DE69604461T2 - Process for waterproofing leather - Google Patents
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Classifications
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Description
Diese Erfindung betrifft ein Verfahren zum Imprägnieren von Leder. Diese Erfindung betrifft ebenfalls eine Zusammensetzung, die zur Verwendung zum Imprägnieren von Leder geeignet ist. Insbesondere betrifft diese Erfindung ein Verfahren zum Imprägnieren von gegerbtem Leder durch Behandeln des Leders mit einer wässerigen Dispersion eines Siliconöls, das mit einem wasserunlöslichen amphiphilen Copolymer emulgiert ist.This invention relates to a method for impregnating leather. This invention also relates to a composition suitable for use in impregnating leather. In particular, this invention relates to a method for impregnating tanned leather by treating the leather with an aqueous dispersion of a silicone oil emulsified with a water-insoluble amphiphilic copolymer.
Die vorliegende Erfindung betrifft das Naßpartie-Lederverarbeiten, welches stattfindet, nachdem das Primärgerben, üblicherweise "Chromgerben", vervollständigt worden ist. Das erfindungsgemäße Verfahren wird vor, während oder nach dem Nachgerben des Leders durchgeführt, um eine erhöhte Imprägnierung relativ zu derjenigen, die durch die gleiche Menge des amphiphilen Copolymers allein geliefert wird, und insbesondere eine erhöhte Imprägnierung mit einer Festigkeit bzw. Beständigkeit bereitzustellen, die ähnlich derjenigen ist, die durch Behandeln des Leders mit dem amphiphilen Copolymer allein oder in Verbindung mit imprägnierenden Fettschmieren erhalten wird.The present invention relates to wet end leather processing which takes place after primary tanning, usually "chrome tanning", has been completed. The process of the invention is carried out before, during or after retanning the leather to provide increased impregnation relative to that provided by the same amount of the amphiphilic copolymer alone, and in particular increased impregnation with a strength similar to that obtained by treating the leather with the amphiphilic copolymer alone or in conjunction with impregnating fat smears.
US-Patent Nr. 4,701,269 beschreibt ein Verfahren zum Imprägnieren von Leder und Fellen mit einem Siliconöl und einem Salz einer N-(C&sub9; - C&sub2;&sub0;-Acyl)aminosäure als ein nicht-polymeres Emulgiermittel für das Siliconöl, das in der wässerigen Phase während oder nach dem Nachgerben durchgeführt wird.US Patent No. 4,701,269 describes a process for impregnating leather and hides with a silicone oil and a salt of an N-(C9 - C20 acyl)amino acid as a non-polymeric emulsifier for the silicone oil, which is carried out in the aqueous phase during or after retanning.
US-Patent Nr. 5,316,860 beschreibt ein Verfahren, Leder wasserfest zu machen, durch Behandeln des gegerbten Leders mit einer wässerigen Dispersion eines wasserunlöslichen, dispergierten, amphiphilen Copolymers.U.S. Patent No. 5,316,860 describes a process for waterproofing leather by treating the tanned leather with an aqueous dispersion of a water-insoluble, dispersed, amphiphilic copolymer.
Das Problem, mit welchem die Erfinder konfrontiert worden sind, besteht in der Bereitstellung eines Verfahrens zum Imprägnieren von Leder unter Verwendung einer wässerigen Dispersion eines Siliconöls, das mit einem wasserunlöslichen amphiphilen Copolymer emulgiert ist.The problem with which the inventors have been confronted is to provide a method for impregnating leather using an aqueous dispersion of a silicone oil emulsified with a water-insoluble amphiphilic copolymer.
