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Die vorliegende Erfindung bezieht
sich auf eine biaxial orientierte Polyesterfolie, die hervorragende Reißbarkeit
in wenigstens einer Längsrichtung
der Folie, hervorragende Festigkeit, hervorragende Wärmebeständigkeit
und hervorragende Formbeständigkeit
aufweist und als Verpackungsmaterial für Nahrungsmittel (z. B. Süßwaren,
Pickles, Sojabohnenpaste, Suppe, Marmelade, etc.), gefrorene Nahrungsmittel,
gekühlte
Nahrungsmittel, Fertignahrungsmittel, Arzneimittel, täglichen
Bedarf und Kosmetikartikel von Nutzen ist.
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Verschiedene aus Kunststofffolien
hergestellte Verpackungsbeutel finden breite Verwendung zum Verpacken
von Nahrungsmitteln, Arzneimitteln, verschiedensten Waren, usw.,
und Verpackungsbeutel, die durch Laminieren zweier oder mehrerer
biaxial orientierter Kunststofffolien hergestellt werden sowie durch
Wärme verschließbare, nicht
orientierte Kunststofffolien finden breite Verwendung.
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Biaxial orientierte Polyesterfolie
ist in Haltbarkeit, Widerstand gegen Feuchtigkeit, mechanische Festigkeit,
Wärmebeständigkeit
und Beständigkeit
gegenüber Ölen überlegen,
und biaxial orientierte Polyesterfolie, die durch ein Ringverfahren,
ein flaches, simultan biaxial orientierendes Verfahren, ein flaches,
gleichzeitig biaxial orientierendes Verfahren und dergleichen hergestellt
werden, werden im Bereich des Verpackens von Nahrungsmitteln verwendet.
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Die Verpackungsbeutel, für die diese
biaxial orientierten Polyesterfolien verwendet werden, weisen jedoch
das Problem schlechter Reißbarkeit
auf. Um die Reißbarkeit
zu verbessern wird ein Verfahren verwendet, das eine Kerbe zur Verfügung stellt.
Es tritt hierbei jedoch oft die Erscheinung auf, dass der Verpackungsbeutel beim
Reißen
ausgehend von dieser Kerbe nicht linear gerissen werden kann. In
diesem Fall wird nicht nur der Inhalt beim Öffnen verstreut, was zu Abfall
führt,
sondern manchmal werden auch Kleidungsstücke durch einen Unfall, wie
das Zerbrechen von weichen Süßwaren,
wie Keksen, beim Aufreißen,
vor allem wenn der Inhalt flüssig
ist, verschmutzt.
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Beispiele für das einfach zu öffnende
Material, welches beim Reißen
der Folie in der linearen Reißbarkeit überlegen
ist, schließen
eine laminierte Folie ein, die eine monoaxial orientierte Polyolefinfolie
als Zwischenschicht enthält:
Es gibt zum Beispiel, eine dreischichtige laminierte Folie aus einer
biaxial orientierten Polyesterfolie/monoaxial orientierten Polyolefinfolie/nicht-orientierten Polyolefinfolie.
In diesem Fall ist es notwendig, zusätzlich eine Zwischenschicht
einzubringen, was das Problem hoher Kosten verursacht. Deren Verwendung
war daher beschränkt.
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Als ein Verfahren, um der biaxial
orientierten Polyesterfolie selbst lineare Reißbarkeit zu verleihen, wurde
daher eine biaxial orientierte Polyesterfolie vorgeschlagen, für die als
Haupt--Rohmaterial
ein Gemisch verwendet wird, das ein thermoplastisches Polyesterharz
(i) mit einer Säurekomponente,
die hauptsächlich aus
Terephthalsäure
oder Naphthalindicarbonsäure
besteht, und ein thermoplastisches Polyesterharz (ii), das zur Phasentrennung
vom Polyesterharz (i) in der Lage ist, umfasst (siehe japanische
Patentanmeldung KOKAI Nr. 169962/1996).
