DE69724117T2

DE69724117T2 - CURABLE COMPOSITION BY USE OF FOAM PRODUCED THEREOF AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME

Info

Publication number: DE69724117T2
Application number: DE69724117T
Authority: DE
Inventors: Naoaki Miki-shi NAKANISHI; Koji Kobe-shi HIMENO; Shintaro Takasago-shi KOMITSU
Original assignee: Kaneka Corp
Current assignee: Kaneka Corp
Priority date: 1996-05-15
Filing date: 1997-05-14
Publication date: 2004-06-03
Anticipated expiration: 2017-05-15
Also published as: WO1997043333A1; EP0899291A1; JP4001245B1; ATE247149T1; EP0899291A4; CN1218486A; AU2788197A; KR20000011139A; EP0899291B1; CA2254916A1; DE69724117D1; CA2254916C; US6031012A; CN1098297C

Abstract

A thermoplastic resin composition comprising a thermoplastic resin and a clay composite, wherein the clay composite is one prepared by introducing a predetermined silane compound into a swellable silicate. The clay composite is prepared by increasing the bottom spacing of the swellable silicate and then introducing the silane compound. It is dispersed in the form of a number of very small layers, separately from one another, in the resin of the thermoplastic resin composition. Therefore, the thermoplastic resin composition has excellent mechanical properties, heat resistance, and surface appearance in the form of a molding.

Description

Technisches GebietTechnical field

Die vorliegende Erfindung betrifft eine neuartige härtbare Zusammensetzung, die bei Raumtemperatur oder unter Wärmeeinwirkung bei relativ niedrigen Temperaturen aufschäumt und härtet, wobei Schaumstoffe entstehen, die relativ wenig korrodierbar und wenig toxisch sind. Ferner betrifft die Erfindung die aus der Zusammensetzung hergestellten Schaumstoffe und ein Verfahren zur Herstellung der Schaumstoffe.The present invention relates to a new type of curable Composition at room temperature or under heat foams and hardens at relatively low temperatures, forming foams, which are relatively less corrodible and less toxic. Furthermore concerns the invention the foams made from the composition and a process for making the foams.

Stand der TechnikState of technology

Phenol-Schaumstoffe werden aufgrund ihrer günstigen mechanischen Eigenschaften und ihrer günstigen flammhemmenden Beschaffenheit in breitem Umfang zum Schallschutz, zur Wärmeisolierung, zur Abdichtung gegen Wasser und Dampf, zu Dämpfungs-, Schutz-, Polsterungs-, Dekorationszwecken und dergl. verwendet.Phenolic foams are made due to their cheap mechanical properties and their favorable flame-retardant properties to a large extent for sound insulation, for heat insulation, for sealing against water and steam, for damping, Protective, upholstery, decorative purposes and the like. Used.

Phenol-Schaumstoffe umfassen Novolak-Schaumstoffe, die unter Verwendung von Säurekatalysatoren hergestellt werden, sowie Resol-Schaumstoffe, die unter Verwendung von Alkalikatalysatoren hergestellt werden. Zur Härtung von Novolak-Schaumstoffen müssen diese erwärmt werden, so dass ihre Einsatzmöglichkeiten beschränkt sind. Resol-Schaumstoffe können bei Raumtemperatur in Gegenwart von Säurekatalysatoren gehärtet werden, wobei diese Katalysatoren jedoch Metalle korrodieren. Zur Überwindung dieser Schwierigkeit können dem Härtungssystem neutralisierende Mittel zugesetzt werden, wobei jedoch bisher keine guten Ergebnisse erzielt werden konnten. Demzufolge besteht ein Bedürfnis nach Schaumstoffen, die unter Wärmeeinwirkung bei relativ niedrigen Temperaturen hergestellt und gehärtet werden können und die nur in geringem Maße korrodierend wirken.Phenolic foams include novolak foams, that using acid catalysts are produced, as well as resol foams, which are produced using alkali catalysts. For hardening of Novolak foams this warmed be so their uses limited are. Resole foams can are cured at room temperature in the presence of acid catalysts, however, these catalysts corrode metals. To overcome of this difficulty the hardening system neutralizing agents are added, but so far none good results could be achieved. As a result, there is a desire for foams that are exposed to heat are manufactured and cured at relatively low temperatures can and only to a small extent have a corrosive effect.

Die vorliegende Erfindung wurde angesichts der vorstehend geschilderten Situation gemacht. Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung einer härtbaren Zusammensetzung, die nur wenig korrodierend wirkt und wenig toxisch ist und die bei Raumtemperatur oder unter Wärmeeinwirkung bei relativ niedrigen Temperaturen aufgeschäumt und gehärtet werden kann, wobei ein Härtungsverfahren herangezogen wird, das sich von herkömmlichen Verfahren unter Verwendung von Säuren deutlich unterscheidet. Dabei werden aus der Zusammensetzung Schaumstoffe gebildet. Ferner soll erfindungsgemäß ein Verfahren zur Herstellung derartiger Schaumstoffe bereitgestellt werden.The present invention has been made in view the situation described above. Object of the invention is providing a curable Composition that is only slightly corrosive and not very toxic is and at room temperature or under the influence of heat at relatively low Foamed temperatures and hardened can be a curing process is used, which is different from conventional methods of acids clearly differentiates. The composition turns into foams educated. According to the invention, a method of production is also intended such foams are provided.

Offenbarung der ErfindungDisclosure of the invention

Nach Durchführung gründlicher Studien haben die Erfinder festgestellt, dass sich diese Aufgabe durch Bereitstellung einer härtbaren Zusammensetzung lösen lässt, die (A) eine phenolische Verbindung mit einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung, (B) eine Verbindung mit einer SiH-Gruppe und (C) ein Schäumungsmittel enthält. Die Komponente (A) und die Komponente (B) härten bei Raumtemperatur oder bei relativ niedrigen Temperaturen durch Hydrosilylierung unter additiver Vernetzung. Die Komponente (C) wirkt aufgrund der Reaktionswärme als Schäumungsmittel und erzeugt einen Schaum. Speziell absorbiert erfindungsgemäß die Komponente (C) (Schäumungsmittel) die Verdampfungswärme oder die Zersetzungswärme und verhindert während der Umsetzung jeglichen raschen Temperaturanstieg. Infolgedessen werden Schaumstoffe mit feiner Zellstruktur und einem hohen Ausdehnungsverhältnis erhalten. Vorzugsweise enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung einen Hydrosilylierungskatalysator als zusätzliche Komponente (D).After carrying out thorough studies, the Inventors found that this task was accomplished by providing a curable Loosen composition leaves, (A) a phenolic compound with a carbon-carbon double bond, (B) a compound having an SiH group and (C) a foaming agent contains. Component (A) and component (B) cure at room temperature or at relatively low temperatures by hydrosilylation under additive networking. Component (C) acts as a result of the heat of reaction foaming and creates a foam. According to the invention, the component specifically absorbs (C) (foaming agent) the heat of vaporization or the heat of decomposition and prevents during the implementation of any rapid temperature rise. Consequently foams with a fine cell structure and a high expansion ratio are obtained. Preferably contains the composition according to the invention a hydrosilylation catalyst as additional component (D).

Die phenolische Verbindung im Rahmen der Komponente (A) weist vorzugsweise ein Molekülgerüst auf, das mindestens eine unter den nachstehenden Formeln (1) bis (3) ausgewählte Struktur umfasst:

worin R¹ H oder CH₃ darstellt, R² und R³ jeweils einen zweiwertigen Substituenten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen, R⁴ und R⁵ jeweils eine Hydroxylgruppe und/oder einen einwertigen Substituenten mit 0 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen, X und Y jeweils einen zweiwertigen Substituenten mit 0 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellen, n, m und l jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 300 darstellen und p und q jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 3 darstellen,

worin R¹ H oder CH₃ darstellt, R⁶, R⁷ und R⁸ jeweils einen zweiwertigen Substituenten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen, R⁹, R¹⁰ und R¹¹ jeweils eine Hydroxylgruppe und/oder einen einwertigen Substituenten mit 0 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen, X und Y jeweils einen zweiwertigen Substituenten mit 0 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellen, n, m, und s jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 300 darstellen und p, q und r jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 3 darstellen,

worin R¹ H oder CH₃ darstellt, R¹² einen zweiwertigen Substituenten mit 0 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, R¹³ und R¹⁴ jeweils eine Hydroxylgruppe darstellen, X und Y jeweils einen zweiwertigen Substituenten mit 0 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellen, und n und m jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 4 darstellen.The phenolic compound in the context of component (A) preferably has a molecular structure which comprises at least one structure selected from the formulas (1) to (3) below:

wherein R ^{1 represents} H or CH ₃ , R ² and R ³ each represent a divalent substituent having 1 to 6 carbon atoms, R ⁴ and R ⁵ each represent a hydroxyl group and / or a monovalent substituent having 0 to 6 carbon atoms, X and Y each represent a divalent substituent having 0 to 10 carbon atoms, n, m and l each represent an integer from 1 to 300 and p and q each represent an integer represent from 0 to 3,

wherein R ^{1 represents} H or CH ₃ , R ⁶ , R ⁷ and R ⁸ each represent a divalent substituent with 1 to 6 carbon atoms, R ⁹ , R ¹⁰ and R ¹¹ each represent a hydroxyl group and / or a monovalent substituent with 0 to 6 carbon atoms X and Y each represent a divalent substituent with 0 to 10 carbon atoms, n, m and s each represent an integer from 1 to 300 and p, q and r each represent an integer from 0 to 3,

wherein R ^{1 represents} H or CH ₃ , R ^{12 represents} a divalent substituent having 0 to 6 carbon atoms, R ¹³ and R ¹⁴ each represent a hydroxyl group, X and Y each represent a divalent substituent having 0 to 10 carbon atoms, and n and m each represent an integer from 0 to 4.

Bei der Verbindung mit einer SiH-Gruppe im Rahmen der Komponente (B) handelt es sich vorzugsweise um eine Verbindung der nachstehenden Strukturformel (4)

worin m ≥ 2, n, l, p ≥ 0,
10 ≤ (m + n + l) × p ≤ 80 ist,
R¹⁶, R¹⁷, R¹⁸ und R¹⁹ jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellen, die mindestens eine Phenylgruppe einschließen kann, R¹⁵ im wesentlichen eine Polyoxyalkylengruppe und/oder eine organische Gruppe darstellt, die durch Reaktion einer Hydrosilylgruppe mit einer alkenylaromatischen Verbindung gebildet wird.The connection with an SiH group in the context of component (B) is preferably a compound of the structural formula (4) below

where m ≥ 2, n, l, p ≥ 0,
10 ≤ (m + n + l) × p ≤ 80,
R ¹⁶ , R ¹⁷ , R ¹⁸ and R ¹⁹ each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, which may include at least one phenyl group, R ¹⁵ essentially represents a polyoxyalkylene group and / or an organic group formed by the reaction of a hydrosilyl group is formed with an alkenyl aromatic compound.

Als Schäumungsmittel im Rahmen der Komponente (C) werden flüchtige Verbindungen mit einem Siedepunkt von nicht mehr als 100°C bevorzugt. Die flüchtigen Verbindungen werden vorzugsweise unter Kohlenwasserstoffen, Flons, Kohlendioxid, Luft und Stickstoff ausgewählt.As a foaming agent in the context of Component (C) become volatile Compounds with a boiling point of not more than 100 ° C are preferred. The fleeting Compounds are preferably among hydrocarbons, flons, Carbon dioxide, air and nitrogen selected.

Um aus der härtbaren Zusammensetzung Schaumstoffe zu erhalten, werden mindestens zwei Zusammensetzungen, die jeweils als Hauptbestandteil beliebige der Komponenten (A) und der Komponenten (B) enthalten, hergestellt und vermischt, um sie zu schäumen und zu härten.To make foams from the curable composition To get at least two compositions, each as the main component, any of the components (A) and the components (B) included, made and blended to foam and to harden.

Alternativ werden mindestens zwei Zusammensetzungen, die jeweils als Hauptbestandteil beliebige der Komponenten (A) und der Komponenten (B) enthalten, hergestellt und unmittelbar vor der Verwendung vermischt. Das erhaltene Gemisch wird direkt auf die Oberfläche eines Substrats gespritzt oder in eine Form gegossen und geschäumt und gehärtet.Alternatively, at least two Compositions, each as a major component of any of the Components (A) and components (B) contain, manufactured and mixed immediately before use. The mixture obtained gets straight to the surface injection molded or poured into a mold and foamed and hardened.