In einem ersten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zum Imprägnieren von gegerbtem Leder durch Behandeln des Leders mit einer Zusammensetzung, die 0,5 bis 20 Gew.-% Feststoffe, bezogen auf das Gewicht des Leders, einer wäßrigen Dispersion eines Siliconöls umfaßt, das mit einem wasserunlöslichen amphiphilen Copolymer emulgiert ist, wobei das Copolymer aus 50 Gew.-% bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Copolymers, von mindestens einem ethylenisch ungesättigten hydrophoben Monomer, ausgewählt aus Monomeren, bestehend aus hydrophoben Alkyl(meth)acrylaten, primären Alkenen, Vinylestern von Alkylcarbonsäuren, Vinylalkylether, Dialkylestern, Alkylester-N-alkylamiden, Di-N-alkylamiden, Semialkylestern oder Semi-N-alkylamiden von ungesättigten Dicarbonsäuren, und aus 10 Gew.-% bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Copolymers, von mindestens einem copolymerisierbaren, wasserlöslichen, ethylenisch ungesättigten, sauren oder basischen, hydrophilen Comonomer gebildet ist, wobei das Copolymer ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 2.000 bis 100.000 aufweist und wobei das Verhältnis von Siliconöl zu amphiphilem Copolymer, bezogen auf das Gewicht, 1 : 5 bis 8 : 1 beträgt. In einem zweiten Aspekt der Erfindung wird eine wässerige Zusammensetzung zur Verwendung zum Imprägnieren von Leder bereitgestellt.In a first aspect of the present invention there is provided a method for impregnating tanned leather by treating the leather with a composition comprising 0.5 to 20% by weight of solids, based on the weight of the leather, of an aqueous dispersion of a silicone oil emulsified with a water-insoluble amphiphilic copolymer, the copolymer consisting of 50% to 90% by weight, based on the weight of the copolymer, of at least one ethylenically unsaturated hydrophobic monomer selected from monomers consisting of hydrophobic alkyl (meth)acrylates, primary alkenes, vinyl esters of alkylcarboxylic acids, vinyl alkyl ethers, dialkyl esters, alkyl ester-N-alkylamides, di-N-alkylamides, semialkyl esters or semi-N-alkylamides of unsaturated dicarboxylic acids, and of 10% to 50% by weight, based on the weight of the copolymer, of at least one copolymerizable, water-soluble, ethylenically unsaturated, acidic or basic, hydrophilic comonomer, wherein the copolymer has a weight average molecular weight of 2,000 to 100,000 and wherein the ratio of silicone oil to amphiphilic copolymer, based on weight, is 1:5 to 8:1. In a second aspect of the invention, an aqueous composition for use in impregnating leather is provided.
Diese Erfindung betrifft die Verwendung einer wässerigen Dispersion eines Siliconöls, das mittels bzw. mit einem ausgewählten amphiphilen Copolymer dispergiert ist, als ein Imprägnierungsbehandlungsmittel für Leder. Das Siliconöl wird in einem wässerigen Medium dispergiert, wobei ein "wässeriges Medium", wie hier definiert, ein solches ist, das mehr als 50% Wasser enthält. Die wässerige Dispersion des Siliconöls gemäß dieser Erfindung ist im wesentlichen frei von nicht-polymeren grenzflächenaktiven Mitteln und enthält geringere Konzentrationen an organischem Lösungsmittel als Siliconöl, das in einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel gelöst ist, wie in der Industrie praktiziert wird, oder als wenn die Lösung von amphiphilen Copolymeren, gelöst in mindestens einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel, allein verwendet wird, um den gleichen Ausmaß an Imprägnierung zu erreichen.This invention relates to the use of an aqueous dispersion of a silicone oil dispersed with a selected amphiphilic copolymer as a waterproofing treatment agent for leather. The silicone oil is dispersed in an aqueous medium, an "aqueous medium" as defined herein being one containing more than 50% water. The aqueous dispersion of the silicone oil according to this invention is substantially free of non-polymeric surfactants and contains lower concentrations of organic solvent than silicone oil dissolved in a water-miscible solvent as practiced in the industry or when the solution of amphiphilic copolymers dissolved in at least one water-miscible solvent is used alone to achieve the same degree of impregnation.
