsäure oder Cis-5-norbenendo-2,3-dicarbonsäure enthalten. Diese Säuren können zu einem einzelnen Copolymer gemischt werden. Nicht nur die Disäuren, sondern ebenfalls die Monoalkylester und die daraus gebildeten Salze werden besonders bevorzugt. Beispiele für solche Halbester sind Monobutyl-maleatcopolymere, Monoisopropylmaleatcopolymere, Maleinsäure-2-butoxyethylestercopolymere, Maleinsäureisobutylestercopolymere und Maleinsäureisooctylestercopolymere. Diese Halbester können ebenfalls in Kombination mit der entsprechenden Dicarbonsäuresubstanz in einem Copolymer benutzt oder miteinander oder mit einer anderen Dicarbon-säure oder einem daraus gebildeten Salz zu einem Copolymer gemischt werden.A particularly preferred switchable binder according to the preferred embodiment is a Binder containing maleic acid which is hydrophilic and gives a hydrophobic binder containing maleic anhydride under the action of heat. Further switchable binders which are particularly preferred according to the invention are binders which contain fumaric acid, itaconic acid, 3- or 4-vinylphthalic acid, cis-1,2,3,6-tetrahydrophthalic acid or cis-5-norbeno-2,3-dicarboxylic acid. These acids can be blended into a single copolymer. Not only the diacids, but also the monoalkyl esters and the salts formed therefrom are particularly preferred. Examples of such half esters are monobutyl maleate copolymers, monoisopropyl maleate copolymers, 2-butoxyethyl maleate copolymers, isobutyl maleate copolymers and isooctyl maleate copolymers. These half esters can also be used in combination with the corresponding dicarboxylic acid substance in a copolymer or mixed with one another or with another dicarboxylic acid or a salt formed therefrom to form a copolymer.

Nicht nur durch Copolymerisation von z. B. Maleinsäure erhaltene Copolymere, sondern ebenfalls Polymer-Derivate, die durch Aufpfropfen von z. B. Maleinsäure auf ungesättigte Polyolefine erhalten werden, sind sehr geeignete schaltbare Polymere.Not just through copolymerization from Z. B. Maleic acid copolymers obtained, but also polymer derivatives by Grafting of e.g. B. Maleic acid on unsaturated Polyolefins obtained are very suitable switchable polymers.

Vorzugsweise handelt es sich bei einem schaltbaren Bindemittel nach der bevorzugten Ausführungsform um ein Copolymer, das vorzugsweise ein Acrylat, ein Methacrylat, ein Vinylhalogenid, einen Vinylester, einen Vinylether wie n-Butyl-, Isobutyl- und 2-Chlorethylvinylether und Olefine wie Propylen, Isobutylen und 1-Octadecen enthält. Besonders bevorzugt wird eine Verbindung aus der Gruppe bestehend aus einem Methylvinylethercopolymer, einem Ethencopolymer und einem Styrolcopolymer. Ganz besonders bevorzugt ist das Bindemittel ein Maleinsäure und Vinylmethylether enthaltendes Copolymer.It is preferably a switchable binder according to the preferred embodiment a copolymer, which is preferably an acrylate, a methacrylate, a vinyl halide, a vinyl ester, a vinyl ether such as n-butyl, Isobutyl and 2-chloroethyl vinyl ether and olefins such as propylene, isobutylene and contains 1-octadecene. A compound from the group is particularly preferred from a methyl vinyl ether copolymer, an ethene copolymer and one Styrene copolymer. The binder is very particularly preferred maleic and copolymer containing vinyl methyl ether.