Beste Ausführungsformen zur Durchführung der ErfindungBest embodiments to carry out the invention

Die Komponente (A) zur erfindungsgemäßen Verwendung weist eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung auf, an der die Komponente (B) durch Hydrosilylierung zur Additionsvernetzung reagiert. Die Komponente (A) weist das Gerüst eines Phenolharzes auf, das für die Formkörper aus der Zusammensetzung zur Erzielung ihrer mechanischen Eigenschaften erforderlich ist. Als Komponente (A) werden Verbindungen der folgenden Strukturformeln (1) bis (3) bevorzugt, da die Ausgangsmaterialien hierfür leicht zugänglich sind.

worin R¹ H oder CH₃ darstellt, R² und R³ jeweils einen zweiwertigen Substituenten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen, R⁴ und R⁵ jeweils eine Hydroxylgruppe und/oder einen einwertigen Substituenten mit 0 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen, X und Y jeweils einen zweiwertigen Substituenten mit 0 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellen, n und m jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 300 darstellen; 1 eine genza Zahl von 1 bis 300 darstellt; und p und q jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 3 darstellen,

worin R¹ H oder CH₃ darstellt, R⁶, R⁷ und R⁸ jeweils einen zweiwertigen Substituenten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen, R⁹, R¹⁰ und R¹¹ jeweils eine Hydroxylgruppe und/oder einen einwertigen Substituenten mit 0 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen, X und Y jeweils einen zweiwertigen Substituenten mit 0 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellen, n, m, 1 und s jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 300 darstellen und p, q und r jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 3 darstellen,

worin R¹ H oder CH₃ darstellt, R¹² einen zweiwertigen Substituenten mit 0 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, R¹³ und R¹⁴ jeweils eine Hydroxylgruppe darstellen, X und Y jeweils einen zweiwertigen Substituenten mit 0 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellen und n und m jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 4 darstellen.Component (A) for use according to the invention has a carbon-carbon double bond, to which component (B) reacts by hydrosilylation for addition crosslinking. Component (A) has the skeleton of a phenolic resin, which is used for the molded articles from the composition Achieving their mechanical properties is required. Compounds of the following structural formulas (1) to (3) are preferred as component (A), since the starting materials for this are easily accessible.

wherein R ^{1 represents} H or CH ₃ , R ² and R ³ each represent a divalent substituent having 1 to 6 carbon atoms, R ⁴ and R ⁵ each represent a hydroxyl group and / or a monovalent substituent having 0 to 6 carbon atoms, X and Y each represent a divalent substituent having 0 to 10 carbon atoms, n and m each represent an integer of 0 to 300; 1 represents a genza number from 1 to 300; and p and q each represent an integer from 0 to 3,

wherein R ^{1 represents} H or CH ₃ , R ⁶ , R ⁷ and R ⁸ each represent a divalent substituent with 1 to 6 carbon atoms, R ⁹ , R ¹⁰ and R ¹¹ each represent a hydroxyl group and / or a monovalent substituent with 0 to 6 carbon atoms X and Y each represent a divalent substituent with 0 to 10 carbon atoms, n, m, 1 and s each represent an integer from 1 to 300 and p, q and r each represent an integer from 0 to 3,

wherein R ^{1 represents} H or CH ₃ , R ^{12 represents} a divalent substituent with 0 to 6 carbon atoms, R ¹³ and R ¹⁴ each represent a hydroxyl group, X and Y each represent a divalent substituent with 0 to 10 carbon atoms and n and m each one represent an integer from 0 to 4.

Die Phenolverbindung zur Bildung des Phenolharzgerüstes ist nicht speziell begrenzt. Es können beliebige herkömmliche Verbindungen verwendet werden. Beispielsweise gehören hierzu Novolak- und/oder Resol-Phenole aus Phenol, Cresol, Xylenol, Resorcin, Catechin oder Pyrogallol, und Bisphenolverbindungen, wie Bisphenol A, Bisphenol F, Bisphenol S oder Tetrabrombisphenol A.The phenolic compound for formation of the phenolic resin structure is not particularly limited. Any conventional Connections are used. For example, this includes Novolak and / or resol phenols from phenol, cresol, xylenol, resorcinol, catechin or pyrogallol, and bisphenol compounds such as bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S or tetrabromobisphenol A.

Zur Einführung einer Alkenylgruppe in das Phenolharzgerüst werden zwei Verfahren herangezogen: Ein Verfahren, bei dem zunächst ein Phenolharzgerüst ohne Alkenylgruppe gebildet wird und anschließend eine Alkenylgruppe eingeführt wird; und ein weiteres Verfahren, das die Bildung eines Phenolharzgerüstes mit Alkenylgruppen teilweise oder ganz aus einer Alkenylgruppen enthaltenden Verbindung umfasst.For the introduction of an alkenyl group in the phenolic resin framework Two methods are used: A method in which a Phenolic resin backbone is formed without an alkenyl group and then an alkenyl group is introduced; and another process involving the formation of a phenolic resin backbone with alkenyl groups partially or wholly from a compound containing alkenyl groups includes.

Beim erstgenannten Verfahren, bei dem eine Alkenylgruppe in ein bereits gebildetes Phenolharzgerüst eingeführt wird, wird beispielsweise zunächst ein Hauptkettengerüst gebildet, das eine funktionelle Gruppe, z. B. eine Hydroxylgruppe, eine Alkoxidgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Epoxygruppe oder dergl., als endständige Gruppe oder in der Haupt- oder Seitenkette-enthält, und anschließend wird dieses Produkt mit einer organischen Verbindung, die eine aktive Gruppe, die mit der funktionellen Gruppe reaktiv ist, und eine Alkenylgruppe enthält, umgesetzt, um die Alkenylgruppe einzuführen.In the former method, at which an alkenyl group is introduced into an already formed phenolic resin structure, for example, first a main chain framework formed which is a functional group, e.g. B. a hydroxyl group, an alkoxide group, a carboxyl group, an epoxy group or the like, as a terminal Group or in the main or side chain-contains, and then will this product with an organic compound that is an active Group reactive with the functional group and an alkenyl group contains implemented to introduce the alkenyl group.

Zu Beispielen für die organische Gruppe, die sowohl eine mit der funktionellen Gruppe reaktive Gruppe als auch eine Alkenylgruppe enthält, gehören ungesättigte C_3-20-Fettsäuren-Säurehalogenide und -Säureanhydride, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Vinylessigsäure, Acrylsäurechlorid, Acrylsäurebromid und dergl.; ungesättigte aliphatische Alkohole, wie Vinylalkohol, Allylalkohol, 3-Buten-1-ol, 4-Penten-1-ol, 5-Hexen-1-ol, 6-Hepten-1-ol, 7-Octen-1-ol, 8-Nonen-1-ol, 9-Decen-1-ol, 2-(Allyloxy)-ethanol, Neopentylglykolmonoallylether, Glycerindiallylether, Trimethylolpropandiallylether, Trimethylolethandiallylether, Pentaerythrittriallylether, 1,2,6-Hexantrioldiallylether, Sorbitandiallylether, Vinylbenzylalkohol und dergl.; Carbonsäurehalogenide, die mit ungesättigten, aliphatischen C_3-20-Alkoholen substituiert sind, wie Allylchlorformiat (CH₂=CHCH₂OCOCl), Allylbromformiat (CH₂=CHCH₂OCOBr) und dergl.; sowie Allylchlorid, Allylbromid, Vinyl-(chlormethyl)-benzol, Allyl-(chlormethyl)-benzol, Allyl-(brommethyl)-benzol, Allyl-(chlormethyl)-ether, Allyl-(chlormethoxy)-benzol, 1-Butenyl-(chlormethyl)-ether, 1-Hexenyl-(chlormethoxy)-benzol, Allyloxy-(chlormethyl)-benzol, Allylisocyanat oder Allylglycidylether. Zu Beispielen für die konkrete Umsetzung gehören ein Verfahren, bei dem eine Phenolgruppe mit einer Halogenallylverbindung in Gegenwart eines basischen Katalysators umgesetzt wird, ein Verfahren, bei dem eine Phenolgruppe mit Allylglycidylether in Gegenwart eines Epoxidationskatalysators umgesetzt wird, und ein Verfahren, bei dem ein Isocyanat mit Allylalkohol in Gegenwart eines Urethanisierungskatalysators umgesetzt wird.Examples of the organic group containing both a functional group reactive group and an alkenyl group include C _3-20 unsaturated fatty acid halides and acid anhydrides such as acrylic acid, methacrylic acid, vinyl acetic acid, acrylic acid chloride, acrylic acid bromide and the like; unge saturated aliphatic alcohols, such as vinyl alcohol, allyl alcohol, 3-buten-1-ol, 4-penten-1-ol, 5-hexen-1-ol, 6-hepten-1-ol, 7-octen-1-ol, 8 -Nonen-1-ol, 9-decen-1-ol, 2- (allyloxy) ethanol, neopentyl glycol monoallyl ether, glycerol diallyl ether, trimethylol propane diallyl ether, trimethylol ethane diallyl ether, pentaerythritol triallyl ether, 1,2,6-hexane triol diallyl ether, sorbitan diallyyl alcohol, sorbitan diallyyl ether, Carboxylic acid halides substituted with unsaturated aliphatic C _3-20 alcohols such as allyl chloroformate (CH ₂ = CHCH ₂ OCOCl), allyl bromoformate (CH ₂ = CHCH ₂ OCOBr) and the like; as well as allyl chloride, allyl bromide, vinyl (chloromethyl) benzene, allyl (chloromethyl) benzene, allyl (bromomethyl) benzene, allyl (chloromethyl) ether, allyl (chloromethoxy) benzene, 1-butenyl ( chloromethyl) ether, 1-hexenyl (chloromethoxy) benzene, allyloxy (chloromethyl) benzene, allyl isocyanate or allyl glycidyl ether. Examples of the concrete implementation include a method in which a phenol group is reacted with a haloallyl compound in the presence of a basic catalyst, a method in which a phenol group is reacted with allyl glycidyl ether in the presence of an epoxidation catalyst, and a method in which an isocyanate with Allyl alcohol is reacted in the presence of a urethanization catalyst.

Für die Einführung der Alkenylgruppe ist auch eine Umesterung anwendbar. Dabei erfolgt eine Umesterung des Alkoholrestes im Esterrest eines Polyester- oder Acrylharzes mit einem eine Alkenylgruppe aufweisenden Alkohol- oder Phenolderivat in Gegenwart eines Umesterungskatalysators. Bei den für die Umesterung mit dem Alkoholrest zu verwendenden Alkohol- und Phenolderivaten mit einer Alkenylgruppe kann es sich um beliebige Alkohol- oder Phenolderivate mit mindestens einer Alkenylgruppe und mindestens einer Hydroxylgruppe handeln. Ein Katalysator kann gegebenenfalls verwendet werden. Falls ein Katalysator eingesetzt wird, werden Säure-, Titan- oder Zinnkatalysatoren bevorzugt.For the introduction a transesterification is also applicable to the alkenyl group. This is done a transesterification of the alcohol residue in the ester residue of a polyester or acrylic resin with an alcohol having an alkenyl group or phenol derivative in the presence of a transesterification catalyst. at the for the transesterification with the alcohol residue to be used alcohol and Phenol derivatives with an alkenyl group can be any Alcohol or phenol derivatives with at least one alkenyl group and act at least one hydroxyl group. A catalyst can may be used. If a catalyst is used will be acidic, Titanium or tin catalysts preferred.

Beim Verfahren, bei dem ein Phenolharzgerüst teilweise oder vollständig aus einer eine Alkenylgruppe aufweisenden Verbindung hergestellt wird, wird eine eine Doppelbindung aufweisende aromatische Verbindung mit einem Phenol beispielsweise zusammen mit Formaldehyd oder Diisocyanat umgesetzt. Konkret ausgedrückt, wird Allylphenol mit einem beliebigen anderen Phenol in Gegenwart einer Säure oder einer Base zusammen mit Formaldehyd polykondensiert.In the process in which a phenolic resin framework is partially or completely made from a compound having an alkenyl group becomes an aromatic compound having a double bond with a phenol, for example together with formaldehyde or diisocyanate implemented. Specifically, allylphenol with any other phenol in the presence an acid or a base polycondensed together with formaldehyde.

Die Anzahl der Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen in der Komponente (A) beträgt vorzugsweise durchschnittlich mehr als 1,0/Molekül und insbesondere nicht weniger als 2/Molekül. Liegt die Anzahl der Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen in der Komponente (A) nicht über 1/Molekül, so ergibt die Umsetzung der Komponente (A) mit der Komponente (B) keine vernetzte Struktur.The number of carbon-carbon double bonds in component (A) preferably on average more than 1.0 / molecule and in particular not less as 2 / molecule. The number of carbon-carbon double bonds is in component (A) does not have 1 / molecule, the reaction of component (A) with component (B) no networked structure.

Die Struktur der Komponente (A) kann linear oder verzweigt sein. Das Molekulargewicht dieser Komponente ist nicht speziell begrenzt. Um jedoch die Komponente (A) mit der Komponente (B) gleichmäßig zu vermischen und um das erhaltene Gemisch aufzuschäumen, ist es wünschenswert, dass die Komponente (A) ein durchschnittliches Molekulargewicht von 100 bis 100 000 und vorzugsweise von 100 bis 10 000 aufweist.The structure of component (A) can be linear or branched. The molecular weight of this component is not particularly limited. However, order component (A) with the Mix component (B) evenly and in order to foam up the mixture obtained, it is desirable that component (A) has an average molecular weight from 100 to 100,000 and preferably from 100 to 10,000.

Die SiH-Gruppen aufweisende Verbindung im Rahmen der Komponente (B) ist nicht speziell, beschränkt. Es kann sich um beliebige lineare oder cyclische Organohydrogenpolysiloxane oder Hydrosilylgruppen enthaltende organische Verbindungen mit einem Molekulargewicht von nicht mehr als 30 000 handeln.The compound having SiH groups in the context of component (B) is not particularly limited. It can be any linear or cyclic organohydrogenpolysiloxane or hydrosilyl group-containing organic compounds with a Act molecular weight of not more than 30,000.