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Vorstehend erwähntes Amtsblatt offenbart,
dass Polyethylenterephthalat (nachstehend als „PET" bezeichnet) als (i) und ein Polyether-Polyester-Blockcopolymer,
das Polytetramethylenglycol (nachstehend als „PTMG" bezeichnet) und Polytetramethylenterephthalat
umfasst, als (ii) verwendet werden. Wenn jedoch die Herstellung
im Maßstab
der Massenproduktion durchgeführt
wird, zum Beispiel unter Verwendung eines Extruders (200 mm Durchmesser
oder mehr), nahm die Dickenungleichmäßigkeit der Folie zu und verursachte Probleme,
wie Schwierigkeiten bei der Folienherstellung, Verschlechterung
der linearen Reißbarkeit
der erhaltenen Folie, Abnahme des Handelswertes der Verpackungsfolie
aufgrund einer Zunahme der Trübung
der Folie, etc.
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Es ist eine Aufgabe der vorliegenden
Erfindung, vorstehend erwähnte
Probleme zu lösen
und dabei eine biaxial orientierte Polyesterfolie zur Verfügung zu
stellen, die stabile lineare Reißbarkeit und hervorragende
Ergiebigkeit im Maßstab
der Massenproduktion aufweist, und wobei die Eigenschaften geringer
Wasserabsorption, mechanische Eigenschaften, Transparenz, die Eigenschaft
zum Aromenerhalt, Wärmebeständigkeit und Ölbeständigkeit
dank der biaxial orientierten Polyesterfolie erhalten bleiben sowie
Formstabilität
unter den Umgebungsbedingungen trockener und feuchter Hitze, wie
sie insbesondere für
ein Verpackungsmaterial für Lebensmittel
erforderlich sind.
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Die Probleme können durch Erzeugen einer Folie
unter Verwendung einer Masse gelöst
werden, die durch Formulieren von Polybutylenterephthalat, das Polytetramethylenglycol
mit einem spezifischen Molgewicht (das Polytetramethylenglycol wird
nachstehend als „PTMG" bezeichnet) in einer
spezifischen Menge (das PTMG enthaltende Polybutylenterephthalat
wird nachstehend als „modifiziertes
PBT" bezeichnet)
enthält, hergestellt
wird.
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1 stellt
eine schematische Ansicht eines Teststücks dar, das für die Bewertung
der linearen Reißbarkeit
einer Folie verwendet wurde.
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2 ist
eine schematische Ansicht eines Teststücks nach dem Reißen in einem
Reißtest,
wobei (a) ein Beispiel eines Teststücks nach Reißen einer
Probe mit guter linearer Reißbarkeit
darstellt, wohingegen (b) ein Beispiel einer Probe mit schlechter
linearer Reißbarkeit
darstellt.
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Die vorliegende Erfindung bezieht
sich auf eine biaxial orientierte Polyesterfolie, die in mindestens
einer Längsrichtung
linear reißbar
ist und welche aus einem Gemisch von (a) Polybutylenterephthalat,
welches 5 bis 20 Gew.-% einer Polytetramethylenglycol (PTMG)-Einheit mit einem
Molekulargewicht von 600 bis 4000 enthält (modifiziertes PBT), und
(b) Polyethylenterephthalat (PET) in einem Gewichtsverhältnis (PET/modifiziertes
PBT) von 70/30 bis 95/5 hergestellt wird.
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In der vorliegenden Erfindung wird
PET durch ein bekanntes Verfahren erhalten, nämlich ein Verfahren einer Umesterungsreaktion
zwischen Dimethylterephthalat und Ethylenglykol oder ein Verfahren,
wobei ein Oligomer durch direkte Veresterung zwischen Terephthalsäure und
Ethylenglykol erhalten wird und das Oligomer einer Schmelzpolymerisation
oder Festphasenpolymerisation unterzogen wird. Sofern der erfindungsgemäße Effekt
erhalten werden kann, können
auch andere Komponenten copolymerisiert werden.