Das Verhältnis des Dicarbonmonomers zum Comonomer kann zwischen 100 : 0 und 20 : 80 variieren oder reicht hin für die jeweilige Struktur oder den jeweiligen Zustand (d. h. Anhydrid oder eine andere Struktur), um die Gesamtlöslichkeit der Deckschicht zu beeinflussen. In der Regel liegt das Verhältnis rund um 50 50 infolge der Neigung zu alternierender Copolymerisation. Das Gewichtsmittel des Molekulargewichts liegt in der Regel zwischen 5.000 und 70.000, vorzugsweise zwischen 10.000 und 40.000 g/Mol.The ratio of the dicarbon monomer to the comonomer can vary between 100: 0 and 20: 80 or is sufficient out for the particular structure or condition (i.e. anhydride or another structure) to increase the overall solubility of the top layer influence. As a rule, the ratio is around 50 50 as a result the tendency to alternate copolymerization. The weight average the molecular weight is usually between 5,000 and 70,000, preferably between 10,000 and 40,000 g / mol.

Obgleich nicht bevorzugt kann die bilderzeugende Schicht mehr als ein schaltbares Bindemittel enthalten. Die bilderzeugende Schicht kann ebenfalls ein weiteres Bindemittel enthalten, um die hydrophilen oder hydrophoben Eigenschaften der Schicht zu verbessern.Although not preferred, the imaging layer contain more than a switchable binder. The imaging layer can also be another binder included to the hydrophilic or hydrophobic properties of the Improve layer.

Als hydrophiles Bindemittel kommen hydrophile (Co)polymere wie zum Beispiel Homopolymere und Copolymere von Acrylamid, Methylolacrylamid, Methylolmethacrylamid, Acrylsäure, Methacrylsäure, Hydroxyethylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat oder Maleinsäureanhydrid-Vinylmethylether-Copolymere in Frage. Die Hydrophilie des benutzten (Co)polymers oder (Co)polymergemisches ist vorzugsweise höher oder gleich der Hydrophilie von zu wenigstens 60 Gew.-%, vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% hydrolysiertem Polyvinylacetat. Ein bevorzugtes hydrophiles Bindemittel ist Polyvinylalkohol.Come as a hydrophilic binder hydrophilic (co) polymers such as homopolymers and copolymers of acrylamide, methylolacrylamide, methylolmethacrylamide, acrylic acid, methacrylic acid, hydroxyethyl acrylate, Hydroxyethyl methacrylate or maleic anhydride-vinyl methyl ether copolymers in question. The hydrophilicity of the (co) polymer or (co) polymer mixture used is preferably higher or equal to the hydrophilicity of at least 60% by weight, preferably to at least 80% by weight hydrolyzed polyvinyl acetate. A favorite The hydrophilic binder is polyvinyl alcohol.

Als hydrophobes Bindemittel kommen ein wasserunlösliches Polymer wie ein Celluloseester, ein Copolymer von Vinylidenchlorid und Acrylnitril, Poly(meth)acrylate und Polyvinylchlorid in Frage. Bevorzugte hydrophobe Bindemittel sind hydrophobe Bindemittel wie die in herkömmlichen positiv- oder negativarbeitenden PS-Platten benutzten Bindemittel, z. B. Novolak, Polyvinylphenole, carboxylsubstituierte Polymere usw. Typische Beispiele für diese Polymere sind in DE-A 4 007 428, DE-A 4 027 301 und DE-A 4 445 820 beschrieben.Come as a hydrophobic binder a water insoluble Polymer like a cellulose ester, a copolymer of vinylidene chloride and acrylonitrile, poly (meth) acrylates and polyvinyl chloride in question. Preferred hydrophobic binders are hydrophobic binders such as those in conventional binders used with positive or negative working PS plates, z. B. novolak, polyvinylphenols, carboxyl-substituted polymers etc. Typical examples of these polymers are in DE-A 4 007 428, DE-A 4 027 301 and DE-A 4 445 820.