Als Beispiele für lineare oder cyclische Organohydrogenpolysiloxane lassen sich Verbindungen der folgenden Formeln (4) oder (5) erwähnen:

worin m ≥ 2, n, l, p ≥ 0,
10 ≤ (m + n + l) × p ≤ 80 ist,
R¹⁶, R¹⁷, R¹⁸ und R¹⁹ jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellen, die mindestens eine Phenylgruppe einschließen kann, R¹⁵ im wesentlichen eine Polyoxyalkylengruppe und/oder eine organische Gruppe darstellt, die durch Reaktion einer Hydrosilylgruppe mit einer alkenylaromatischen Verbindung gebildet wird.

worin m ≥ 2, n, l, p ≥ 0,
3 ≤ (m + n + l) × p ≤ 20 ist,
R¹⁵ im wesentlichen eine Polyoxyalkylengruppe und/oder eine organische Gruppe darstellt, die durch Umsetzung einer Hydrosilylgruppe mit einer alkenylaromatischen Verbindung gebildet wird, R¹⁶ und R¹⁷ jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellen, die mindestens eine Phenylgruppe einschließen kann.Compounds of the following formulas (4) or (5) can be mentioned as examples of linear or cyclic organohydrogenpolysiloxanes:

where m ≥ 2, n, l, p ≥ 0,
3 ≤ (m + n + l) × p ≤ 20,
R ¹⁵ essentially represents a polyoxyalkylene group and / or an organic group formed by reacting a hydrosilyl group with an alkenyl aromatic compound, R ¹⁶ and R ¹⁷ each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, which may include at least one phenyl group ,

Um die Polyorganohydrogensiloxane der Formeln (4) und (5) zu erhalten, kann ein Verfahren herangezogen werden, bei dem eine Polyoxyalkylenverbindung mit einer funktionellen Gruppe, die zur Umsetzung mit SiH befähigt ist, z. B. einer Doppelbindung (beispielsweise eine Allylgruppe), einer Hydroxylgruppe oder dergl., als endständiger Gruppe mit einem Polyorganohydrogensiloxan umgesetzt wird, ferner ein Verfahren, zur Herstellung dieser Verbindungen, das von Siliconverbindungen mit einer Polyoxyalkylenkette ausgeht, oder ein Verfahren, bei dem eine eine Polyoxyalkylenkette aufweisende Siliconverbindung mit einem Polyorganosiloxan unter Umlagerung umgesetzt wird.To the polyorganohydrogensiloxanes to obtain the formulas (4) and (5), a method can be used in which a polyoxyalkylene compound with a functional Group capable of reacting with SiH, e.g. B. a double bond (e.g. an allyl group), a hydroxyl group or the like, as a terminal Group is reacted with a polyorganohydrogensiloxane, further a method of making these compounds that of silicone compounds starts with a polyoxyalkylene chain, or a process in which a silicone compound having a polyoxyalkylene chain a polyorganosiloxane is reacted with rearrangement.

Konkret ausgedrückt, werden beispielsweise ein lineares oder cyclisches Polyorganohydrogensiloxan der Formeln (6) oder (7)

worin m ≥ 2, l, p ≥ 0,
10 ≤ (m + l) × p ≤ 80 ist,
R¹⁶, R¹⁷, R¹⁸ und R¹⁹ jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellen, die mindestens eine Phenylgruppe aufweisen können

worin m ≥ 2, l, p ≥ 0,
3 ≤ (m + l) × p ≤ 20 ist,
R¹⁶ und R¹⁷ jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellen, die mindestens eine Phenylgruppe aufweisen können, mit einer der folgenden Verbindungen H₂C=CH-Ph H₂C-C(CH₃)-Ph H₂C=CHCH₂-[(PO)_n-(EO)_m]_l-OH H₂C=CHCH₂-[(PO)_n-(EO)_m]_l-OCH₃ H₂C=CHCH₂-[(PO)_n-(EO)_m]_l-OC₂H₅ H₂C=CHCH₂-[(PO)_n-(EO)_m]_l-OC₃H₇ H₂C=CHCH₂-[(PO)_n-(EO)_m]_l-OC₄H₉ H₂C=CHCH₂-[(PO)_n-(EO)_m]_l-OPh HO-[(PO)_n-(EO)_m]_l-CH₃ HO-[(PO)_n-(EO)_m]_l-C₂H₅ HO-[(PO)_n-(EO)_m]_l-C₃H₇ HO-[(PO)_n-(EO)_m]_l-C₄H₉ HO-[(PO)_n-(EO)_m]_l-Ph (1 ≤ (m + n) x l ≤ 80, m, n, l ≥ 0)
oder das lineare oder cyclische Polyorganohydrogensiloxan der Formeln (6) oder (7) mit einer beliebigen Verbindung der folgenden Formel

worin 5 ≤ m ≤ 80 ist und R¹⁵ eine Polyoxyalkylenkette mit einem Molekulargewicht von 100 bis 10 000 darstellt,
oder mit einer Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, die mindestens eine Phenylgruppe aufweisen kann

worin 3 ≤ m ≤ 20 und R¹⁵ eine Polyoxyalkylenkette mit einem Molekulargewicht von 100 bis 10 000 darstellt,
oder einer Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, die mindestens eine Phenylgruppe aufweisen kann,
um eine Umlagerung oder Gleichgewichtseinstellung zwischen den Komponenten zu erzielen.Expressed specifically, for example, a linear or cyclic polyorganohydrogensiloxane of the formulas (6) or (7)

where m ≥ 2, l, p ≥ 0,
10 ≤ (m + l) × p ≤ 80,
R ¹⁶ , R ¹⁷ , R ¹⁸ and R ¹⁹ each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, which may have at least one phenyl group

where m ≥ 2, l, p ≥ 0,
3 ≤ (m + l) × p ≤ 20,
R ¹⁶ and R ¹⁷ each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, which may have at least one phenyl group, with one of the following compounds H ₂ C = CH-Ph H ₂ CC (CH ₃ ) -Ph H ₂ C = CHCH ₂ - [(PO) _n - (EO) _m ] _l -OH H ₂ C = CHCH ₂ - [(PO) _n - (EO) _m ] _l -OCH ₃ H ₂ C = CHCH ₂ - [(PO) _n - (EO) _m ] _l -OC ₂ H ₅ H ₂ C = CHCH ₂ - [(PO) _n - (EO) _m ] _l -OC ₃ H ₇ H ₂ C = CHCH ₂ - [(PO) _n - (EO) _m ] _l -OC ₄ H ₉ H ₂ C = CHCH ₂ - [(PO) _n - (EO) _m ] _l -OPh HO - [(PO) _n - (EO) _m ] _l -CH ₃ HO - [(PO) _n - (EO) _m ] _l -C ₂ H ₅ HO - [(PO) _n - (EO) _m ] _l -C ₃ H ₇ HO - [(PO) _n - (EO) _m ] _l -C ₄ H ₉ HO - [(PO) _n - (EO) _m ] _l -Ph (1 ≤ (m + n) x l ≤ 80, m, n, l ≥ 0)
or the linear or cyclic polyorganohydrogensiloxane of the formulas (6) or (7) with any compound of the following formula

wherein 5 ≤ m ≤ 80 and R ^{15 represents} a polyoxyalkylene chain with a molecular weight of 100 to 10,000,
or with a hydrocarbon group with 2 to 20 carbon atoms, which may have at least one phenyl group

wherein 3 ≤ m ≤ 20 and R ^{15 represents} a polyoxyalkylene chain with a molecular weight of 100 to 10,000,
or a hydrocarbon group with 2 to 20 carbon atoms, which may have at least one phenyl group,
to achieve a rearrangement or balance between the components.

Die übrigen organischen Verbindungen mit Hydrosilylgruppen mit einem Molekulargewicht von nicht mehr als 30 000 unterliegen bezüglich ihrer Struktur keiner speziellen Beschränkung. Zu Beispielen hierfür gehören Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel (8): R²⁰Xa (8)worin X eine Gruppe mit mindestens einer Hydrosilylgruppe bedeutet, R²⁰ eine ein- bis vierwertige organische Gruppe mit 2 bis 150 Kohlenstoffatomen darstellt und a eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 4 ist.The other organic compounds having hydrosilyl groups with a molecular weight of not more than 30,000 are not particularly limited in structure. Examples include compounds of the following general formula (8): R ²⁰ Xa (8) wherein X represents a group with at least one hydrosilyl group, R ^{20 represents} a mono- to tetravalent organic group with 2 to 150 carbon atoms and a is an integer with a value from 1 to 4.

In der Formel (8) bedeutet X eine Gruppe mit mindestens einer Hydrosilylgruppe. Zu speziellen Beispielen für die Gruppe X gehören Hydrosilylgruppen, die sich von verschiedenen Polyhydrogensiloxanen ableiten, die durch die folgenden Formeln (9) bis (11) wiedergegeben werden:

worin 1 ≤ (m + n) × l ≤ 10, n ≥ 1 ist, R²¹ eine Methyl-, Ethyl- oder Phenylgruppe darstellt, Z einen zweiwertigen Substituenten mit 0 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt und nur aus den Elementen C, H, N, O, S, Si und Halogen zusammengesetzt ist,

worin 1 ≤ (m + p) × l + (n + q) × r ≤ 10, m + n ≥ 1, l, p, q, r ≥ 0 ist, R²¹ eine Methyl-, Ethyl- oder Phenylgruppe darstellt, Z einen zweiwertigen Substituenten mit 0 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt, der nur aus den Elementen C, H, N, O, S, Si und Halogen zusamnengesetzt ist, und die folgenden Hydrosilylgruppen: -Si(H)_n(CH₃)_3–n, -Si(H)_n(C₂H₅)_3–n, -Si(H)_n(C₆H₅)_3–n (n: 1 bis 3) -SiH₂(C₆H₁₃) -Si(CH₃)₂OSi(CH₃)₂H -Si(CH₃)₂Si(CH₃)₂H -Si(CH₃)₂CH₂CH₂Si(CH₃)₂H -Si(CH₃)₂Si(CH₃)H₂ In formula (8), X represents a group with at least one hydrosilyl group. Specific examples of the group X include hydrosilyl groups, which differ from various polyhydrogensiloxanes which are represented by the following formulas (9) to (11):

wherein 1 ≤ (m + n) × l ≤ 10, n ≥ 1, R ^{21 represents} a methyl, ethyl or phenyl group, Z represents a divalent substituent with 0 to 10 carbon atoms and consists only of the elements C, H, N , O, S, Si and halogen is composed,

where 1 ≤ (m + p) × l + (n + q) × r ≤ 10, m + n ≥ 1, l, p, q, r ≥ 0, R ^{21 represents} a methyl, ethyl or phenyl group, Z represents a divalent substituent with 0 to 10 carbon atoms, which is composed only of the elements C, H, N, O, S, Si and halogen, and the following hydrosilyl groups: -Si (H) _n (CH ₃ ) _3-n , -Si (H) _n (C ₂ H ₅ ) _3-n , -Si (H) _n (C ₆ H ₅ ) _3-n (n: 1 to 3) -SiH ₂ (C ₆ H ₁₃ ) -Si (CH ₃ ) ₂ OSi (CH ₃ ) ₂ H -Si (CH ₃ ) ₂ Si (CH ₃ ) ₂ H -Si (CH ₃ ) ₂ CH ₂ CH ₂ Si (CH ₃ ) ₂ H -Si (CH ₃ ) ₂ Si (CH ₃ ) H ₂

Als Beispiele für den zweiwertigen Substituenten Z in den Formeln (9) bis (11) lassen sich folgende Reste erwähnen:As examples of the divalent substituent Z in formulas (9) to (11), the following radicals can be mentioned:

Zwei oder mehr dieser zweiwertigen Substituenten können miteinander über eine kovalente Bindung verbunden sein, wodurch man einen zweiwertigen Substituenten Z erhält.Two or more of these divalent Substituents can with each other about be linked to a covalent bond, creating a divalent Receives substituent Z.

Zu speziellen Beispielen für die Hydrosilylgruppen der Formeln (9) bis (11) gehören die folgenden Gruppen:For specific examples of the hydrosilyl groups the formulas (9) to (11) belong the following groups:

Unter den verschiedenen vorerwähnten Hydrosilylgruppen werden im Hinblick auf die Mischbarkeit der Komponente (B) mit den übrigen Komponenten und im Hinblick auf die Reaktivität dieser Hydrosilylgruppen selbst folgende Gruppen besonders bevorzugt:

R²⁰ in der Formel (8) ist nicht speziell beschränkt, vorausgesetzt, dass es sich um eine ein- bis vierwertige organische Gruppe, die direkt über eine kovalente Bindung an die Gruppe X gebunden ist, handelt. Hierzu gehören beispielsweise die folgenden Gruppen:Among the various hydrosilyl groups mentioned above, the following groups are particularly preferred in view of the miscibility of component (B) with the other components and in view of the reactivity of these hydrosilyl groups:

R ²⁰ in the formula (8) is not particularly limited, provided that it is a mono- to tetravalent organic group which is bonded directly to the group X via a covalent bond. These include, for example, the following groups:

In den vorerwähnten Formeln bedeutet die Wellenlinie in den bicyclischen Verbindungen eine endo- oder exo-Konfiguration.In the above formulas it means Wavy line in the bicyclic compounds has an endo or exo configuration.