"Siliconöle", wie hier verwendet, beziehen sich auf Polysiloxane, substituierte Polysiloxane und Gemische davon. Geeignet sind Polysiloxane, in welchen die restlichen Valenzen des Siliciums mit Kohlenwasserstoffresten gesättigt sind, wie z. B. Methyl, Ethyl, Propyl und Phenyl oder mit funktionalisierten Kohlenwasserstoffresten, wie z. B. Amino-, Thiol- oder Carboxy-funktionalen Resten. Bevorzugt sind Siliconöle mit einer Viskosität von 25-1000 · 10&supmin;&sup6; m2sl. Bevorzugt sind im Handel erhältliche Siliconöle, die als Dimethylpolysiloxane und Siliconöle ("MQ"-Harze) identifiziert werden, die durch Kombinieren von mono- und tetra-SiO-funktionalen Einheiten, gelöst in Dimethylpolysiloxanen, gebildet werden."Silicone oils" as used herein refer to polysiloxanes, substituted polysiloxanes and mixtures thereof. Suitable are polysiloxanes in which the remaining valences of the silicon are saturated with hydrocarbon radicals, such as methyl, ethyl, propyl and phenyl or with functionalized hydrocarbon radicals, such as amino, thiol or carboxy functional radicals. Preferred are silicone oils having a viscosity of 25-1000 x 10-6 m2sl. Preferred are commercially available silicone oils identified as dimethylpolysiloxanes and silicone oils ("MQ" resins) formed by combining mono- and tetra-SiO functional units dissolved in dimethylpolysiloxanes.
Das amphiphile Copolymer muß mindestens eine hydrophobe und mindestens eine hydrophile Gruppe enthalten. Das Copolymer wird aus 10 Gew.-% bis 50 Gew.-% von mindestens einem hydrophilen Monomer und 50 Gew.-% bis 90 Gew.-% von mindestens einem hydrophoben Comonomer gebildet (alle Gew.-% sind auf das Gewicht des amphiphilen Copolymers bezogen). Es ist bevorzugt, daß das Copolymer aus 15 Gew.-% bis 45 Gew.-% von mindestens einem hydrophilen Monomer und 55 Gew.-% bis 85 Gew.-% von mindestens einem hydrophoben Comonomer gebildet ist und noch mehr bevorzugt, daß das Copolymer aus 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% von mindestens einem hydrophilen Monomer und 60 Gew.-% bis 80 Gew.-% von mindestens einem hydrophoben Comonomer gebildet ist.The amphiphilic copolymer must contain at least one hydrophobic and at least one hydrophilic group. The copolymer is formed from 10 wt.% to 50 wt.% of at least one hydrophilic monomer and 50 wt.% to 90 wt.% of at least one hydrophobic comonomer (all wt.% are based on the weight of the amphiphilic copolymer). It is preferred that the copolymer is formed from 15 wt.% to 45 wt.% of at least one hydrophilic monomer and 55 wt.% to 85 wt.% of at least one hydrophobic comonomer, and even more preferred that the copolymer is formed from 20 wt.% to 40 wt.% of at least one hydrophilic monomer and 60 wt.% to 80 wt.% of at least one hydrophobic comonomer.