Die bilderzeugende Schicht oder eine gerade unter dieser Schicht vorliegende Schicht enthält eine Verbindung, die Licht in Wärme umzuwandeln vermag. Als geeignete Licht in Wärme umwandelnde Verbindungen verwendet man vorzugsweise infrarotabsorbierende Komponenten, obgleich die Absorptionswellenlänge nicht von großer Bedeutung ist, solange die Absorption der benutzten Verbindung innerhalb des Wellenlängenbereichs der für die bildmäßige Belichtung eingesetzten Lichtquelle fällt. Besonders nutzbare Verbindungen sind zum Beispiel Farbstoffe und insbesondere infrarotabsorbierende Farbstoffe und Pigmente und insbesondere infrarotabsorbierende Pigmente. Beispiele für infrarotabsorbierende Farbstoffe sind beschrieben in EP-A 97 203 131.4. Beispiele für infrarotabsorbierende Pigmente sind Gasruß, Metallcarbide, Metallboride, Metallnitride, Metallcarbonitride, Oxide mit einer Bronzestruktur und Oxide mit einer der Bronzefamilie verwandten Struktur, doch ohne den A-Bestandteil, z. B. WO_2,9. Es können gleichfalls leitfähige polymere Dispersionen benutzt werden, wie leitfähige polymere Dispersionen auf der Basis von Polypyrrol oder Polyanilin. Die Licht in Wärme umwandelnde Verbindung wird zwar vorzugsweise in die Deckschicht eingebettet, kann jedoch auch in eine unterliegende Schicht eingebettet werden.The image-forming layer or a layer just below this layer contains a compound that can convert light into heat. Infrared absorbing components are preferably used as suitable light to heat converting compounds, although the absorption wavelength is not of great importance as long as the absorption of the compound used falls within the wavelength range of the light source used for imagewise exposure. Particularly useful compounds are, for example, dyes and, in particular, infrared-absorbing dyes and pigments and, in particular, infrared-absorbing pigments. Examples of infrared-absorbing dyes are described in EP-A 97 203 131.4. Examples of infrared absorbing pigments are carbon black, metal carbides, metal borides, metal nitrides, metal carbonitrides, oxides with a bronze structure and oxides with a structure related to the bronze family, but without the A component, e.g. B. WO _2.9 . Conductive polymeric dispersions can also be used, such as conductive polymeric dispersions based on polypyrrole or polyaniline. The light converting compound is preferably embedded in the cover layer, but can also be embedded in an underlying layer.

Die Verbindung, die Licht in Wärme umzuwandeln vermag, ist vorzugsweise in einer Menge zwischen 1 und 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der bilderzeugenden Schicht, besonders bevorzugt in einer Menge zwischen 2 und 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der bilderzeugenden Schicht, im Bilderzeugungselement enthalten. Die Verbindung, die Licht in Wärme umzuwandeln vermag, ist ganz besonders bevorzugt in einer solchen Menge im bilderzeugenden Element enthalten, daß im Wellenlängenbereich zwischen 800 nm und 1.100 nm eine optische Dichte von zumindest 0,35 erhalten wird.The connection to convert light into heat is preferably in an amount between 1 and 25% by weight, based on the total weight of the imaging layer, especially preferably in an amount between 2 and 20 wt .-%, based on the Total weight of the imaging layer, in the imaging element contain. The connection that light can convert into heat is very particularly preferably in such an amount in the imaging Contain element that im Wavelength range an optical density of at least between 800 nm and 1,100 nm 0.35 is obtained.

Weiterhin ist diese bilderzeugende Schicht vorzugsweise eine gegenüber sichtbarem Licht und UV-Licht desensibilisierte Schicht. Diese vorzugsweise gegenüber sichtbarem Licht oder UV-Licht desensibilisierte Schicht enthält keine strahlungsempfindlichen Ingredienzien wie Diazoverbindungen, Fotosäuren, Fotoinitiatoren, Chinondiazide, Sensibilisatoren usw., die im Wellenlängenbereich zwischen 250 nm und 650 nm absorbieren. Auf diese Weise kann eine gegenüber Tageslicht unempfindliche Druckplatte erhalten werden.Furthermore, this image-forming layer is preferably a layer desensitized to visible light and UV light. These desensitize preferably to visible light or UV light The layer contains no radiation-sensitive ingredients such as diazo compounds, photo acids, photo initiators, quinonediazides, sensitizers, etc., which absorb in the wavelength range between 250 nm and 650 nm. In this way, a printing plate insensitive to daylight can be obtained.