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Beispiele für die andere copolymerisierbare
Komponente schließen
ein: Dicarbonsäuren,
wie Isophthalsäure,
Phthalsäure,
2,6-Naphthalindicarbonsäure,
5-Natriumsulfoisophthalsäure,
Bernsteinsäure,
Adipinsäure,
Sebacinsäure,
Dodecandicarbonsäure,
Dimersäure,
Maleinsäureanhydrid,
Maleinsäure,
Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Cyclohexandicarbonsäure, etc.;
Oxycarbonsäuren,
wie 4-Hydroxybenzoesäure, ε-Caprolacton,
Milchsäure,
etc.; Glykole, wie 1,3-Propandiol, 1,6-Hexandiol, Cyclohexandimethanol,
etc.; und polyfunktionelle Verbindungen, wie Trimellitsäure, Trimesinsäure, Pyromellitsäure, Trimethylolpropan,
Glycerin, Pentaerythrol, etc.
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Das Molekulargewicht des in der vorliegenden
Erfindung verwendeten PTMG liegt zwischen 600 und 4000, bevorzugt
zwischen 1000 und 3000, stärker
bevorzugt zwischen 1000 und 2000.
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Falls das Molekulargewicht unter
600 liegt, wird die lineare Reißbarkeit
nicht erhalten. Falls es andererseits 4000 übersteigt, werden Eigenschaften,
wie Zugfestigkeit, Formbeständigkeit,
Trübung,
etc. verschlechtert. Darüber
hinaus wird eine stabile lineare Reißbarkeit der Folie nicht erhalten.
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In der vorliegenden Erfindung wird
das modifizierte PBT aus einer veresterten Verbindung (BT) von 1,4-Butandiol
und Terephthalsäure
und PTMG, und BT wird als Rohmaterial durch ein Verfahren des Veresterns
von Terephthalsäure
direkt mit 1,4-Butandiol oder durch Umesterung zwischen Terephthalsäure und
deren Niederalkylestern (z. B. Methyl, Ethyl, Isopropyl, etc.) und
1,4-Butandiol erhalten. Besonders bevorzugtes BT wird durch Umesterung
zwischen 1,4-Butandiol
und Dimethylterephthalat erhalten. Das Verhältnis von Terephthalsäure(ester)/1,4-Butandiol ist bevorzugt
1 mol/1,05–1,80
mol, stärker
bevorzugt 1 mol/1,10–1,60
mol. Hinsichtlich der Umsetzung zwischen Terephthalsäure oder
deren Niederalkylester und 1,4-Butandiol
werden beide jeweils im wesentlichen vollständig miteinander umgesetzt,
um einen Ester zu bilden, und ein Oligomer kann gebildet werden.
Der mittlere Polymerisationsgrad des Esters beträgt etwa 1 bis 10. Das erhaltene
BT besitzt eine nicht-umgesetzte Carboxylgruppe oder deren Niederalkylester
und eine Hydroxylgruppe. Dieses wird weiter mit PTMG mit einem Molekulargewicht
von 600 bis 4000 polykondensiert, oder PTMG und PBT werden schmelzgeknetet,
um das modifizierte PBT zu bilden.
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1,4-Butandiol kann als Rohmaterial
teilweise durch andere Glykole ersetzt werden (bis zu 20 Mol-%), zum
Beispiel durch Alkylenglykole mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie
Ethylenglykol, Propylenglykol, Trimethylenglykol, usw., außer es werden
die Eigenschaften verschlechtert.
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Hinsichtlich Polytetramethylenglycol
kann in ähnlicher
Weise die Tetramethylengruppe auch teilweise durch andere Alkylengruppen
ersetzt werden (bis zu 20 Mol-%), außer es werden die Eigenschaften
verschlechtert.