Darunter werden die folgenden Gruppen im Hinblick auf die Mischbarkeit der Komponente (8) mit der Komponente (A) bevorzugt:Below are the following groups with regard to the miscibility of component (8) with the component (A) preferred:

Das Verfahren zur Herstellung der Hydrosilylgruppen enthaltenden organischen Verbindungen der Formel (B) unterliegt keinen speziellen Beschränkungen. Es können beliebige gewünschte Verfahren für die Herstellung herangezogen werden. Beispielsweise können folgende Verfahren angewendet werden: (i) ein Verfahren, bei dem ein Härtungsmittel-Vorläufer, der eine SiCl-Gruppe im Molekül enthält, mit einem Reduktionsmittel, wie LiAlH₄, NaBH₄ oder dergl., behandelt wird, um dadurch die SiCl-Gruppe im Vorläufer zu einer SiH-Gruppe zu reduzieren; (ii) ein Verfahren zum Behandeln einer organischen Verbindung, die eine funktionelle Gruppe X im Molekül enthält, mit einer Verbindung, die sowohl eine funktionelle Gruppe Y, die zur Umsetzung mit der funktionellen Gruppe x befähigt ist, als auch eine Hydrosilylgruppe im Molekül enthält; und (iii) ein Verfahren, bei dem selektiv eine eine Alkenylgruppe aufweisende organische Verbindung mit einer Polyhydrosilanverbindung, die mindestens zwei Hydrosilylgruppen enthält, hydrosilyliert wird, um dadurch die auf diese Weise umgesetzte organische Verbindung herzustellen, die noch eine Hydrosilylgruppe im Molekül enthält.The method for producing the organic compounds of the formula (B) containing hydrosilyl groups is not subject to any particular restrictions. Any desired methods of manufacture can be used. For example, the following methods can be used: (i) a method in which a hardener precursor containing an SiCl group in the molecule is treated with a reducing agent such as LiAlH ₄ , NaBH ₄ or the like to thereby prepare the SiCl Group in the precursor to reduce to a SiH group; (ii) a method of treating an organic compound containing a functional group X in the molecule with a compound containing both a functional group Y capable of reacting with the functional group x and a hydrosilyl group in the molecule; and (iii) a method in which an alkenyl group-containing organic compound is selectively hydrosilylated with a polyhydrosilane compound containing at least two hydrosilyl groups to thereby produce the thus reacted organic compound which still contains a hydrosilyl group in the molecule.

Unter diesen Verfahren wird das Verfahren (iii) allgemein bevorzugt, da die Reaktionsstufen einfach sind. In diesem Fall reagieren zwei oder mehr Hydrosilylgruppen in einigen Polyhydrosilanverbindungen mit der Alkenylgruppe in der organischen Verbindung unter Erhöhung des Molekulargewichts der erhaltenen Produkte. Die Produkte von organischen Verbindungen mit einem derartig erhöhten Molekulargewicht lassen sich auch als Komponente (B) ohne Schwierigkeiten verwenden.Among these procedures is the procedure (iii) generally preferred because the reaction steps are simple. In this case, two or more hydrosilyl groups react in some Polyhydrosilane compounds with the alkenyl group in the organic Connection under increase the molecular weight of the products obtained. The products from leave organic compounds with such an increased molecular weight can also be used as component (B) without difficulty.

Nachstehend sind spezielle Beispiele für die Komponente (B) aufgeführt.Below are specific examples for the Component (B) listed.

Die Anzahl der Hydrosilylgruppen, die in der erfindungsgemäß zu verwendenden Komponente (B) vorliegen, soll in einem Molekül mindestens durchschnittlich 1 betragen, liegt aber vorzugsweise darüber, ohne dass die Mischbarkeit der Komponente (B) mit den übrigen Komponenten gestört wird. Erfindungsgemäß werden die Komponente (A) und die Komponente (B) durch Hydrosilylierung gehärtet. Wenn dabei die Anzahl der Hydrosilylgruppen in der Komponente (B) unter 2 liegt, wird die Härtung verzögert und es ergeben sich häufig Fehlhärtungen.The number of hydrosilyl groups, those to be used in the invention Component (B) should be at least average in a molecule 1, but is preferably above, without the miscibility component (B) with the rest Components disturbed becomes. According to the invention component (A) and component (B) by hydrosilylation hardened. If the number of hydrosilyl groups in component (B) is less than 2, the hardening delayed and false hardening often occurs.

Das Zusammensetzungsverhältnis der Komponente (A) und der Komponente (B) ist in geeigneter Weise je nach den Strukturen dieser Komponenten und je nach den angestrebten physikalischen Eigenschaften der gehärteten Produkte festzulegen. Vorzugsweise beträgt jedoch das Verhältnis der Molzahl x der Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen in der Komponente (A) zur Molzahl y der SiH-Gruppen in der Komponente (B) (d. h. x/y) 1/30 bis 30/1 und insbesondere 1/10 bis 10/1. Liegt der Anteil der Komponente (A) über dem definierten Bereich, so ergibt sich eine niedrige Vernetzungsdichte des gehärteten Produkts und das Produkt weist keine hochwertigen mechanischen Eigenschaften auf. Liegt dagegen der Anteil der Komponente (B) über dem definierten Bereich, so lässt sich keine ausreichende Vernetzung erzielen.The compositional ratio of the Component (A) and component (B) are each suitable according to the structures of these components and depending on the desired physical properties of the hardened products. Preferably is however the ratio the number of moles x of the carbon-carbon double bonds in the Component (A) to the mole number y of the SiH groups in component (B) (i.e. x / y) 1/30 to 30/1 and especially 1/10 to 10/1. Lies the proportion of component (A) above that defined area, there is a low crosslink density of the hardened Product and the product has no high quality mechanical properties on. On the other hand, the proportion of component (B) is above that defined area, so lets insufficient networking is achieved.

Das erfindungsgemäß als Komponente (C) zu verwendende Schäumungsmittel kann unter beliebigen üblichen Schäumungsmitteln ausgewählt werden, die für organische Schaumstoffe aus Polyurethanen, Phenolen, Polystyrolen, Polyolefinen und dergl. geeignet sind. Zur Herstellung von stabilen Schaumstoffen wird jedoch der Zusammensetzung als Schäumungsmittel vorher eine flüchtige Verbindung zugesetzt und die Zusammensetzung anschließend unter Wärmeeinwirkung oder unter vermindertem Druck aufgeschäumt.That to be used according to the invention as component (C) foaming can under any usual foaming agents selected be the for organic foams made of polyurethanes, phenols, polystyrenes, Polyolefins and the like are suitable. For the production of stable However, foams become the composition as a foaming agent previously a fleeting one Added compound and then the composition under the effect of heat or foamed under reduced pressure.

Bei Verwendung einer flüchtigen Verbindung als Schäumungsmittel ist es erwünscht, dass die Verbindung einen Siedepunkt von nicht mehr als 100°C, vorzugsweise nicht mehr als 80°C. und insbesondere nicht mehr als 50°C aufweist. Im Hinblick auf die Aufschäumungseinrichtung und die Einfachheit der Handhabung der Verbindung ist es wünschenswert, dass die Verbindung einen Siedepunkt von etwa –30 bis 35°C aufweist.When using a volatile Compound as a foaming agent is it desirable that the compound has a boiling point of not more than 100 ° C, preferably not more than 80 ° C. and in particular not more than 50 ° C. With regard the frothing device and the ease of handling the connection it is desirable that the compound has a boiling point of about -30 to 35 ° C.

Im Hinblick auf die Handhabbarkeit und Sicherheit werden als flüchtige Verbindungen vorzugsweise eine oder mehrere Verbindungen, die aus folgender Gruppe ausgewählt sind, verwendet: Kohlenwasserstoffe, Flons, Ether und dergl., Kohlendioxid, Stickstoff, Luft und dergl., die entweder einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden.In terms of manageability and security are considered volatile Compounds preferably one or more compounds made up of selected the following group are used: hydrocarbons, flons, ethers and the like, carbon dioxide, Nitrogen, air and the like, either individually or in combination can be used together.

Die Kohlenwasserstoffe umfassen Methan, Ethan, Propan, n-Butan, Isobutan, n-Pentan, Isopentan, Neopentan, n-Hexan, 2-Methylpentan, 3-Methylpentan, 2,2-Dimethylbutan,2,3-Dimethylbutan, Cyclopentan, Cyclobutan oder Cyclohexan.The hydrocarbons include methane, Ethane, propane, n-butane, isobutane, n-pentane, isopentane, neopentane, n-hexane, 2-methylpentane, 3-methylpentane, 2,2-dimethylbutane, 2,3-dimethylbutane, cyclopentane, cyclobutane or Cyclohexane.

Die Flone umfassen Tetrafluormethan (R14), Dichlorfluormethan (R21), Chlordifluormethan (R22), Trifluormethan (R23), Difluormethan (R32), Fluormethan (R41), Hexafluorethan (R116), Chlortrifluorethan (R123), Tetrafluorethan (R134a), Dichlorfluorethan (R141b), Chlordifluorethan (R142b), Difluorethan (R152a), Octafluorpropan (R218), Dichlorpentafluorpropan (R225), Hexafluorpropan (R236ea), Pentafluorpropan (R245fa), Octafluorcyclobutan (RC318), Hexafluorbutan (R356mffm), Pentafluorbutan (R365mfc) oder Decafluorhexan (R4310mee). Im Hinblick auf Umweltprobleme derartiger Flons werden Hydrogenchlorfluorkohlenstoffverbindungen (HCFC), sogenannte substituierte Flons, gegenüber Chlorfluorkohlenstoffverbindungen (CFC) bevorzugt. Besonders bevorzugt werden Hydrogenfluorkohlenstoffverbindungen (HFC). Insbesondere bevorzugt sind Tetrafluorethan, Difluorethan, Octafluorpropan, Hexafluorpropan, Pentafluorpropan, Octafluorcyclobutan, Hexafluorbutan und Pentafluorbutan.The flons include tetrafluoromethane (R14), dichlorofluoromethane (R21), chlorodifluoromethane (R22), trifluoromethane (R23), difluoromethane (R32), fluoromethane (R41), hexafluoroethane (R116), Chlorotrifluoroethane (R123), tetrafluoroethane (R134a), dichlorofluoroethane (R141b), chlorodifluoroethane (R142b), difluoroethane (R152a), octafluoropropane (R218), dichloropentafluoropropane (R225), hexafluoropropane (R236ea), Pentafluoropropane (R245fa), octafluorocyclobutane (RC318), hexafluorobutane (R356mffm), Pentafluorobutane (R365mfc) or decafluorohexane (R4310mee). With regard on the environmental problems of such flons are hydrogen chlorofluorocarbon compounds (HCFC), so-called substituted flons, against chlorofluorocarbon compounds (CFC) prefers. Hydrogen fluorocarbon compounds are particularly preferred (HFC). Tetrafluoroethane, difluoroethane, Octafluoropropane, hexafluoropropane, pentafluoropropane, octafluorocyclobutane, Hexafluorobutane and pentafluorobutane.

Die Ether umfassen Dimethylether, Diethylether, Ettylmethylether, Dipropylether, Diisopropylether, Butylmethylether, Butylethylether, tert.-Butylmethylether, tert.-Butylethylether, 1,1-Dimethylpropylmethylether, Methylpentafluorethylether, 2,2,2-Trifluorethylether oder Methyl-(trifluormethyl)-tetrafluorethylether.The ethers include dimethyl ether, diethyl ether, ethyl methyl ether, dipropyl ether, diisopropyl ether, butyl methyl ether, butyl ethyl ether, tert-butyl methyl ether, tert-butyl ethyl ether, 1,1-dimethyl propyl methyl ether, Methyl pentafluoroethyl ether, 2,2,2-trifluoroethyl ether or methyl (trifluoromethyl) tetrafluoroethyl ether.

Als weitere Mittel zum Aufschäumen der Zusammensetzung können ferner herangezogen werden: anorganische Schäumungsmittel, wie NaHCO₃, (NH₄)₂CO₃, NH₄HCO₃, NH₂NO₂, Ca(N₃)₂ und NaBH₄, organische Schäumungsmittel, wie Azodicarbonamid, Azobisisobutyronitril, Bariumazodicarboxylat, Dinitrosopentamethylentetramin und p-Toluolsulfonylhydrazid, Kohlendioxid, das durch Umsetzung von Isocyanaten mit aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindungen erzeugt wird, oder mechanisches Rühren. Beliebige dieser Aufschäumungsmaßnahmen können mit dem Schäumungsmittel (C) kombiniert werden.The following can also be used as further agents for foaming the composition: inorganic foaming agents, such as NaHCO ₃ , (NH ₄ ) ₂ CO ₃ , NH ₄ HCO ₃ , NH ₂ NO ₂ , Ca (N ₃ ) ₂ and NaBH ₄ , organic foaming agents, such as azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile, barium azodicarboxylate, dinitrosopentamethylene tetramine and p-toluenesulfonyl hydrazide, carbon dioxide, which is produced by reacting isocyanates with active hydrogen-containing compounds, or mechanical stirring. Any of these foaming measures can be combined with the foaming agent (C).

Erfindungsgemäß kann als Katalysator für die Hydrosilylierung die Komponente (D) verwendet werden.According to the invention can be used as a catalyst for the hydrosilylation the component (D) can be used.