Der Auftrag der bilderzeugenden Schicht erfolgt vorzugsweise in einem Verhältnis zwischen 0,1 und 10 g/m², besonders bevorzugt in einem Verhältnis zwischen 0,5 und 5 g/m².The image-forming layer is preferably applied in a ratio between 0.1 and 10 g / m ² , particularly preferably in a ratio between 0.5 and 5 g / m ² .

Der Träger kann sowohl hydrophob als hydrophil und sowohl ein steifer Träger als ein biegsamer Träger sein.The carrier can be both hydrophobic and be hydrophilic and be both a rigid support and a flexible support.

Im Bilderzeugungselement der vorliegenden Erfindung kann die lithografische Unterlage ein eloxierter Aluminiumträger sein. Ein besonders bevorzugter Träger ist ein elektrochemisch gekörnter und eloxierter Aluminiumträger.In the imaging element of the present Invention, the lithographic base may be an anodized aluminum support. A particularly preferred carrier is an electrochemically grained and anodized aluminum support.

Nach einer anderen erfindungsgemäßen Ausführungsform ist der Träger ein biegsamer Träger wie ein Papierträger oder eine Kunststoffolie. Als biegsamer Träger nach dieser Ausführungsform bevorzugt man insbesondere eine Kunststoffolie, z. B. eine substrierte Polyethylenterephthalatfolie, eine Celluloseacetatfolie, eine Polystyrolfolie, eine Polycarbonatfolie usw. Der Kunststofffolienträger kann lichtundurchlässig oder lichtdurchlässig sein.According to another embodiment of the invention is the carrier a flexible beam like a paper support or a plastic film. As a flexible support according to this embodiment is particularly preferred a plastic film, for. B. a subbed Polyethylene terephthalate film, a cellulose acetate film, a polystyrene film, a polycarbonate film, etc. The plastic film carrier can opaque or translucent his.

Besonders bevorzugt ist ein mit einer haftungsverbessernden Schicht beschichteter Polyesterfilmträger. Zur erfindungsgemäßen Verwendung besonders geeignete haftungsverbessernde Schichten enthalten ein hydrophiles Bindemittel und kolloidale Kieselsäure, wie in EP-A 619 524, EP-A 620 502 und EP-A 619 525 beschrieben. Die Menge Kieselsäure in der haftungsverbessernden Schicht liegt vorzugsweise zwischen 200 mg/m² und 750 mg/m². Weiterhin liegt das Verhältnis von Kieselsäure zu hydrophilem Bindemittel vorzugsweise über 1 und beträgt die spezifische Oberfläche der kolloidalen Kieselsäure vorzugsweise wenigstens 300 m²/g, besonders bevorzugt wenigstens 500 m²/g.A polyester film carrier coated with an adhesion-improving layer is particularly preferred. Adhesion-improving layers which are particularly suitable for the use according to the invention contain a hydrophilic binder and colloidal silica, as described in EP-A 619 524, EP-A 620 502 and EP-A 619 525. The amount of silica in the adhesion-promoting layer is preferably between 200 mg / m ² and 750 mg / m ² . Furthermore, the ratio of silica to hydrophilic binder is preferably above 1 and the specific surface area of the colloidal silica is preferably at least 300 m ² / g, particularly preferably at least 500 m ² / g.

Zwischen dem Träger und der Deckschicht kann das Bilderzeugungselement andere Schichten wie Haftschichten und Lichthofschutzschichten enthalten.Can between the carrier and the top layer the imaging element other layers such as adhesive layers and Antihalation layers included.