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In der erfindungsgemäßen Folie
beträgt
der Gehalt der PTMG-Einheit, welche das modifizierte PBT darstellt,
5 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 20 Gew.-%, stärker bevorzugt 10 bis 15 Gew.-%.
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Falls der Gehalt an PTMG weniger
als 5 Gew.-% beträgt,
wird die lineare Reißbarkeit
der daraus resultierenden Folie nicht erhalten. Falls er andererseits
20 Gew.-% übersteigt,
werden Eigenschaften, wie Zugfestigkeit, Formstabilität, Trübung, etc.
der daraus resultierenden Folie verschlechtert, und es wird schwierig, die
stabile lineare Reißbarkeit
der Folie zu erhalten. Darüber
hinaus tritt, falls der Gehalt an PTMG 20 Gew.-% übersteigt,
manchmal ein Phänomen
auf, bei dem die Folie beim Extrudieren pulsiert, falls die Herstellung
im Maßstab
der Massenproduktion unter Verwendung eines Extruders mit 200 mm
Durchmesser oder mehr durchgeführt
wird (sogenanntes Barus-Phänomen),
wobei ein Problem in der Zunahme der Dickenungleichmäßigkeit
der Folie verursacht wird.
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Um die erfindungsgemäße Folie
herzustellen, ist es nötig,
das Mischungsverhältnis
(Gewichtsverhältnis)
von PET/modifiziertem PBT innerhalb des Bereiches von 70/30 bis
95/5; bevorzugt von 80/20 bis 90/10, stärker bevorzugt von 85/15 bis
90/10 einzustellen.
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Falls das Mischungsverhältnis des
modifizierten PBT geringer als 5 Gew.-% ist, wird die lineare Reißbarkeit
nicht erhalten. Falls es andererseits 30 Gew.-% übersteigt, wird nicht nur die Änderung
in der Foliendicke erhöht
und die lineare Reißbarkeit
der daraus resultierenden Folie verschlechtert, sondern auch Eigenschaften,
wie Zugfestigkeit, Formstabilität,
Trübung,
etc., werden verschlechtert, was zu Problemen mit der Handhabbarkeit
führt.
Um der Folie lineare Reißbarkeit
und Handhabbarkeit zu verleihen, ist es daher erforderlich, das
Mischungsverhältnis
von PET zu modifiziertem PBT innerhalb des vorstehend erwähnten Bereiches
einzustellen.
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Das erfindungsgemäße, modifzierte PBT kann auch
durch Hinzufügen
von PTMG zu BT und anschließender
Polykondensation erhalten werden. Es wird auch durch ein einfacheres
Verfahren des Schmelzknetens von Polybutylenterephthalat (PBT),
das durch weiteres Polykondensieren von BT erhalten wird, mit PTMG
unter Verwendung eines Extruders erhalten.
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Es können in der vorliegenden Erfindung,
soweit der erfindungsgemäße Effekt
nicht verschlechtert wird, andere Polymere, wie Polyethylennaphthalat,
Polycyclohexylendimethylenterephthalat, etc., mit dem Harz-Rohmaterial
gemischt werden.
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Im Falle der Herstellung der erfindungsgemäßen Folie
wird ein Gemisch des modifizierten PBT und PET erst in einen Extruder
gegeben, und nach Schmelzen durch Wärme wird das geschmolzene Gemisch
in Form einer Bahn durch eine Düsenöffnung einer
T-Düse
extrudiert, um eine nicht-orientierte Bahn zu erzeugen.
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Die durch die Düsenöffnung der T-Düse extrudierte
Bahn wird in engem Kontakt mit einer Kühlwalze unter Verwendung des
elektrostatischen Spritzverfahrens gekühlt, in einem Verhältnis von
3,0 bis 5,0 in Längs- und
Querrichtung gereckt und anschließend bei einer Temperatur von
210 bis 245°C
wärmebehandelt,
um eine biaxial orientierte Folie zu erzeugen.