Der Hydrosilylierungskatalysator umfasst: Platin in Reinsubstanz; festes Platin, das auf einen Träger aufgebracht ist, z. B. auf Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Ruß oder dergl., Chloroplatinsäure, Komplexe von Chloroplatinsäure mit Alkoholen, Aldehyden oder Ketonen, Platin-Olefin-Komplexe (z. B. Pt(CH₂=CH₂)₂(PPh₃)₂, Pt(CH₂=CH₂)₂Cl₂), Platin-Vinylsiloxan-Komplexe (wie Pt(ViMe₂SiOSiMe₂Vi)_n, Pt[(MeViSiO)₄]_m), Platin-Phosphin-Komplexe (wie Pt(PPh₃)₄, Pt(PBu₃)₄), Platin-Phosphit-Komplexe (wie Pt[(P(OPh)₃]₄, Pt[P(OBu)₃]₄) (in diesen Formeln gelten folgende Bedeutungen: Me = Methylgruppe, Bu = Butylgruppe, Vi = Vinylgruppe, Ph = Phenylgruppe und n und m = ganze Zahlen); Dicarbonyldichlorplatin, Karstedt-Katalysatoren, Platin-Kohlenwasserstoff-Verbundstoffe gemäß den US-Patenten 3 159 601 und 3 159 662 (Ashby) und Platin-Alkoholat-Katalysatoren gemäß US-Patent 3 220 972 (Lamoreaux). Ferner sind Platinchlorid-Olefin-Verbundprodukte gemäß US-Patent 3 516 946 (Modic) erfindungsgemäß ebenfalls verwendbar. Als weitere Beispiele für von Platinverbindungen abweichende Katalysatoren seien erwähnt: RhCl(PPh₃)₃, RhCl₃, Rh/Al₂O₃, RuCl₃, IrCl₃, FeCl₃, AlCl₃, PdCl₂·2H₂O, NiCl₂ oder TiCl₄. Darunter werden aufgrund ihrer hohen katalytischen Aktivität Chloroplatinsäure, Platin-Olefin-Komplexe und Platin-Vinylsiloxan-Komplexe besonders bevorzugt. Einer oder mehrere dieser Katalysatoren-können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden.The hydrosilylation catalyst comprises: pure platinum; solid platinum applied to a support, e.g. B. on alumina, silicon dioxide, carbon black or the like., Chloroplatinic acid, complexes of chloroplatinic acid with alcohols, aldehydes or ketones, platinum-olefin complexes (z. B. Pt (CH ₂ = CH ₂ ) ₂ (PPh ₃ ) ₂ , Pt (CH ₂ = CH ₂ ) ₂ Cl ₂ ), platinum-vinylsiloxane complexes (such as Pt (ViMe ₂ SiOSiMe ₂ Vi) _n , Pt [(MeViSiO) ₄ ] _m ), platinum-phosphine complexes (such as Pt (PPh ₃ ) ₄ , Pt (PBu ₃ ) ₄ ), platinum-phosphite complexes (such as Pt [(P (OPh) ₃ ] ₄ , Pt [P (OBu) ₃ ] ₄ ) (the following meanings apply in these formulas: Me = methyl group , Bu = butyl group, Vi = vinyl group, Ph = phenyl group and n and m = integers); dicarbonyldichloroplatinum, Karstedt catalysts, platinum-hydrocarbon composites according to US Pat. Nos. 3,159,601 and 3,159,662 (Ashby) and platinum Alcoholate catalysts according to US Pat. No. 3,220,972 (Lamoreaux). Furthermore, platinum chloride-olefin composite products according to US Pat. No. 3,516,946 (Modic) can also be used according to the invention. As further examples of deviations from platinum compounds de Catalysts may be mentioned: RhCl (PPh ₃ ) ₃ , RhCl ₃ , Rh / Al ₂ O ₃ , RuCl ₃ , IrCl ₃ , FeCl ₃ , AlCl ₃ , PdCl ₂ .2H ₂ O, NiCl ₂ or TiCl ₄ . Among them, chloroplatinic acid, platinum-olefin complexes and platinum-vinylsiloxane complexes are particularly preferred due to their high catalytic activity. One or more of these catalysts can be used individually or in combination with one another.

Die Menge des zuzusetzenden Katalysators beträgt vorzugsweise 10^–1 bis 10^–8 Mol und vorzugsweise 10^–2 bis 10^–6 Mol pro 1 Mol SiH.The amount of the catalyst to be added is preferably 10 ^-1 to 10 ^-8 mol, and preferably 10 ^-2 to 10 ^-6 mol, per 1 mol of SiH.

Zusammen mit dem vorerwähnten Katalysator kann ein Promotor für Phosphinverbindungen und Phosphinkomplexe verwendet werden. Die Phosphinverbindungen umfassen Triphenylphosphin, PMe₃, PEt₃, PPr₃ (wobei Pr eine Propylgruppe bedeutet, was auch für die nachstehenden Ausführungen gilt), P(n-Bu)₃, P(cyclo-C₆H₁₁)₃, P(p-C₆H₄Me)₃ und P(o-C₆H₄Me)₃, wobei diese Beispiele jedoch keine Beschränkung darstellen sollen. Die Phosphinkomplexe umfassen beispielsweise Cr(CO)₅PPh₃, Cr(CO)₄(PPh3)₂ (cis- und trans-Isomere), Cr(CO)₃(PPh₃)₃ (fac- und mer-Isomere) sowie Mo- und V-Analoge dieser Cr-Verbindungen, Fe(CO)₄PPh₃, Fe(CO)₃(PPh₃)₂, und Ru- und Os-Analoge dieser Fe-Verbindungen, CoCl₂(PPh₃), RhCl(PPh₃)₃, RhCl(CO)(PPh₃)₃, IrCl(CO)(PPh)₂, NiCl₂(PPh)₂, PdCl₂(PPh)₂, PtCl₂(PPh)₂ und ClAu(PPh₃). Weitere Metallkomplexe, z. B. solche mit den vorerwähnten Metallen, jedoch mit Phosphinen, mit Ausnahme von Triphenylphosphin, können ebenfalls wirksame Promotoren darstellen. Außerdem können Komplexe mit Phosphiten, wie P(OPh)₃, Arsinen, wie AsPh₃, und Stibinen, wie SbPh₃, Promotoren darstellen.A promoter for phosphine compounds and phosphine complexes can be used together with the above-mentioned catalyst. The phosphine compounds include triphenylphosphine, PMe ₃ , PEt ₃ , PPr ₃ (where Pr denotes a propyl group, which also applies to the explanations below), P (n-Bu) ₃ , P (cyclo-C ₆ H ₁₁ ) ₃ , P ( pC ₆ H ₄ Me) ₃ and P (oC ₆ H ₄ Me) ₃ , but these examples are not intended to be limiting. The phosphine complexes include, for example, Cr (CO) ₅ PPh ₃ , Cr (CO) ₄ (PPh3) ₂ (cis and trans isomers), Cr (CO) ₃ (PPh ₃ ) ₃ (fac and mer isomers) and Mo and V analogs of these Cr compounds, Fe (CO) ₄ PPh ₃ , Fe (CO) ₃ (PPh ₃ ) ₂ , and Ru and Os analogs of these Fe compounds, CoCl ₂ (PPh ₃ ), RhCl ( PPh ₃ ) ₃ , RhCl (CO) (PPh ₃ ) ₃ , IrCl (CO) (PPh) ₂ , NiCl ₂ (PPh) ₂ , PdCl ₂ (PPh) ₂ , PtCl ₂ (PPh) ₂ and ClAu (PPh ₃ ) , Other metal complexes, e.g. B. those with the aforementioned metals, but with phosphines, with the exception of triphenylphosphine, can also be effective promoters. In addition, complexes with phosphites, such as P (OPh) ₃ , arsines, such as AsPh ₃ , and stibines, such as SbPh ₃ , can be promoters.

Die Menge des zuzusetzenden Promotors beträgt vorzugsweise 10^–2 bis 10² Mol und insbesondere 10^–1 bis 101 Mol pro 1 Mol des Katalysators.The amount of the promoter to be added is preferably 10 ^-2 to 10 ² mol, and particularly 10 ^-1 to 101 mol, per 1 mol of the catalyst.

Die erfindungsgemäße härtbare Zusammensetzung kann ferner beliebige Bestandteile aus der Gruppe Füllstoffe, Mittel zur Verzögerung der Alterung, Radikalinhibitoren, UV-Absorber, Haftungsverbesserer, flammhemmende Mittel, die Zellbildung steuernde Mittel, wie Polydimethylsiloxan-Polyalkylenoxid-Tenside oder andere organische Tenside (Polyethylenglykolalkylphenylether und dergl.), saure oder basische Verbindungen, Mittel zur Verbesserung der Lagerstabilität, Antiozonmittel, Lichtschutzmittel, Verdickungsmittel, Weichmacher, Haftmittel, Antioxidationsmittel, Wärmestabilisatoren, Mittel zur Erzielung von Leitfähigkeit, antistatisch ausrüstende Mittel, strahlungsblockierende Mittel, Nukleisierungsmittel, Phosphor enthaltende Peroxid-Abbaumittel, Gleitmittel, Pigmente, Metallinaktivatoren, Mittel zur Regelung der physikalischen Eigenschaften und dergl., enthalten, ohne dass die Ziele und Wirkungen der Erfindung beeinträchtigt werden.The curable composition according to the invention can also any constituents from the group of fillers, agents for delaying the Aging, radical inhibitors, UV absorbers, adhesion improvers, flame retardant Agents that control cell formation, such as polydimethylsiloxane-polyalkylene oxide surfactants or other organic surfactants (polyethylene glycol alkylphenyl ether and the like.), acidic or basic compounds, agents for improvement storage stability, Antiozonants, light stabilizers, thickeners, plasticizers, Adhesives, antioxidants, heat stabilizers, agents for obtaining of conductivity, antistatic finish Agents, radiation blocking agents, nucleating agents, phosphorus containing peroxide degradation agents, lubricants, pigments, metal inactivators, Means for regulating the physical properties and the like, included without affecting the aims and effects of the invention.

Folgende spezielle Beispiele für Füllstoffe lassen sich erwähnen: Glasfasern, Kohlenstofffasern, Glimmer, Graphit, Diatomeenerde, weißer Ton, pyrogenes Siliciumdioxid, gefälltes Siliciumdioxid, Kieselsäureanhydrid, Aluminiumoxid, Ruß, Calciumcarbonat, Ton, Talcum, Titanoxid, Magnesiumcarbonat, Bariumsulfat, Quarz, Aluminiumpulver, Flintmehl, Zinkpulver, anorganische Ballons, Kautschukgranulat, Holzmehl, Phenolharze, Melaminharze, Polyvinylchloridharze und dergl.The following specific examples of fillers can be mentioned: Glass fibers, carbon fibers, mica, graphite, diatomaceous earth, white Clay, pyrogenic silicon dioxide, precipitated silicon dioxide, silicic acid anhydride, Alumina, soot, Calcium carbonate, clay, talc, titanium oxide, magnesium carbonate, barium sulfate, quartz, Aluminum powder, flint flour, zinc powder, inorganic balloons, rubber granules, Wood flour, phenolic resins, melamine resins, polyvinyl chloride resins and the like.

Dabei können übliche Antioxidationsmittel verwendet werden, z. B. Citronensäure, Phosphorsäure und schwefelhaltige Antioxidationsmittel.Usual antioxidants are used, e.g. B. citric acid, phosphoric acid and sulfur-containing antioxidants.

Zu schwefelhaltigen Antioxidationsmitteln gehören Mercaptane, Salze von Mercaptanen, Sulfide, einschließlich Sulfid-carboxylate und sterisch gehinderte Phenolsulfide, Polysulfide, Salze von Dithiocarbonsäuren, Thioharnstoffe, Thiophosphate, Sulfoniumverbindungen, Thioaldehyde, Thioketone, Mercaptale, Mercaptole, Monothiosäuren, Polythiosäuren, Thioamide, Sulfoxide und dergl.To sulfur-containing antioxidants belong Mercaptans, salts of mercaptans, sulfides, including sulfide carboxylates and sterically hindered phenol sulfides, polysulfides, salts of dithiocarboxylic acids, thioureas, Thiophosphates, sulfonium compounds, thioaldehydes, thioketones, Mercaptals, mercaptols, monothio acids, polythio acids, thioamides, Sulfoxides and the like.

Zu Radikalinhibitoren gehören solche auf Phenolbasis, wie 2,2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-tert.-butylphenol), Tetrakis-(methylen-3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat)-methan und dergl., und solche auf Aminbasis, wie Phenyl-β-naphthylamin, α-Naphthylamin, N,N-sec.-Butyl-p-phenylendiamin, Phenothiazin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin und dergl.Free radical inhibitors include those based on phenol, such as 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), tetrakis (methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4) -hydroxyphenyl) propionate) methane and the like., and such amine-based, such as phenyl-β-naphthylamine, α-naphthylamine, N, N-sec-butyl-p-phenylenediamine, phenothiazine, N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine and the like.

Zu UV-Absorbern gehören beispielsweise 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert.-butylphenyl)-benzotriazol, Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidin)-sebacat und dergl.UV absorbers include, for example 2- (2'-Hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidine) sebacate and the like.