In der Unabhängigkeit davon, ob das Bilderzeugungselement einen erfindungsgemäßen Farbstoff enthält oder nicht, kann das Bilderzeugungselement zwischen dem Träger und der Deckschicht wahlweise eine reflektierende Schicht enthalten. Die reflektierende Schicht kann eine beliebige Schicht sein, die die Infrarotstrahlung reflektiert, ist allerdings vorzugsweise eine Aluminiumschicht mit hoher optischer Dichte, z. B. eine Schicht aus vakuumaufgedampftem Aluminium Das Bilderzeugungselement kann nach einer beliebigen bekannten Technik durch Auftrag der verschiedenen Schichten hergestellt werden. Als Alternative kann das Bilderzeugungselement unter Verwendung von einem oder mehreren, in nächster Nähe der Presse angeordneten Beschichtungsgeräten auf der Presse, auf die der Träger schon angebracht ist, hergestellt werden.Regardless of whether the imaging element a dye according to the invention contains or not, the imaging member may be between the support and the top layer optionally contain a reflective layer. The reflective layer can be any layer that the infrared radiation reflects, however, is preferably one Aluminum layer with high optical density, e.g. B. a layer made of vacuum-evaporated aluminum. The imaging element can by any known technique by applying the various Layers are made. Alternatively, the imaging element using one or more located in close proximity to the press coating equipment on the press on which the carrier is already appropriate.

Die erfindungsgemäße Bebilderung ist eine bildmäßige Abtastbelichtung unter Verwendung eines vorzugsweise im Infrarotbereich oder nahen Infrarotbereich, d. h. im Wellenlängenbereich zwischen 700 und 1.500 nm, emittierenden Lasers. Ganz besonders bevorzugt sind im nahen Infrarotbereich emittierende Laserdioden. Die Belichtung des Bilderzeugungselements kann mit Lasern mit sowohl kurzer als langer Pixelverweilzeit vorgenommen werden. Bevorzugt werden Laser mit einer Pixelverweilzeit zwischen 0,005 μs und 20 μs.The imaging according to the invention is an imagewise scanning exposure using one preferably in the infrared or near range Infrared range, d. H. in the wavelength range between 700 and 1,500 nm, emitting laser. Nearby are very particularly preferred Infrared emitting laser diodes. The exposure of the imaging element can be done with lasers with both short and long pixel dwell times become. Lasers with a pixel dwell time between are preferred 0.005 μs and 20 μs.

Nach Belichtung ist das Bilderzeugungselement gebrauchsfertig und kann es als lithografische Druckplatte eingesetzt werden.After exposure is the imaging element ready to use and can be used as a lithographic printing plate become.

In einer weiteren erfindungsgemäßen Ausführungsform kann die Belichtung des Bilderzeugungselements mit dem schon in die Druckpresse eingespannten Bilderzeugungselement durchgeführt werden. Ein Rechner oder eine andere Informationsquelle führt dem Druckkopf oder einem Laser dann über eine Leitung grafische und Textinformation zu.In a further embodiment according to the invention can the exposure of the imaging element with the already in the image forming element is clamped in the printing press. A computer or other source of information leads to this Printhead or a laser a line of graphic and text information.

Die erfindungsgemäße Druckplatte kann ebenfalls in Form einer nahtlosen Hülse als Druckplatte in einem Druckzyklus eingesetzt werden. Diese zylindrische Druckplatte, deren Durchmesser dem Durchmesser der Drucktrommel gleich ist, wird auf die Drucktrommel geschoben, anstatt auf herkömmlichem Wege als in herkömmlicher Weise angefertigte Druckplatte auf der Druckpresse angeordnet zu werden. Genauere Angaben über Hülsendruckplatten finden sich in "Grafisch Nieuws", Herausgeber Keesing, 15, 1995, Seite 4 bis 6.The printing plate according to the invention can also in the form of a seamless sleeve can be used as a printing plate in a printing cycle. This cylindrical Printing plate, the diameter of which corresponds to the diameter of the printing drum is the same, is pushed onto the printing drum instead of the conventional one Ways than in conventional Made printing plate arranged on the printing press become. More details about Sleeve printing plates can be found in "Grafisch Nieuws", publisher Keesing, 15, 1995, Pages 4 to 6.