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Falls die Temperatur zum Recken unter
90°C liegt,
kann in manchen Fällen
eine homogen orientierte Folie nicht erhalten werden. Falls sie
andererseits 140°C überschreitet,
wird die Kristallisation von PET beschleunigt und die Transparenz
wird in manchen Fällen
schlechter.
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Falls das Reckverhältnis unter
3,0 liegt, ist die Zugfestigkeit der erhaltenen Folie gering und
sie neigt beim Erzeugen von Beuteln zur Bildung von Nadellöchern. Falls
es andererseits 5,0 übersteigt,
wird es schwierig, das Recken durchzuführen.
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Wenn darüber hinaus die Temperatur bei
der Wärmebehandlung
unter 210°C
liegt, wird der Wärmeschrumpfungsfaktor
der erhaltenen Folie groß und
der Beutel ist nach der Herstellung in manchen Fällen verformt. Falls andererseits
die Temperatur bei der Wärmebehandlung über 245°C liegt,
tritt in manchen Fällen ein
Verschmelzen der Folie auf.
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Das Verfahren zum biaxialen Recken
kann irgendein simultan biaxial orientierendes Spannrahmenverfahren
sein und ein sukzessiv biaxial orientierendes Verfahren unter Verwendung
einer Walze und eines Spannrahmens sein. Außerdem kann die biaxial orientierte
Folie auch in einem ringförmigen
Verfahren hergestellt werden.
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Bevorzugt weist die erfindungsgemäße, biaxial
orientierte Polyesterfolie eine Zugfestigkeit im Bereich von 17
bis 35 kgf/mm2 auf. Falls die Zugfestigkeit
unter diesem Bereich liegt, ist die Festigkeit in der Praxis ungenügend. Falls
sie andererseits diesen Bereich übersteigt,
wird nicht nur die Qualität
mehr als genügend erfüllt, sondern
es verschlechtern sich auch die Verarbeitungseigenschaften in der
Herstellung der Folie, und dies wird daher aus ökonomischen Gründen nicht
bevorzugt.
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Ferner liegt die Zugdehnung bevorzugt
normalerweise innerhalb des Bereiches von 80 bis 160% (Mittelwert
in Längs-
und Querrichtung).
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Der Wärmeschrumpfimgsfaktor der erfindungsgemäßen, biaxial
orientierten Polyesterfolie liegt nach Unterziehen einer Wärmebehandlung
von 160°C × 15 min
bevorzugt innerhalb des Bereiches von nicht mehr als 3% (Mittelwert
in Längs-
und Querrichtungen). Falls er 3% übersteigt, wird die Bedruckbarkeit
verschlechtert, und dies wird daher nicht bevorzugt.
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Die erfindungsgemäße Polyesterfolie weist bevorzugt
eine Trübung
von nicht mehr als 10% auf. Falls die Trübung 10% übersteigt, wird die Transparenz
der Folie geringer und der Handelswert der Folie verringert sich.
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Es ist möglich, die erfindungsgemäße, biaxial
orientierte Folie einer Oberflächenbehandlung
zu unterziehen, wie einer Behandlung durch Corona-Entladung, Behandlung
durch Oberflächenhärtung, Behandlung durch
Metallisierung, Färbung,
Farbveredlung, Beschichtungsbehandlung und dergleichen.
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Die folgenden Beispiele veranschaulichen
die vorliegende Erfindung im Detail.
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Rohmaterialien und in der Auswertung
der Experimente und Vergleichsexperimente angewendete Messverfahren
stellen sich wie folgt dar.