Das hydrophile Monomer, das verwendet wird, um das amphiphile Copolymer herzustellen, ist mindestens ein Monomer, ausgewählt aus wasserlöslichen, ethylenisch ungesättigten, vorzugsweise monoethylenisch ungesättigten, sauren oder basischen Monomeren oder Gemischen davon. Beispiele geeigneter hydrophiler Monomere schließen Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Fumarsäure, Maleinsäure und Anhydride solcher Säuren, Säure-substituierte (Meth)acrylate wie z. B. Phosphoethylmethacrylat und Sulfoethylmethacrylat, Säure-substituierte (Meth)acrylamide wie z. B. 2-Acrylamido-2-methylpropylsulfonsäure und basisch substituierte (Meth)acrylate und (Meth)acrylamide wie z. B. Amin-substituierte Methacrylate einschließlich Dimethylaminoethylmethacrylat, tert.-Butylaminoethylmethacrylat und Dimethylaminopropylmethacrylamid und dergleichen ein. Die bevorzugten wasserlöslichen hydrophilen Monomere, die verwendet werden, um das amphiphile Copolymer herzustellen, sind Acrylsäure und Methacrylsäure.The hydrophilic monomer used to prepare the amphiphilic copolymer is at least one monomer selected from water-soluble, ethylenically unsaturated, preferably monoethylenically unsaturated, acidic or basic monomers or mixtures thereof. Examples of suitable hydrophilic monomers include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid and anhydrides of such acids, acid-substituted (meth)acrylates such as phosphoethyl methacrylate and sulfoethyl methacrylate, acid-substituted (meth)acrylamides such as 2-acrylamido-2-methylpropylsulfonic acid and basic substituted (meth)acrylates and (meth)acrylamides such as amine-substituted methacrylates including dimethylaminoethyl methacrylate, tert-butylaminoethyl methacrylate and dimethylaminopropyl methacrylamide and the like. The preferred water-soluble hydrophilic monomers used to prepare the amphiphilic copolymer are acrylic acid and methacrylic acid.
Die Auswahl des hydrophilen Monomers und dessen Anteil werden derart gemacht, um sicherzustellen, daß das amphiphile Copolymer als ein Dispersionsmittel für das Siliconöl in der kontinuierlichen Phase, wie z. B. in Wasser, fungiert und um sicherzustellen, daß die wässerige Dispersion des Siliconöls bei einem hohen Feststoffgehalt, wie z. B. 50% Feststoffe, mit einer handhabbaren oder scherbaren Viskosität hergestellt wird, ohne die Fähigkeit der Dispersion nachteilig zu beeinträchtigen, in das Leder einzudringen.The selection of the hydrophilic monomer and its proportion are made to ensure that the amphiphilic copolymer acts as a dispersant for the silicone oil in the continuous phase, such as in water, and to ensure that the aqueous dispersion of the silicone oil is prepared at a high solids content, such as 50% solids, with a handleable or shearable viscosity without adversely affecting the ability of the dispersion to penetrate into the leather.
Das bzw. die hydrophobe(n) Comonomer(e), das bzw. die zur Herstellung des amphiphilen Copolymers verwendet wird bzw. werden, schließt bzw. schließen mindestens ein Monomer ein, ausgewählt aus hydrophoben Alkyl(meth)acrylaten, primären Alkenen, Vinylestern von Alkylcarbonsäuren, Vinylalkylether, Dialkylether, Alkylester-N-alkylamide, Di-N-alkylamide, Semialkylester oder Semi- N-alkylamide von ungesättigten Dicarbonsäuren und Gemische davon. Geeignete hydrophobe Monomere schließen C&sub4; bis C&sub2;&sub2;-Alkylacrylate, C&sub4; bis C&sub2;&sub2;-Alkylmethacrylate, C&sub4; bis C&sub2;&sub4; l-Alkene, Vinylester von C&sub4; bis