Zwar können die Einfärbung und Anfeuchtung der Druckplatte zu gleicher Zeit durchgeführt werden oder kann die Einfärbung der Platte sogar vor dem Auftrag des Feuchtwassers auf die Platte erfolgen, bevorzugt wird allerdings, die Druckplatte zunächst anzufeuchten und erst dann einzufärben.The coloring and Moistening of the printing plate can be carried out at the same time or can the coloring even before the dampening solution is applied to the plate take place, but it is preferred to first moisten the printing plate and only then color it.

Die vorliegende Erfindung wird jetzt anhand der folgenden Beispiele veranschaulicht, ohne sie jedoch darauf zu beschränken. Die Beispiele 1 und 2 erläutern die Anwendung des beanspruchten Verfahrens für ein Bilderzeugungselement, dessen bilderzeugende Schicht bei Belichtung hydrophober wird. Die Beispiele 3 und 4 erläutern die Anwendung des beanspruchten Verfahrens für ein Bilderzeugungselement, dessen bilderzeugende Schicht bei Belichtung hydrophiler wird. Alle Teile und Prozentsätze bedeuten Gewichtsteile, wenn nichts anders vermerkt ist.The present invention will now illustrated by the following examples, but without them to restrict. Illustrate Examples 1 and 2 the application of the claimed method for an imaging element, whose imaging layer becomes more hydrophobic when exposed. The Illustrate Examples 3 and 4 the application of the claimed method for an imaging element, whose imaging layer becomes more hydrophilic when exposed. All Parts and percentages mean parts by weight unless otherwise noted.

BEISPIEL 1EXAMPLE 1

0,35 g GANTREZ AN 139 BF (ein von GAF, USA, erhältliches Copolymer von Vinylmethylether, Maleinsäure und Maleinsäureanhydrid) und 0,0365 g des IR-absorbierenden Farbstoffes IR-1 werden in 4,5 g eines Lösungsmittelgemisches, das aus 44% THF, 34% Methoxypropanol und 22% Methylethylketon besteht, gelöst. Diese Lösung wird in einer Naßschichtstärke von 16 μm auf ein Aluminiumsubstrat aufgetragen, wobei nach Trocknung eine trockene Schicht mit einer Stärke von 1,15 g/m² erhalten wird.0.35 g of GANTREZ AN 139 BF (a copolymer of vinyl methyl ether, maleic acid and maleic anhydride available from GAF, USA) and 0.0365 g of the IR-absorbing dye IR-1 are mixed in 4.5 g of a solvent mixture consisting of 44% THF, 34% methoxypropanol and 22% methyl ethyl ketone, dissolved. This solution is applied in a wet layer thickness of 16 μm to an aluminum substrate, a dry layer having a thickness of 1.15 g / m ^{2 being} obtained after drying.

Für die Belichtung dieses Bilderzeugungselements verwendet man einen (von CREO, Kanada, vertriebenen) CREO 3244 Trendsetter, der bei 2400 dpi, einer Trommelgeschwindigkeit von 40 TpM und einer Laserleistung von 12 Watt betrieben wird.For the exposure of this imaging element is used (distributed by CREO, Canada) CREO 3244 Trendsetter, who at 2400 dpi, a drum speed of 40 TpM and a laser power is operated by 12 watts.