Als Mittel zur Verbesserung der Haftung können übliche Haftmittel, Silan-Haftmittel, wie Aminosilanverbindungen, Epoxysilanverbindungen und dergl. und andere Verbindungen verwendet werden. Als spezielle Beispiele für derartige Mittel zur Verbesserung der Haftung lassen sich folgende Produkte erwähnen: Phenolharze, Epoxyharze, γ-Aminopropyltrimethoxysilan, N-(β-Aminoethyl)-aminopropylmethyldimethoxysilan, Cumaron-Inden-Harze, Kolophoniumesterharze, Terpen-Phenol-Harze, α-Methylstyrol-Vinyltoluol-Copolymere, Polyethylmethylstyrole, Alkyltitanate, aromatische Polyisocyanate und dergl.As a means of improving liability common adhesives, Silane adhesives such as aminosilane compounds, epoxysilane compounds and the like. and other compounds can be used. As specific examples for such The following products can be used to improve liability mention: Phenolic resins, epoxy resins, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, Coumarone indene resins, rosin ester resins, terpene-phenol resins, α-methylstyrene-vinyltoluene copolymers, polyethylmethylstyrenes, Alkyl titanates, aromatic polyisocyanates and the like.

Zu flammhemmend ausrüstenden Mitteln gehören folgende Produkte: halogenhaltige flammhemmende Mittel, wie Tetrabrombisphenol A, Tetrabrombisphenol A-epoxid, Decabromdiphenyloxid und dergl., phosphorhaltige flammhemmende Mittel, wie Triethylphosphat, Tricresylphosphat, Tris-(chlorethyl)-phosphat, Tris-(chlorpropyl)-phosphat, Tris-(dichlorpropyl)-phosphat, Ammoniumpolyphosphat, roter Phosphor und dergl., sowie anorganishe flammhemmende Mittel, wie Aluminiumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Antimontrioxid, Antimonpentoxid und dergl. Diese flammhemmend ausrüstenden Mittel können allein oder in Kombination miteinander verwendet werden.To be flame retardant Means belong the following products: halogen-containing flame retardants, such as tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol A epoxide, decabromodiphenyl oxide and the like, phosphorus-containing flame retardants, such as triethyl phosphate, tricresyl phosphate, Tris (chloroethyl) phosphate, tris (chloropropyl) phosphate, tris (dichloropropyl) phosphate, Ammonium polyphosphate, red phosphorus and the like, and inorganic flame retardants such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, Antimony trioxide, antimony pentoxide and the like. These flame retardant Means can used alone or in combination.

Nachstehend wird das erfindungsgemäße Herstellungsverfahren beschrieben.The following is the manufacturing method of the present invention described.

Die erfindungsgemäße härtbare Zusammensetzung wird mit einem Reaktionskatalysator und fakultativen Additiven vermischt und zu Schaumstoffen aufgeschäumt und gehärtet. Die Schäumungs- und Härtungstemperatur liegt vorzugsweise nicht über 200°C und insbesondere nicht über 100°C. Bei zu hohen Temperaturen über 200°C härten die Komponente (A) und die Komponente (B) zu rasch und das Schäumungsmittel (C) verdampft.The curable composition according to the invention will mixed with a reaction catalyst and optional additives and foamed into foams and hardened. The foaming and curing temperature is preferably not above 200 ° C and especially not about 100 ° C. at too high temperatures over 200 ° C harden the Component (A) and component (B) too quickly and the foaming agent (C) evaporated.

Hinsichtlich der Formulierung der Zusammensetzung gibt es keine speziellen Beschränkungen.Regarding the wording of the There are no special restrictions on composition.

Im Hinblick auf die Handhabbarkeit der härtbaren Zusammensetzung ist es jedoch wünschenswert, dass zwei oder mehr Zusammensetzungen, die jeweils im wesentlichen aus beliebigen der Komponenten (A) und (B) bestehen, hergestellt und vermischt werden und das erhaltene Gemisch dann gehärtet wird. Das Schäumungsmittel (C) kann entweder einer der Komponenten (A) und (B) oder beiden Komponenten portionsweise zugesetzt werden. Die Zugabe kann erfolgen, während die Komponenten (A) und (B) miteinander vermischt werden oder nachdem diese vermischt worden sind. Das Verfahren zur Zugabe des Reaktionskatalysators (D) ist nicht speziell beschränkt. Beliebige Verfahren, die für den Zugabevorgang günstig sind, können herangezogen werden. Die Zugabe kann entweder zu einer der Komponenten (A) und (B) oder zum System dieser beiden Komponenten im Vermischungszustand gegeben werden. Die Zugabe kann auch zu dem nach Vermischen der Komponenten entstandenen Gemisch erfolgen.In terms of manageability the curable Composition, however, it is desirable that two or more compositions, each consisting essentially of any of the components (A) and (B) are made, manufactured and are mixed and the mixture obtained is then cured. The foaming agent (C) can be either one of components (A) and (B) or both Components are added in portions. The addition can take place while components (A) and (B) are mixed together or after these have been mixed. The procedure for adding the reaction catalyst (D) is not particularly limited. Any procedure for the addition process cheap can be used become. The addition can either to one of the components (A) and (B) or the system of these two components in the mixed state are given. The addition can also be made to that after mixing the Components resulting mixture take place.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Schaumstoffe ist es wünschenswert, dass zwei oder mehr Gemische, die jeweils die erfindungsgemäße härtbare Zusammensetzung, den Katalysator und die fakultativen Additive in einer beliebigen gewünschten Kombination enthalten, getrennt voneinander hergestellt, unmittelbar vor der Verwendung vermischt und durch Extrudieren oder Spritzgießen geformt werden. Das Mischungsverfahren unterliegt keinen speziellen Beschränkungen. Es können beliebige herkömmliche Verfahren zum Mischen von Hand, zum elektrischen Mischen, zum statischen Mischen, zum Kollisionsmischen oder dergl. herangezogen werden.For the production of the foams according to the invention is it desirable that two or more mixtures, each of the curable composition according to the invention, the catalyst and optional additives in any desired Combination included, made separately, immediately mixed before use and molded by extrusion or injection molding become. The blending process is not particularly limited. It can any conventional Process for manual mixing, electrical mixing, static Mixing, collision mixing or the like.

Das Schäumungsverfahren zur Herstellung der Schaumstoffe unterliegt ebenfalls keinen speziellen Beschränkungen. Es können beliebige herkömmliche Schäumungsverfahren, die allgemein zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen, Phenolschaumstoffen, Siliconschaumstoffen und anderen Schaumstoffen verwendet werden, herangezogen werden. Hierzu gehören beispielsweise das Extrusionsschäumen, das kontinuierliche Schäumen, das Gießschäumen, das diskontinuierliche Schäumen, das Schäumen bei der Anwendung und dergl.The foaming process for manufacturing the foams are also not subject to any particular restrictions. It can any conventional foaming, the general for the production of polyurethane foams, phenolic foams, Silicone foams and other foams are used be used. These include for example extrusion foaming, the continuous foaming, the pouring foam, the discontinuous foams, the foaming in the application and the like.

Beim kontinuierlichen Schäumungsverfahren kann es sich um ein beliebiges Blockschäumungsverfahren handeln, bei dem die Zusammensetzung in freier Form auf Papier oder Kunststofffolien, die kontinuierlich einem Förderband zugeführt werden, geschäumt werden, oder es kann sich um ein Doppel-Förderverfahren handeln, bei dem die Zusammensetzung zusammen mit einem plattenförmigen Substrat, wie Papier, Sperrholz, Metallblech oder dergl. geschäumt und damit laminiert werden. Beim Gießschäumungsverfahren wird die Zusammensetzung in eine Form der gewünschten Gestalt gegossen und darin geschäumt und gehärtet, wodurch man einen Schaumstoff erhält, dessen Gestalt dem inneren Profil der Form entspricht. Das diskontinuierliche Schäumungsverfahren wird zur Herstellung von sandwichartigen Tafeln und dergl. verwendet. Das Schäumungsverfahren bei der Anwendung umfasst ein einfaches Sprühverfahren für eine Flüssigkeit, ein Sprühverfahren für zwei Flüssigkeiten, ein Gießverfahren für zwei Flüssigkeiten und ein Beschichtungsverfahren für zwei Flüssigkeiten. Diese Verfahren werden im wesentlichen zur Wärmeisolierung von Gebäuden herangezogen.In the continuous foaming process can be any block foaming process, at which the composition in free form on paper or plastic films, which is continuously a conveyor belt supplied be foamed , or it can be a double funding procedure at which the composition together with a plate-shaped substrate, such as paper, plywood, sheet metal or the like. Foamed and to be laminated with it. In the case of the casting foaming process, the composition in a form of the desired Cast and foamed in it and hardened, whereby one obtains a foam, the shape of which the inner Profile matches the shape. The discontinuous foaming process is used to make sandwich-like boards and the like. The foaming when applied includes a simple spray process for a liquid, a spraying process for two Liquids, a casting process for two liquids and a coating process for two liquids. These processes are mainly used for the thermal insulation of buildings.

Nachstehend finden sich Beispiele für die Erfindung und Vergleichsbeispiele, die jedoch den Schutzumfang der Erfindung nicht beschränken sollen.Below are examples of the invention and comparative examples, but protection not intended to limit the scope of the invention.

Herstellungsbeispiel 1Production Example 1

114 g Bisphenol A, 145 g Kaliumcarbonat, 140 g Allylbromid und 250 ml Aceton wurden in einen Vierhalskolben, der mit einem Thermometer, einem Rückflusskühler, einem Tropftrichter und einem Rührmotor ausgerüstet war, gegeben und darin 12 Stunden bei 60°C gerührt. Sodann wurde der Überstand gewonnen, mit einer wässrigen Natriumhydroxidlösung in einem Scheidetrichter und sodann mit Wasser gewaschen. Die Ölphase wurde mit Magnesiumsulfat getrocknet. Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels erhielt man eine blassgelbe Flüssigkeit. Durch ¹H-NMR wurde diese Flüssigkeit als allyliertes Bisphenol (Allylethertyp) identifiziert, wobei die OH-Gruppe des Bisphenol A-Restes mit einer Allylgruppe verethert war.114 g of bisphenol A, 145 g of potassium carbonate, 140 g of allyl bromide and 250 ml of acetone were placed in a four-necked flask equipped with a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel and a stirring motor and stirred therein at 60 ° C. for 12 hours. The supernatant was then collected, washed with an aqueous sodium hydroxide solution in a separatory funnel and then with water. The oil phase was dried with magnesium sulfate. After evaporation of the solvent, a pale yellow liquid was obtained. This liquid was identified by ¹ H-NMR as an allylated bisphenol (allyl ether type), the OH group of the bisphenol A residue having been etherified with an allyl group.

Herstellungsbeispiel 2Production Example 2

Das in Herstellungsbeispiel 1 erhaltene allylierte Bisphenol wurde 3 Stunden auf 180°C erwärmt und dabei in einer Stickstoffatmosphäre gerührt. Man erhielt eine gelbbraune viskose Flüssigkeit. Durch ¹H-NMR wurde diese Flüssigkeit als C-allyliertes Bisphenol A identifiziert, bei dem die Allylgruppe einer Claisen-Umlagerung unterzogen worden war (A-1).The allylated bisphenol obtained in Preparation Example 1 was heated at 180 ° C for 3 hours while stirring in a nitrogen atmosphere. A yellow-brown viscous liquid was obtained. This liquid was identified by ¹ H-NMR as C-allylated bisphenol A, in which the allyl group had undergone Claisen rearrangement (A-1).

Herstellungsbeispiel 3Production Example 3

Ein Rührer, ein Tropftrichter, ein Kühler, der oben mit einem Dreiweg-Absperrhahn versehen war, und ein Thermometer wurden an einem 1 Liter fassenden Vierhalskolben angebracht. 120 g Methylhydrogenpolysiloxan (KF-99, Produkt der Fa. Shin-etsu Chemical Co.) (2,0 mol in Bezug auf SiH), 241 μl einer Xylollösung eines Platin-Vinylsiloxan-Komplexes (2,0 × 10^–2 mmol in Bezug auf Platinatome) und 120 ml Toluol wurden in den Kolben gegeben. Das erhaltene Gemisch wurde auf 80°C erwärmt und tropfenweise innerhalb von 0,5 Stunden mit einer Lösung von 70 g eines Ethylenoxid-Polymeren (das an einem Ende mit einer Methylgruppe modifiziert war und am anderen Ende eine Allylgruppe aufwies) sowie ein Zahlenmittel des Molekulargewichts von 350 aufwies (0,20 mmol in Bezug auf Allylgruppen) in 70 ml Toluol versetzt. Nach der Zugabe wurde das Gemisch weitere 2 Stunden bei 80°C gerührt. Anschließend wurde das Gemisch abfiltriert. Das erhaltene Filtrat wurde eingeengt. Man erhielt eine farblose durchsichtige Flüssigkeit. Durch ¹H-NMR wurde diese Flüssigkeit als mit Polyalkylenoxid modifiziertes Methylhydrogenpolysiloxan (B-1) identifiziert.A stirrer, a dropping funnel, a condenser fitted with a three-way stopcock at the top, and a thermometer were attached to a 1 liter four-necked flask. 120 g of methyl hydrogen polysiloxane (KF-99, product from Shin-etsu Chemical Co.) (2.0 mol with respect to SiH), 241 μl of a xylene solution of a platinum-vinylsiloxane complex (2.0 × 10 ^-2 mmol in Platinum atoms) and 120 ml of toluene were added to the flask. The resulting mixture was heated to 80 ° C and added dropwise within 0.5 hours with a solution of 70 g of an ethylene oxide polymer (modified at one end with a methyl group and having an allyl group at the other end) and a number average molecular weight of 350 had (0.20 mmol with respect to allyl groups) in 70 ml of toluene. After the addition, the mixture was stirred at 80 ° C for a further 2 hours. The mixture was then filtered off. The filtrate obtained was concentrated. A colorless, transparent liquid was obtained. This liquid was identified by ¹ H-NMR as methyl hydrogen polysiloxane (B-1) modified with polyalkylene oxide.