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(1) Rohmaterialien
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- PET: hergestellt von Unitika Ltd., mit einer relativen Viskosität von 1,38
- PBT: erhältlich
von Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. unter dem Namen Novadule
5010 mit einer relativen Viskosität von 1,10 (Meßmethode
ist dieselbe wie vorstehend beschrieben)
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(2) Messverfahren
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Relative Viskosität:
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Die relative Viskosität der Lösung des
Harzes in einem Gemisch aus Phenol und Tetrachlorethan (1 : 1 nach
Gewicht) wurde in einer Konzentration von 0,5 g/dl und bei 20°C gemessen.
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Lineare Reißbarkeit:
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Zehn Teststücke wurden durch Schneiden
einer biaxial orientierten Folie in Folienstücke im Streifenformat von 205
mm in einer Längsrichtung
(MD-Richtung) und 40 mm in einer Querrichtung (TD-Richtung) und durch
Erzeugen einer Kerbe von 5 mm (Länge)
an einer Stelle in der Mitte der kurzen Seite dieser Folienstücke (siehe 1) hergestellt.
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Anschließend wurde das Teststück mit der
Hand ausgehend von der Kerbe in MD-Richtung gerissen und die Anzahl
der Teststücke,
bei denen ein Ende der Reißstrecke
die kurze Seite, die der Seite mit der Kerbe gegenüberliegt,
erreichte, wie in 2(a) gezeigt,
wurde als Beurteilungswert für
die linearen Reißbarkeit
in MD-Richtung herangezogen (ein Beurteilungswert von nicht weniger
als 8 wurde als „akzeptiert" eingestuft).
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Die lineare Reißbarkeit in der TD-Richtung
wurde in der selben Weise wie vorstehend beschrieben bestimmt, außer dass
solche Teststücke
verwendet wurden, die durch Schneiden der Folie in Folienstücke mit einem
Streifenformat [205 mm in TD-Richtung und 40 mm in MD-Richtung] erhalten
wurden.
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Die Beurteilung wurde bezüglich des
linken Endes, der Mitte und des rechten Endes der Folie, die nach
dem Recken aufgerollt wurde, durchgeführt.
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Trübung:
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Die Trübung der Folie mit einer Dicke
von 12 μm
wurde gemäß ASTM D103-61
gemessen.
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Zugfestigkeit:
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Die Zugfestigkeit des Teststückes mit
einer Breite von 10 mm und einer Länge von 100 mm wurde gemäß ASTM-D882
gemessen.
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Dickenungleichmäßigkeit:
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Unter Verwendung eines von Hydenhyne
Co. hergestellten Mikrometers wurde die Dicke des mittleren Teils
entlang der Breite der Folie an 20 Punkten im Abstand von 10 cm
in der MD-Richtung
gemessen, und anschließend
wurde die Dickenungleichmäßigkeit
(%) gemäß folgender
Formel bestimmt: [(Maximaler Dickenwert – minimaler
Dickenwert)/mittlerer Dickewert] × 100
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Beispiel 1
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194 Gewichtsteile Dimethylterephthalat,
108 Gewichtsteile 1,4-Butandiol und Tetrabutyltitanat (80 ppm, als
Gewicht an Titanmetall bezogen auf das Polymer) wurden zusammengegeben
und 2,5 h lang bei 150 bis 210°C
umgeestert.
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Das erhaltene Reaktionsprodukt (90
Gewichtsteile) wurde in ein Polymerisationsgefäß gegeben, Tetrabutyltitanat
(40 ppm) und 10 Gewichtsteile PTMG mit einem Molekulargewicht von
1.100 wurden zugegeben und anschließend wurde auf einen Enddruck
von 1 hPa evakuiert. Unter diesem Druck wurde die Schmelzpolymerisation
unter Erwärmen
von 210 bis 245°C
2 h lang durchgeführt,
um ein modifiziertes PBT mit einer relativen Viskosität von 1,60
zu erhalten.