Nach Belichtung des Bilderzeugungselements wird eine Druckplatte erhalten, die zum Drucken auf einer AB Dick 360-Druckpresse (Handelsname von AB Dick, USA) eingesetzt wird, wobei als Druckfarbe K + E 800 (Handelsname von Kast und Ehinger) und als Feuchtwasser eine 5%ige wäßrige Lösung von TAME EC 7035 (eine von ANCHOR, USA, erhältliche Feuchtwasserlösung, die keine wasserunlöslichen Verbindungen enthält) benutzt werden. In den nicht-belichteten Bereichen ist Schaumbildung zu beobachten.After exposure of the imaging element a printing plate is obtained which is used for printing on an AB Dick 360 printing press (trade name of AB Dick, USA) is used, K + E 800 (trade name of Kast and Ehinger) and as a fountain solution a 5% aqueous solution of TAME EC 7035 (a available from ANCHOR, USA Fountain solution, which are not water-insoluble Contains connections) to be used. There is foaming in the unexposed areas to observe.

IR-1

IR-1

BEISPIEL 2EXAMPLE 2

Man verwendet eine wie die Druckplatte von Beispiel 1 hergestellte und belichtete Druckplatte zum Drucken auf einer AB Dick 360-Druckpresse (Handelsname von AB Dick, USA), wobei als Druckfarbe K + E 800 (Handelsname von Kast und Ehinger) und als Feuchtwasser eine 5%ige wäßrige Lösung von G 671c (kieselsäurehaltiges Feuchtwasser von Agfa-Gevaert, Belgien) benutzt werden. Es werden gute Abzüge erhalten, d. h. Abzüge mit guter Farbanziehung in den belichteten Bereichen und ohne Schaumbildung in den nicht-belichteten Bereichen.You use one like the pressure plate Printing plate for printing produced and exposed from Example 1 on an AB Dick 360 printing press (trade name of AB Dick, USA), K + E 800 (trade name of Kast and Ehinger) and as a dampening solution a 5% aqueous solution of G 671c (siliceous Fountain solution from Agfa-Gevaert, Belgium) can be used. It will good prints received, d. H. deductions with good color attraction in the exposed areas and without foaming in the unexposed Areas.

BEISPIEL 3EXAMPLE 3

0,35 g eines Copolymers von Tetrahydropyranylmethacrylat und Methacryloxypropyltrimethoxysilan in einem Monomergewichtsverhältnis von 90 : 10 und 0,0365 g des IR-absorbierenden Farbstoffes IR-1 werden in 4,5 g eines Lösungsmittelgemisches, das aus 60% THF und 40% Methoxypropanol besteht, gelöst. Diese Lösung wird in einer Naßschichtstärke von 16 μm auf ein Aluminiumsubstrat aufgetragen, wobei nach Trocknung eine trockene Schicht mit einer Stärke von 1,15 g/m² erhalten wird.0.35 g of a copolymer of tetrahydropyranyl methacrylate and methacryloxypropyltrimethoxysilane in a monomer weight ratio of 90:10 and 0.0365 g of the IR-absorbing dye IR-1 are mixed in 4.5 g of a solvent mixture consisting of 60% THF and 40% methoxypropanol, solved. This solution is applied in a wet layer thickness of 16 μm to an aluminum substrate, a dry layer having a thickness of 1.15 g / m ^{2 being} obtained after drying.

Nach Belichtung des Bilderzeugungselements wird eine Druckplatte erhalten, die zum Drucken auf einer AB Dick 360-Druckpresse (Handelsname von AB Dick, USA) eingesetzt wird, wobei als Druckfarbe K + E 800 (Handelsname von Kast und Ehinger) und als Feuchtwasser eine 5%ige wäßrige Lösung von TAME EC 7035 (eine von ANCHOR, USA, erhältliche Feuchtwasserlösung, die keine wasserunlöslichen Verbindungen enthält) benutzt werden. In den belichteten Bereichen ist Schaumbildung zu beobachten.After exposure of the imaging element a printing plate is obtained which is used for printing on an AB Dick 360 printing press (trade name of AB Dick, USA) is used, K + E 800 (trade name of Kast and Ehinger) and as a fountain solution a 5% aqueous solution of TAME EC 7035 (a available from ANCHOR, USA Fountain solution, which are not water-insoluble Contains connections) to be used. Foaming is too high in the exposed areas observe.