Herstellungsbeispiel 4Production Example 4

120 g Methylhydrogenpolysiloxan und 52 g (0,5 mol) Styrol wurden auf die gleiche weise wie in Herstellungsbeispiel 4 zu farblosem, durchsichtigem, viskos-flüssigem, styrolmodifiziertem Methylhydrogenpolysiloxan (B-2) verarbeitet.120 g of methyl hydrogen polysiloxane and 52 g (0.5 mol) of styrene were made in the same manner as in Production Example 4 to colorless, transparent, viscous-liquid, styrene-modified Processed methyl hydrogen polysiloxane (B-2).

Herstellungsbeispiel 5Production Example 5

Ein mit einem Dreiweg-Sperrhahn ausgerüsteter Kühler, ein Ausgleichstropftrichter, ein Thermometer, eine Magnetspitze und ein Glasstopfen wurden an einem 200 ml fassenden Vierhalskolben angebracht. 12,03 g cyclisches Polyhydrogensiloxan (LS8600, Produkt der Fa. Shin-etsu Chemical Co.) und 20 ml Toluol wurden in den Kolben gegeben, der sodann mit Stickstoff gespült wurde. Das Gemisch im Kolben wurde unter Rühren auf 50°C erwärmt und ein Gemisch aus 20 μl einer Lösung eines Chlorplatinsäure-Katalysators (Lösung von 1 g H₂PtCl₆·6H₂O, gelöst in 1 g Ethanol und 9 g 1,2-Dimethoxyethan), 30 ml Toluol und 2,76 g 1,9-Decadien wurde innerhalb von 2 Stunden in den Kolben getropft. Nach der Zugabe wurden die Bestandteile 1 weitere Stunde bei 50°C umgesetzt. Sodann wurde das Reaktionsgemisch mit einer gesättigten wässrigen Ammoniumchloridlösung (100 ml × 2) und mit Ionenaustauschwasser (100 ml × 1) gewaschen und mit Natriumsulfat getrocknet. Die flüchtigen Bestandteile wurden abgedampft. Man erhielt eine farblose durchsichtige Flüssigkeit. Durch NMR und andere Analysen wurde diese Flüssigkeit als Decadien, das an beiden Enden mit cyclischem Polysiloxan modifiziert war (B-3), identifiziert.A cooler equipped with a three-way stopcock, a compensating dropping funnel, a thermometer, a magnetic tip and a glass stopper were attached to a 200 ml four-necked flask. 12.03 g of cyclic polyhydrogensiloxane (LS8600, product from Shin-etsu Chemical Co.) and 20 ml of toluene were added to the flask, which was then flushed with nitrogen. The mixture in the flask was heated to 50 ° C. with stirring and a mixture of 20 μl of a solution of a chloroplatinic acid catalyst (solution of 1 g of H ₂ PtCl ₆ .6H ₂ O, dissolved in 1 g of ethanol and 9 g of 1,2- Dimethoxyethane), 30 ml of toluene and 2.76 g of 1,9-decadiene were added dropwise to the flask within 2 hours. After the addition, the ingredients were reacted at 50 ° C for an additional hour. The reaction mixture was washed with a saturated aqueous ammonium chloride solution (100 ml × 2) and with ion exchange water (100 ml × 1) and dried with sodium sulfate. The volatiles were evaporated. A colorless, transparent liquid was obtained. This liquid was identified by NMR and other analyzes as decadiene modified with cyclic polysiloxane at both ends (B-3).

Beispiel 1example 1

0,6 g einer Xylollösung von Platin-Vinylsiloxan (1,9 Gew.-%, bezogen auf Platinatome) und 6,0 g HCFC141b wurden zu 15,4 g C-allyliertem Bisphenol (A-1), das in Herstellungsbeispiel 2 hergestellt worden war, gegeben und zur Herstellung einer Zusammensetzung gerührt. Die Zusammensetzung wurde mit 11,0 g mit Polyalkylenoxid modifiziertem Methylhydrogenpolysiloxan (B-1), das in Herstellungsbeispiel 3 hergestellt worden war, bei Raumtemperatur vermischt. Das erhaltene Gemisch wurde unter Wärmeentwicklung aufgeschäumt. Man erhielt einen Schaum mit einem etwa 6-fachen Ausdehnungsverhältnis.0.6 g of a xylene solution of platinum-vinylsiloxane (1.9% by weight, based on platinum atoms) and 6.0 g of HCFC141b were converted into 15.4 g of C-allylated bisphenol (A-1), which was prepared in Preparation Example 2 had been given and stirred to prepare a composition. The composition was prepared with 11.0 g of polyalkylene oxide-modified methyl hydrogen polysiloxane (B-1), which was prepared in Preparation Example 3 had been mixed at room temperature. The mixture obtained was foamed while generating heat. A foam with about 6 times the expansion ratio was obtained.

Beispiel 2Example 2

0,1 g einer Xylollösung von Platin-Vinylsiloxan (1,9 Gew.-%, bezogen auf Platinatome) wurden zu 15,4 g C-allyliertem Bisphenol (A-1), das in Herstellungsbeispiel 2 hergestellt worden war, gegeben und zur Herstellung einer Zusammensetzung gerührt. Die Zusammensetzung wurde rasch mit 20,4 g mit Styrol modifiziertem Methylhydrogenpolysiloxan (B-2), das in Herstellungsbeispiel 5 hergestellt worden war, und mit 4,0 g HCFC141b bei Raumtemperatur vermischt. Das erhaltene Gemisch wurde unter Wärmeerzeugung aufgeschäumt. Man erhielt einen Schaumstoff mit einem etwa 5-fachen Ausdehnungsverhältnis.0.1 g of a xylene solution of Platinum-vinylsiloxane (1.9 wt .-%, based on platinum atoms) were to 15.4 g of C-allylated bisphenol (A-1), which in Preparation Example 2 had been prepared, given and for the preparation of a composition touched. The composition was rapidly mixed with 20.4 g of styrene-modified methyl hydrogen polysiloxane (B-2) that in Preparation Example 5 and 4.0 g of HCFC141b at room temperature mixed. The resulting mixture was foamed to generate heat. you received a foam with about 5 times the expansion ratio.

Beispiel 3Example 3

0,6 g einer Xylollösung von Platin-Vinylsiloxan (1,9 Gew.-%, bezogen auf Platinatome) und 10,0 g Pentafluorpropan (R245fa) wurden zu 15,4 g C-allyliertem Bisphenol (A-1), das in Herstellungsbeispiel 2 hergestellt worden war, gegeben und zur Herstellung einer Zusammensetzung gerührt. Die Zusammensetzung wurde mit 11,0 g mit Polyalkylenoxid modifiziertem Methylhydrogenpolysiloxan (B-1), das in Herstellungsbeispiel 4 hergestellt worden war bei Raumtemperatur vermischt. Das erhaltene Gemisch wurde unter Wärmeentwicklung aufgeschäumt. Man erhielt einen Schaumstoff mit einem etwa 25-fachen Ausdehnungsverhältnis.0.6 g of a xylene solution of Platinum-vinylsiloxane (1.9% by weight, based on platinum atoms) and 10.0 g of pentafluoropropane (R245fa) were converted into 15.4 g of C-allylated bisphenol (A-1), which in Production Example 2 had been prepared, given and for production a composition stirred. The composition was modified with 11.0 g polyalkylene oxide Methylhydrogenpolysiloxane (B-1), which was prepared in Preparation Example 4 had been mixed at room temperature. The mixture obtained was under heat frothed. A foam with an approximately 25-fold expansion ratio was obtained.

Beispiel 4Example 4

0,15 g einer Xylollösung von Platin-Vinylsiloxan (1,9 Gew.-%, bezogen auf Platinatome) und 3,2 g Pentafluorpropan (R245fa) wurden zu 10,8 g C-allyliertem Bisphenol (A-1), das in Herstellungsbeispiel 2 hergestellt worden war, gegeben und zur Herstellung einer Zusammensetzung gerührt. Die Zusammensetzung wurde mit 10,6 g mit Polyalkylenoxid modifiziertem Methylhydrogenpolysiloxan (B-1), das in Herstellungsbeispiel 4 hergestellt worden war, bei Raumtemperatur vermischt. Das erhaltene Gemisch wurde unter Wärmeentwicklung aufgeschäumt, wodurch man einen Schaumstoff mit einem etwa 26-fachen Ausdehnungsverhältnis erhielt.0.15 g of a xylene solution of Platinum-vinylsiloxane (1.9% by weight, based on platinum atoms) and 3.2 g Pentafluoropropane (R245fa) became 10.8 g C-allylated bisphenol (A-1) prepared in Production Example 2 was given and stirred to make a composition. The composition was with 10.6 g of methyl hydrogen polysiloxane modified with polyalkylene oxide (B-1) prepared in Production Example 4 at Mixed room temperature. The resulting mixture was released under heat foamed whereby a foam with an approximately 26-fold expansion ratio was obtained.

Beispiel 5Example 5

0,15 g einer Xylollösung von Platin-Vinylsiloxan (1,9 Gew.-%, bezogen auf Platinatome) und 2,0 g Tetrafluorethan (R134a) wurden zu 10,8 g C-allyliertem Bisphenol (A-1), das in Herstellungsbeispiel 2 hergestellt worden war, in einem Autoklaven zu einer Zusammensetzung vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 10,6 g mit Polyalkylenoxid modifiziertem Methylhydrogenpolysiloxan (B-1), das in Herstellungsbeispiel 4 hergestellt worden war, vermischt. Das erhaltene Gemisch wurde unter Wärmeerzeugung aufgeschäumt. Man erhielt einen Schaumstoff mit einem etwa 25-fachen Ausdehnungsverhältnis.0.15 g of a xylene solution of Platinum-vinylsiloxane (1.9% by weight, based on platinum atoms) and 2.0 g of tetrafluoroethane (R134a) became 10.8 g of C-allylated bisphenol (A-1) prepared in Preparation Example 2 in mixed in an autoclave to form a composition. This mixture was with 10.6 g of modified with polyalkylene oxide methyl hydrogen polysiloxane (B-1) prepared in Production Example 4 was mixed. The resulting mixture was foamed to generate heat. you received a foam with an expansion ratio of about 25 times.

Beispiel 6Example 6

0,1 g einer Xylollösung von Platin-Vinylsiloxan (1,9 Gew.-%, bezogen auf Platinatome) wurden zu 15,4 g C-allyliertem Bisphenol (A-1), das in Herstellungsbeispiel 2 hergestellt worden war, gegeben und zur Herstellung einer Zusammensetzung gerührt. Diese Zusammensetzung wurde in einen 100 ml fassenden Autoklaven aus rostfreiem Stahl gegeben. In den Autoklaven wurde unter Rühren Kohlendioxid bis zu einem Druck von 10 kp/cm² eingeleitet (Flüssigkeit A). Ferner wurden 11,0 g mit Polyalkylenoxid modifiziertes Methylhydrogenpolysiloxan (B-1), das in Herstellungsbeispiel 4 hergestellt worden war, in einen weiteren Autoklaven gegeben. In diesem Autoklaven wurde Kohlendioxid bis zu einem Druck von 10 kp/cm² auf die vorstehend angegebene Weise eingeleitet (Flüssigkeit B). Die Flüssigkeit A und die Flüssigkeit B wurden allmählich verspritzt, wobei ihre Temperaturen mit Heizvorrichtungen kontrolliert wurden. Man erhielt einen Schaumstoff mit einem etwa 5-fachen Ausdehnungsverhältnis.0.1 g of a xylene solution of platinum-vinylsiloxane (1.9% by weight, based on platinum atoms) was added to 15.4 g of C-allylated bisphenol (A-1), which had been prepared in Preparation Example 2, and added to Preparation of a composition stirred. This composition was placed in a 100 ml stainless steel autoclave. Carbon dioxide was introduced into the autoclave with stirring up to a pressure of 10 kp / cm ² (liquid A). Further, 11.0 g of polyalkylene oxide-modified methyl hydrogen polysiloxane (B-1), which had been prepared in Preparation Example 4, was placed in another autoclave. In this autoclave, carbon dioxide was introduced up to a pressure of 10 kp / cm ² in the manner described above (liquid B). Liquid A and liquid B were gradually sprayed, their temperatures being checked with heaters. A foam with about 5 times the expansion ratio was obtained.