C&sub2;&sub2;-Alkylcarbonsäuren, Vinyl-C&sub4; bis C&sub2;&sub2;-Alkylether und Di-C&sub4; bis C&sub2;&sub2;-Alkylester, C&sub4; bis C&sub2;&sub2;-Alkylester von N-C&sub4; bis C&sub2;&sub2;-Alkylamiden, Di-N-C&sub4; bis C&sub2;&sub2;-Alkylamide, Semi-C&sub4; bis C&sub2;&sub2;-Alkylester oder Semi-N-C&sub4; bis C&sub2;&sub2;-Alkylamide von ungesättigten Dicarbonsäuren ein. Die bevorzugten hydrophoben Monomere, von denen gefunden wurde, daß sie das amphiphile Copolymer mit den besten Eigenschaften liefern, sind C&sub4; bis C&sub2;&sub2;- Alkyl(meth)acrylate und Gemische davon.The hydrophobic comonomer(s) used to prepare the amphiphilic copolymer include at least one monomer selected from hydrophobic alkyl (meth)acrylates, primary alkenes, vinyl esters of alkylcarboxylic acids, vinyl alkyl ethers, dialkyl ethers, alkyl ester N-alkylamides, di-N-alkylamides, semialkyl esters or semi-N-alkylamides of unsaturated dicarboxylic acids, and mixtures thereof. Suitable hydrophobic monomers include C4 to C22 alkyl acrylates, C4 to C22 alkyl methacrylates, C4 to C22 l-alkenes, vinyl esters of C4 to C22 alkylcarboxylic acids, vinyl C4 to C₂₂ alkyl ethers and di-C₄ to C₂₂ alkyl esters, C₄ to C₂₂ alkyl esters of N-C₄ to C₂₂ alkylamides, di-N-C₄ to C₂₂ alkylamides, semi-C₄ to C₂₂ alkyl esters or semi-N-C₄ to C₂₂ alkylamides of unsaturated dicarboxylic acids. The preferred hydrophobic monomers found to provide the amphiphilic copolymer with the best properties are C₄ to C₂₂ alkyl (meth)acrylates and mixtures thereof.
Die Verwendung des Ausdrucks "(Meth)", gefolgt von einem weiteren Ausdruck, wie Acrylat oder Acrylamid, wie durch die Beschreibung hindurch verwendet, bezieht sich sowohl auf Acrylate oder Acrylamide bzw. Methacrylate und Methacrylamide.The use of the term "(meth)" followed by another term, such as acrylate or acrylamide, as used throughout the specification, refers to both acrylates or acrylamides or methacrylates and methacrylamides, respectively.
Geringere Mengen anderer ethylenisch ungesättigter copolymerisierbarer hydrophober Monomere in Anteilen von weniger als 50 Gew.-% der Gesamtkonzentration an hydrophobem Comonomer können in Kombination mit einer vorherrschenden Menge (mehr als 50 Gew.-%) von mindestens einem der vorgenannt angeführten hydrophoben Comonomere verwendet werden. Es wurde festgestellt, daß die anderen hydrophoben Comonomere als Verdünnungsmittel für die anderen hydrophoben Comonomere verwendbar sind, ohne die Nachgerbungs-/Fettschmiereigenschaften, die nach Behandlung mit der Behandlungszusammensetzung erhalten werden, zu beeinträchtigen. Beispiele solcher verwendbarer copolymerisierbarer hydrophober Verdünnungscomonomere schließen Styrol, Methylstyrole, Vinylacetat, (Meth)acrylnitril, N-Alkyl(meth)acrylamide und Olefine ein.Minor amounts of other ethylenically unsaturated copolymerizable hydrophobic monomers in amounts of less than 50% by weight of the total hydrophobic comonomer concentration may be used in combination with a predominant amount (greater than 50% by weight) of at least one of the above-mentioned hydrophobic comonomers. It has been found that the other hydrophobic comonomers can be used as diluents for the other hydrophobic comonomers without affecting the retanning/greasiness properties obtained after treatment with the treatment composition. Examples of such useful copolymerizable hydrophobic diluent comonomers include styrene, methylstyrenes, vinyl acetate, (meth)acrylonitrile, N-alkyl (meth)acrylamides, and olefins.