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Eine Masse, die durch einfaches Mischen
der Granulate von PET mit dem modifizierten PBT in einem Gewichtsverhältnis von
85/15 hergestellt wurde, wurde bei einer Harztemperatur von 280°C unter Verwendung eines
Extruders mit 200 mm Durchmesser, der mit einer „bügelförmigen T-Düse" ausgerüstet war, schmelzextrudiert
und anschließend
rasch in engem Kontakt mit einer Spritzwalze, deren Temperatur auf
20°C eingestellt war,
abgekühlt
unter Anwendung einer Spannung von 7 kV an einem Kontaktdraht, um
eine nicht-orientierte Folie mit einer Dicke von etwa 190 um zu
erhalten.
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Die erhaltene, nicht-orientierte
Folie wurde bei 90°C
durch eine Walzenvorrichtung zum Recken in Längsrichtung (Reckverhältnis: 3,5)
gereckt und bei 120°C
durch eine Spannrahmen-Vorrichtung
zum Recken in Querrichtung (Reckverhältnis: 4,5) gereckt, bei 235°C wärmebehandelt
(Relaxationsfaktor in Querrichtung: 3%) und anschließend schrittweise
auf Raumtemperatur abgekühlt,
um eine biaxial orientierte Folie mit einer Dicke von 12 μm zu erhalten.
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Die lineare Reißbarkeit der erhaltenen biaxial
orientierten Folie wurde bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle
1 aufgeführt.
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Beispiele 2 bis 12 und
Vergleichsbeispiele 1 bis 8
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Eine biaxial orientierte Folie wurde
entsprechend der in Beispiel 1 beschriebenen Vorgehensweise erhalten,
außer
dass das Molekulargewicht von PTMG, das Gewichtsverhältnis von
PTMG im modifizierten PBT und das Gewichtsverhältnis von PET zu modifiziertem
PBT, wie in Tabelle 1 und Tabelle 2 aufgeführt, verändert wurde.
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Die lineare Reißbarkeit der erhaltenen biaxial
orientierten Folie wurde bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle
1 und Tabelle 2 aufgeführt.
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In den Beispielen 2 bis 12 wurde
die biaxial orientierte Folie mit hervorragender Transparenz, Festigkeit,
Dickegenauigkeit und linearer Reißbarkeit erhalten. In den Vergleichsbeispielen
1 bis 2 nahm, da bei der Copolymerisation das Verhältnis von
PTMG im modifizierten PBT groß war,
die Dickenungleichmäßigkeit
der erhaltenen Folie zu. Insbesondere im Vergleichsbeispiel 1 war
es unmöglich,
eine Folie zu erzeugen.
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In den Vergleichsbeispielen 3 bis
4 wurde, da bei der Copolymerisation das Verhältnis von PTMG im modifizierten
PBT zu gering war, keine lineare Reißbarkeit erhalten.
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Im Vergleichsbeispiel 5 wurde, da
das Molekulargewicht des PTMG im modifizierten PBT zu gering war,
die lineare Reißbarkeit
nicht erhalten. Im Vergleichsbeispiel 6 nahm, da das Molekulargewicht
des PTMG zu hoch war, die Dickenungleichmäßigkeit zu und die lineare
Reißbarkeit
verschlechterte sich.
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In Vergleichsbeispiel 7 wurde, da
die Menge des modifizierten PBT in der Formulierung zu gering war, die
lineare Reißbarkeit
nicht erhalten. Im Vergleichsbeispiel 8 nahm, da die Menge des modifizierten
PBT in der Formulierung zu groß war,
die Dickenungleichmäßigkeit
zu und die lineare Reißbarkeit
verschlechterte sich.
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Beispiel 13
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Eine Masse, die durch Mischen der
Granulate von PBT mit PTMG mit einem Molekulargewicht von 2.000
in einem Gewichtsverhältnis
von 35/15 (PBT/PTMG) hergestellt wurde, wurde unter Verwendung eines Zweischraubenextruders
schmelzextrudiert und dann granuliert, um modifiziertes PBT (relative
Viskosität: 1,36)
herzustellen.