Beispiel 7Example 7

14,2 g der in Beispiel 4 beschriebenen Zusammensetzung, die aus C-allyliertem Bisphenol A, einer Platin-Vinylsiloxan-Lösung und Pentafluorpropan (R245fa) bestand, und 10,6 g modifiziertes Methylhydrogenpolysiloxan (B-1) wurden in einem statischen Mischer vermischt und in einen mit einem Deckel versehenen Aluminiumbehälter (Länge 15 cm, Breite 15 cm, Tiefe 2,5 cm) gegossen. Anschließend wurde das Gemisch im Behälter aufgeschäumt. Man erhielt einen Schaumstoff, der ein dem Behälter entsprechendes Volumen aufwies.14.2 g of the composition described in Example 4, which consisted of C-allylated bisphenol A, a platinum-vinylsiloxane solution and pentafluoropropane (R245fa), and 10.6 g of modified methylhydrogenpolysiloxane (B-1) were mixed in a static mixer and poured into a lidded aluminum container (length 15 cm, width 15 cm, depth 2.5 cm). The mixture was then foamed in the container. A foam was obtained which had a volume corresponding to the container pointed.

Beispiel 8Example 8

14,2 g der in Beispiel 4 beschriebenen Zusammensetzung, die aus C-allyliertem Bisphenol, einer Platin-Vinylsiloxan-Lösung und Pentafluorpropan (R245fa) bestand, und 10,6 g modifiziertes Methylhydrogenpolysiloxan (B-1) wurden getrennt mit Stickstoff unter Druck gesetzt, durch Kollision vermischt und mit einer Spritzpistole auf die Oberfläche eines senkrechten Betonsubstrats gespritzt. Das auf diese Weise verspritzte Gemisch unterlag einer Schäumung und Härtung, ohne dass Tropfen herabfielen. Man erhielt einen flachen Schaumstoff mit einer glatten Oberfläche und einer gleichmäßigen Dicke.14.2 g of those described in Example 4 Composition made from C-allylated Bisphenol, a platinum-vinylsiloxane solution and pentafluoropropane (R245fa) consisted of, and 10.6 g of modified methyl hydrogen polysiloxane (B-1) were pressurized with nitrogen separately, by collision mixed and with a spray gun on the surface of a vertical concrete substrate sprayed. The mixture sprayed in this way was subject to foaming and hardening, without drops falling. A flat foam was obtained with a smooth surface and a uniform thickness.

Beispiel 9Example 9

Ein Stück kaltgewalztes Stahlblech, dessen Oberfläche gründlich gereinigt war, wurde durch Einstechen in den in Beispiel 1 hergestellten Schaumstoff eingeführt und darin 1 Woche bei einer Temperatur von 35°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 60% belassen. Anschließend wurde das Stahlblech herausgezogen und makroskopisch betrachtet. Es wurde keine Rostentwicklung festgestellt.A piece of cold rolled steel sheet, its surface thoroughly was cleaned, was by piercing in that prepared in Example 1 Foam introduced and in it 1 week at a temperature of 35 ° C and a relative humidity left at 60%. Subsequently the steel sheet was pulled out and viewed macroscopically. No rust development was found.

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

1,4 g einer wässrigen Lösung von 70% p-Toluolsulfonsäure wurden zu einem Gemisch aus 20,0 g handelsüblichem Phenolharz vom Resoltyp, 0,4 g Silicon-Tensid und 1,0 g HCFC141b gegeben und vermischt. Das erhaltene Gemisch wurde unter Wärmeerzeugung aufgeschäumt. Man erhielt einen Schaumstoff mit einem etwa 6-fachen Ausdehnungsverhältnis. In diesen Schaumstoff wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 9 ein Stück Stahlblech durch Einstechen eingeführt und 1 Woche bei einer Temperatur von 35°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 60% darin belassen. Nach Herausziehen aus dem Schaumstoff war das Stahlblech auf seiner gesamten Oberfläche stark mit Rost überzogen.1.4 g of an aqueous solution of 70% p-toluenesulfonic acid were to a mixture of 20.0 g of commercially available resol type phenolic resin, 0.4 g of silicone surfactant and 1.0 g of HCFC141b added and mixed. The obtained mixture was generated with heat frothed. A foam with an approximately 6-fold expansion ratio was obtained. In this foam was made in the same manner as in Example 9 one piece Sheet steel inserted by piercing and 1 week at one temperature of 35 ° C and leave it with a relative humidity of 60%. To Pulling out of the foam was the steel sheet all over surface heavily covered with rust.

Gewerbliche AnwendbarkeitIndustrial applicability

Die erfindungsgemäße härtbare Zusammensetzung lässt sich bei Raumtemperatur oder unter Erwärmen bei relativ niedrigen Temperaturen aufschäumen und härten. Da die erfindungsgemäßen Schaumstoffe ferner eine geringe Korrosionswirkung entfalten und nur eine geringe Toxizität zeigen, werden sie in breitem Umfang für den Schallschutz, die Wärmeisolierung, die Wasserabdichtung, die Dampfabdichtung, zum Dämpfen, für Schutzzwecke, für Polsterungszwecke, zu Dekorationszwecken und dergl. verwendet.The curable composition according to the invention can be at room temperature or with heating at relatively low Foam temperatures and harden. Since the foams of the invention also develop a low corrosion effect and show only low toxicity, will be widely used for sound insulation, thermal insulation, waterproofing, steam sealing, for steaming, for protection purposes, for upholstery purposes, used for decorative purposes and the like.

Bei Kraftfahrzeugen lässt sich die vorliegende Erfindung beispielsweise auf folgende Teile anwenden: Polster, Deckenverkleidungen, Kerne in Türverkleidungen, dämpfende und schallschluckende Materialien in Bodenauflagen, wärmeisolierende Materialien in Kraftfahrzeug-Kühlvorrichtungen, Luftdichtungsmaterialien in Dämpfern, wasserdichtungsteile, Dichtungsringe, Luftfilter, Mittelstützenverkleidungen, Deckenauskleidungen, Seitenfenster-Verkleidungen, Staubschutzabdeckungen, Sicherheitsschaumstoffe in Kraftfahrzeugtanks, Ölfilter, flexible Behälter, Auffahrpuffer, Sonnenblenden, Kopfstützen, Isoliervorrichtungen, Armaturenbretter, Türverkleidungen, Stützen, Konsolen, energieabsorbierende Stoßstangen, Wärmeisoliermaterialien in Tiefkühlfahrzeugen, Kühlfahrzeugen, Tankfahrzeugen, Lastkraftwagen mit Gefrier- und Kühlcontainern, schallabsorbierende Materialien in Trägerbrücken und dergl. Für Schiffe ergeben sich Anwendungsmöglichkeiten als wärmeisolierende Materialien, Auftriebmaterialien, Kerne in FRP-Platten, Bojen und dergl. Für Betten: Kissen und dergl. Für Möbel: Polster, Packmaterialien und dergl. Für elektrische und elektronische Geräte: Filter, schallschluckende und wärmeisolierende Materialien, schallschluckende Materialien in Druckern, Ohrkissen in Kopfhörern und dergl. Für Verpackungen: stoßdämpfende Materialien. Für Bau- und Konstruktionszwecke: wärmeisolierende Materialien in Dächern, Decken, Wänden und Böden, Bedeckungen von Wasserrohren, Türfüllungen, Wandverkleidungen, Kerne in metallischen Wandverkleidungen, Kerne in Trennwänden, Kerne in "Tatami" (Strohmatten) und "Fusuma" (Papier-Schiebetüren), wärmeisolierende Kerne in Badewannen, Verbindungsmassen, Dichtmassen, Kabeldichtmassen, Klebstoffe, wärmeisolierende Tafeln in Systemdecken, wärmeisolierende und wasserdichte Materialien in Dächern, luftdicht abschließende und wärmeisolierende Materialien in Kühlhäusern und luftdichten Lagerhäusern, wärmeisolierende Materialien in Tanks und Rohren von Anlagen und dergl. Elektrische Haushaltsgeräte: wärmeisolierende Materialien in Kühlschränken, Gefrierschränken und elektrischen Standgefäßen, tauverhindernde Materialien in Klimaanlagen und dergl. Artikel für den täglichen Bedarf: Sportartikel, medizinische Geräte, Puderquasten für Kosmetika, Schulterpolster, Pantoffel, Sandalen, "Kenzans" (Nadelkissen) Spielzeuge und dergl.In motor vehicles apply the present invention, for example, to the following parts: upholstery, Ceiling panels, cores in door panels, absorbing and sound absorbing materials in floor pads, heat insulating Materials in automotive cooling devices, Air sealing materials in dampers, waterproofing parts, sealing rings, air filters, center pillar coverings, Ceiling linings, side window claddings, dust protection covers, Safety foams in motor vehicle tanks, oil filters, flexible containers, bumpers, Sun visors, headrests, Insulating devices, dashboards, door panels, supports, consoles, energy absorbing bumpers, thermal insulation materials in freezer vehicles, Refrigerated vehicles, Tank vehicles, trucks with freezer and refrigerated containers, sound absorbing materials in girder bridges and the like. For ships there are possible applications as heat insulating Materials, buoyancy materials, cores in FRP panels, buoys and The like for Beds: pillows and the like. For Furniture: Pads, packing materials and the like. For electrical and electronic Equipment: Filters, sound absorbing and heat insulating Materials, sound-absorbing materials in printers, ear cushions in headphones and the like. For Packaging: shock absorbing Materials. For Building and construction purposes: heat insulating Materials in roofs, Ceilings, walls and floors, Covers of water pipes, door panels, Wall coverings, cores in metallic wall coverings, cores in partitions, Cores in "tatami" (straw mats) and "fusuma" (sliding paper doors), heat-insulating Cores in bathtubs, connecting compounds, sealing compounds, cable sealing compounds, Adhesives, heat-insulating Boards in system ceilings, heat-insulating and waterproof materials in roofs, airtight and heat insulating materials in cold stores and airtight warehouses, thermal insulating Materials in tanks and pipes of plants and the like. Electrical Domestic appliances: thermal insulating Materials in refrigerators, freezers and electrical standing vessels, thaw-preventing Materials in air conditioning systems and the like. Articles for everyday use: sporting goods, medical equipment, Powder puffs for Cosmetics, shoulder pads, slippers, sandals, "Kenzans" (pincushions) toys and the like.

Ferner eignen sich die härtbare Zusammensetzung, die aus der Zusammensetzung hergestellten Schaumstoffe und das Verfahren zu ihrer Herstellung gemäß der Erfindung zur Herstellung von Mustergegenständen durch Spritzgießen, zur Bildung von Modellproben unter Verwendung von Mustern und zur Herstellung von Dekorations- und Zubehörmaterialien.Also suitable are the curable composition, the foams made from the composition, and the method of making them according to the invention for making pattern samples stands by injection molding, to form model samples using patterns and to manufacture decorative and accessory materials.

Claims

curable Composition which (A) a phenolic compound which contains one or more carbon-carbon double bonds, (B) a compound that averages at least one SiH group in the molecule has, and (C) a foaming agent contains Which by hydrosilylation of component (A) and component (B) curable is.

curable The composition of claim 1 which additionally contains (D) a hydrosilylation catalyst.

The curable composition according to claim 1 or 2, wherein the phenolic compound as component (A) has a molecular structure which comprises at least one structure selected from the formulas (1) to (3) below:

wherein R ^{1 represents} H or CH ₃ , R ² and R ³ each represent a divalent substituent having 1 to 6 carbon atoms, R ⁴ and R ⁵ each represent a hydroxyl group and / or a monovalent substituent having 0 to 6 carbon atoms, X and Y each represent a divalent substituent with 0 to 10 carbon atoms, n, m and l each represent an integer from 1 to 300 and p and q each represent an integer from 0 to 3,

wherein R ^{1 represents} H or CH ₃ , R ⁶ , R ⁷ and R ⁸ each represent a divalent substituent with 1 to 6 carbon atoms, R ⁹ , R ¹⁰ and R ¹¹ each represent a hydroxyl group and / or a monovalent substituent with 0 to 6 carbon atoms X and Y each represent a divalent substituent with 0 to 10 carbon atoms, n, m, l and s each represent an integer from 1 to 300 and p, q and r each represent an integer from 0 to 3,

wherein R ^{1 represents} H or CH ₃ , R ^{12 represents} a divalent substituent having 0 to 6 carbon atoms, R ¹³ and R ¹⁴ each represent a hydroxyl group, X and Y each represent a divalent substituent having 0 to 10 carbon atoms, and n and m each represent an integer from 1 to 4.

The curable composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the SiH-containing compound as component (B) is a compound to be represented by the following structural formula (4)

wherein m ≥ 2, n, l, p ≥ 0, 10 ≤ (m + n + l) × p ≤ 80, R ¹⁶ , R ¹⁷ , R ¹⁸ and R ¹⁹ each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may include at least one phenyl group, R ¹⁵ essentially represents a polyoxyalkylene group and / or an organic group formed by reaction of a hydrosilyl group with an alkenyl aromatic compound.

curable A composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the foaming agent a volatile component (C) Compound with a boiling point of not more than 100 ° C.

curable The composition of claim 5, wherein the volatile compound is among hydrocarbons, Flons, carbon dioxide, air and nitrogen is selected.

Process for the production of foams, which the preparation of at least two compositions, each as the main component one of the components (A) and the components (B) the curable A composition according to any one of claims 1 to 6, which subsequently mixing them and foaming and curing the resulting mixture includes.

Process for the production of foams, which the preparation of at least two compositions, each as the main component one of the components (A) and the components (8) the curable A composition according to any one of claims 1 to 6, which subsequent mixing of these immediately before use and the direct spraying or infusion of the resulting mixture on the surface of a substrate and that Foam and toughness this includes.

According to the method of claim 7 or claim 8 foams produced.