BEISPIEL 4EXAMPLE 4

Man verwendet eine wie die Druckplatte von Beispiel 2 hergestellte und belichtete Druckplatte zum Drucken auf einer AB Dick 360-Druckpresse (Handelsname von AB Dick, USA), wobei als Druckfarbe K + E 800 (Handelsname von Kast und Ehinger) und als Feuchtwasser eine 5%ige wäßrige Lösung von G 671c (kieselsäurehaltiges Feuchtwasser von Agfa-Gevaert, Belgien) benutzt werden. Es werden gute Abzüge erhalten, d. h. Abzüge mit guter Farbanziehung in den nicht-belichteten Bereichen und ohne Schaumbildung in den belichteten Bereichen.You use one like the pressure plate Printing plate for printing produced and exposed from Example 2 on an AB Dick 360 printing press (trade name of AB Dick, USA), K + E 800 (trade name of Kast and Ehinger) and as a dampening solution a 5% aqueous solution of G 671c (siliceous Fountain solution from Agfa-Gevaert, Belgium) can be used. It will good prints received, d. H. deductions with good color attraction in the non-exposed areas and without Foaming in the exposed areas.

Claims

A planographic printing process characterized by the following steps: - Production of a lithographic printing plate by imagewise laser exposure of a residue-free, heat-sensitive, non-ablatable imaging element, which contains a heat-sensitive, thermally switchable binder-containing imaging layer on a carrier as a cover layer, which under the action of an imagewise layer Laser exposure becomes more hydrophilic or hydrophobic, - the clamping of the printing element into the printing press before or after exposure, and - application of fountain solution and printing ink, characterized in that the fountain solution contains at least one water-insoluble compound from the group consisting of silica, alumina, titanium oxide, Contains tin oxide, kaolin, smectic clay and zirconium oxide.

A planographic printing process according to claim 1, characterized in that that the concentrated fountain solution likewise at least one polymer from the group consisting of polymethacrylic acid or one of the salts formed therefrom, polyacrylic acid or one of the formed therefrom Salts, polydextran, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylamide, polyvinyl or one of the salts and gum arabic formed therefrom.

A planographic printing process according to claim 1 or 2, characterized in that that the Fountain solution before coloring the printing plate is applied to the plate.

A planographic printing process according to one of claims 1 to 3, characterized in that that this thermally switchable binder contains hydrophobic side groups that under the influence of heat be converted into hydrophilic groups.

A planographic printing process according to claim 4, characterized in that that the hydrophobic side groups from the group consisting of t-alkyl carboxylates, t-alkyl carbonates, benzyl carboxylates and alkoxy alkyl esters can be selected.

A planographic printing process according to one of claims 1 to 3, characterized in that that this thermally switchable binder contains hydrophilic side groups that under the influence of heat be converted into hydrophobic groups.

A planographic printing process according to claim 6, characterized in that that the hydrophilic side groups from the group consisting of carboxylic acids, sulfonic acids, phosphonic acids and Phenols or their salts formed therefrom can be selected.

A planographic printing process according to claim 7, characterized in that that this thermally switchable binders with hydrophilic side groups (Co) polymer with monomer units from the group consisting of maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, 3- or 4-vinylphthalic acid, Cis-1,2,3,6-tetrahydrophthalic acid, cis-5-norbenendo-2,3-dicarboxylic acid and whose half-star formed from it is.

A planographic printing process according to one of claims 6 to 8, characterized in that that this thermally switchable binders with hydrophilic side groups Is a copolymer that continues to consist of monomer units from the group contains from vinyl methyl ether, ethene and styrene.