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Anschließend wurde eine Masse, die
durch Mischen der Granulate des erhaltenen modifzierten PBT mit
PET in einem Gewichtsverhältnis
von 15/85 (modifiziertes PBT/PET) hergestellt wurde, unter Verwendung eines
Extruders mit 200 mm Durchmesser, der mit einer „bügelförmigen T-Düse" ausgerüstet war, geschmolzen und nach
einer Wartezeit von 5 min bei einer Harztemperatur von 270°C extrudiert
und anschließend
rasch in engem Kontakt mit einer Spritzwalze, deren Temperatur auf
20°C eingestellt
war, abgekühlt
unter Anwendung einer Spannung von 7 kV an einem Kontaktdraht, um
eine nicht-orientierte Folie mit einer Dicke von etwa 190 μm zu erhalten.
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Die erhaltene, nicht-orientierte
Folie wurde bei 90°C
durch eine Walzenvorrichtung zum Recken in Längsrichtung (Reckverhältnis: 3,5)
gereckt und bei 120°C
durch eine Spannrahmen-Vorrichtung
zum Orientieren in Querrichtung (Reckverhältnis: 4,5) gereckt, bei 235°C wärmebehandelt
(Relaxationsfaktor in Querrichtung: 3%) und anschließend auf
Raumtemperatur an Luft abgekühlt,
um eine biaxial orientierte Folie mit einer Dicke von 12 um zu erhalten.
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Die lineare Reißbarkeit der erhaltenen biaxial
orientierten Folie wurde bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle
1 aufgeführt.
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Beispiele 14 bis 24 und
Vergleichsbeispiele 9 bis 16
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Ein an vier Seiten verschlossener
Beutel (jeweils 200 mm in Längs-
und Querrichtung) mit dem in Tabelle 3 wiedergegebenen Aufbau wurde
durch Trockenlaminieren der in den Beispielen 1 bzw. 7 sowie auch in
den Vergleichsbeispielen 5 bzw. 7 erhaltenen Folien hergestellt,
und die laminierte Folie wurde so zu einem Beutel geformt, dass
jeweils die Längsrichtung
der Polyesterfolie eine Reißrichtung
des Beutels darstellt. Anschließend
wurde die Bewertung der linearen Reißbarkeit durchgeführt.
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Die Ergebnisse der Bewertung der
linearen Reißbarkeit
sind in Tabelle 3 dargestellt.
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Die, Bewertung wurde folgendermaßen durchgeführt: ein
Beutel, der nahezu linear gerissen wurde, wurde als „akzeptiert" bewertet, während ein
Beutel, der nicht gerissen werden konnte oder in einer gewinkelten
Richtung gerissen wurde, als „zurückgewiesen" bewertet wurde.
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Die Abkürzungen von Harzfolien für Verpackungsmaterial
sind folgendermaßen:
PT1:
biaxial orientierte Folie, erhalten in Beispiel 1
PT2: biaxial
orientierte Folie, erhalten in Beispiel 7
PT3: biaxial orientierte
Folie, erhalten in Vergleichsbeispiel 5
PT4: biaxial orientierte
Folie, erhalten in Vergleichsbeispiel 7
LLDPE: lineares Polyethylen
geringer Dichte (TUX-TC hergestellt von Tokyo Cellophane Co., Ltd.,
Dicke: 60 μm)
ON:
biaxial orientierte Nylon-6-Folie (hergestellt von UNITIKA Ltd.,
Dicke: 15 μm)
CPP1:
nicht-orientierte Polypropylen-Folie (hergestellt von Toray Co.,
Ltd., Dicke: 30 μm)
CPP2:
nicht-orientierte Polypropylen-Folie (hergestellt von Toray Co.,
Ltd., Dicke: 60 μm)
AL:
Aluminiumfolie (hergestellt von Showa Aluminum Co., Ltd., Dicke:
7 μm)
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