Das amphiphile Copolymer kann durch die Polymerisation der hydrophilen und hydrophoben Monomere durch jedwede herkömmliche Polymerisationstechnik, wie z. B. Lösungspolymerisation, Emulsionspolymerisation und Schmelzmassepolymerisation hergestellt werden. Die Polymerisation von amphiphilen Copolymeren unter Verwendung einer herkömmlichen Emulsionspolymerisation wird in US-Patent Nr. 5,348,807 beschrieben, wobei ein wasserlöslicher radikalischer Initiator in einer Konzentration von 0,1 Gew.-% bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtmonomergewicht, verwendet wird. Die Polymerisation wird vorzugsweise bei einer Temperatur von 40ºC bis 100ºC, vorzugsweise 50 bis 70ºC, unter Verwendung eines Kettenübertragungsmittels, wie z. B. Mercaptan, durchgeführt, um das Molekulargewicht zu kontrollieren. Die Polymerisation von amphiphilen Copolymeren unter Verwendung einer herkömmlichen Lösungspolymerisation in einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel wird in US-Patent Nr. 5,316,860 beschrieben, wobei ein wasserunlöslicher radikalischer Initiator, wie z. B. Perester und Azo-Verbindungen, in einer Konzentration von 0,2 Gew.-% bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtmonomergewicht, verwendet wird. Die Polymerisation wird vorzugsweise bei einer Temperatur von 60ºC bis 150ºC, vorzugsweise von 85 bis 120ºC unter Verwendung eines Kettenübertragungsmittels, wie z. B. ein Mercaptan, durchgeführt, um das Molekulargewicht zu kontrollieren.The amphiphilic copolymer can be prepared by polymerizing the hydrophilic and hydrophobic monomers by any conventional polymerization technique, such as solution polymerization, emulsion polymerization, and melt polymerization. Polymerization of amphiphilic copolymers using conventional emulsion polymerization is described in U.S. Patent No. 5,348,807, using a water-soluble free radical initiator at a concentration of 0.1% to 3% by weight based on total monomer weight. The polymerization is preferably carried out at a temperature of 40°C to 100°C, preferably 50 to 70°C, using a chain transfer agent such as mercaptan to control molecular weight. The polymerization of amphiphilic copolymers using conventional solution polymerization in a water-miscible solvent is described in U.S. Patent No. 5,316,860, using a water-insoluble free radical initiator such as peresters and azo compounds at a concentration of 0.2 wt.% to 5 wt.%, based on total monomer weight. The polymerization is preferably carried out at a temperature of 60°C to 150°C, preferably 85 to 120°C, using a chain transfer agent such as a mercaptan to control molecular weight.
Das Gewichtsmittel des Molekulargewichts des amphiphilen Copolymers, welches in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendbar ist, kann so niedrig wie 2.000 bis so hoch wie 100.000, vorzugsweise weniger als 50.000 betragen. Das Gewichtsmittel des Molekulargewichts ist hier dasjenige, das durch Gelpermeationschromatographie bestimmt wird. Die Polymerisation kann durchgeführt werden, indem sämtliche Monomere zusammen oder durch graduelle Zugabe der Monomere polymerisiert werden, bis die Polymerisation im wesentlichen vollständig ist. Die restlichen nicht umgesetzten Monomere können in das Polymer durch die Zugabe eines nachfolgenden Initiators gemäß auf dem Fachgebiet bekannten Techniken eingebracht werden. Die Polymerisation liefert eine Konzentration an amphiphilen Polymerfeststoffen von 20% an Feststoffen bis 75% an Feststoffen. Die amphiphilen Copolymere, welche in den hier nachfolgenden Beispielen zur Erläuterung beispielhaft angeführt werden, wurden gemäß den in Beispiel 1 des US-Patents Nr. 5,316,860 für Lösungscopolymere oder in Beispiel 1 des US-Patents 5,348,807 für Emulsionscopolymere beschriebenen Verfahren hergestellt, indem die Auswahl und der Anteil der Monomere und die relative Menge an Kettenübertragungsmittel variiert wurden, um Polymere mit unterschiedlichen Molekulargewichten zu erhalten.The weight average molecular weight of the amphiphilic copolymer useful in the process of the present invention can be as low as 2,000 to as high as 100,000, preferably less than 50,000. The weight average molecular weight here is that determined by gel permeation chromatography. The polymerization can be carried out by polymerizing all of the monomers together or by gradually adding the monomers until the polymerization is substantially complete. The remaining unreacted monomers can be incorporated into the polymer by the addition of a subsequent initiator according to techniques known in the art. The polymerization provides a concentration of amphiphilic polymer solids of from 20% solids to 75% solids. The amphiphilic copolymers exemplified in the examples below were prepared according to the procedures described in Example 1 of U.S. Patent No. 5,316,860 for solution copolymers or Example 1 of U.S. Patent No. 5,348,807 for emulsion copolymers by varying the selection and proportion of monomers and the relative amount of chain transfer agent to obtain polymers of different molecular weights.
Das Emulgieren des Siliconöls mit dem ausgewählten amphiphilen Copolymer wird durch Mischen des Siliconöls und des amphiphilen Copolymers unter niedrigen Scherbedingungen, wie durch Schütteln eines geschlossenen Behälters, welcher die Bestandteile enthält, per Hand erreicht. Das Mischen kann auf Bestandteile angewendet werden, welche erwärmt worden sind; typischerweise werden die Bestandteile in einem Heißwasserbad auf eine Temperatur von 60ºC erwärmt. Wenn die amphiphilen Copolymere halbfest bzw. semi-fest oder wachsartige Materialien sind, ist es bevorzugt, die Komponenten zu erwärmen, um eine angemessene Fluidität für eine wirksame Dispersion sicherzustellen. Gegebenenfalls können mit Wasser mischbare Lösungsmittel, wie z. B. der Butylether von Ethylenglykol und der Butylether von Propylenglykol, zur Verbesserung der Fluidität bzw. Fließfähigkeit eingebracht werden. Bevorzugt ist die Abwesenheit von organischen Lösungsmitteln in Folge der Beschränkungen hinsichtlich von Lösungsmittelemissionen. Zugegebene nicht-polymere grenz flächenaktive Mittel sind nicht erforderlich, um das Emulgieren des Siliconöls zu bewirken. "Emulgieren" bzw. "Emulsionsbildung" wird hier als das Erreichen eines einheitlichen Erscheinungsbilds definiert, welches für mehr als 30 Minuten beibehalten wird, d. h. es tritt während dieser Zeitdauer keine Schichtenbildung auf. Bevorzugt sind Zusammensetzungen, welche ein einheitliches Erscheinungsbild beibehalten, d. h. für 10 Tage oder mehr dispergiert bleiben. Mehr bevorzugt sind Zusammensetzungen, welche ein einheitliches Erscheinungsbild beibehalten, d. h. für 10 Tage bei 60ºC dispergiert bleiben, wobei ein beschleunigter Test eine Dispersionsstabilität von 1-2 Jahren simuliert.Emulsification of the silicone oil with the selected amphiphilic copolymer is accomplished by mixing the silicone oil and the amphiphilic copolymer under low shear conditions, such as by shaking a closed container containing the ingredients by hand. Mixing can be applied to ingredients that have been heated; typically, the ingredients are heated in a hot water bath to a temperature of 60°C. When the amphiphilic copolymers are semi-solid or waxy materials, it is preferred to heat the components to ensure adequate fluidity for effective dispersion. Optionally, water-miscible solvents such as the butyl ether of ethylene glycol and the butyl ether of propylene glycol can be incorporated to improve fluidity. The absence of organic solvents is preferred due to limitations on solvent emissions. Added non-polymeric limiting agents may be used. Surfactants are not required to effect emulsification of the silicone oil. "Emulsification" or "emulsion formation" is defined herein as achieving a uniform appearance which is maintained for more than 30 minutes, ie no stratification occurs during this period. Preferred are compositions which maintain a uniform appearance, ie remain dispersed for 10 days or more. More preferred are compositions which maintain a uniform appearance, ie remain dispersed for 10 days at 60ºC, with an accelerated test simulating a dispersion stability of 1-2 years.
Das Behandlungsverfahren der vorliegenden Erfindung schließt das Inkontaktbringen des Leders mit der Behandlungszusammensetzung, welche die wässerige Dispersion eines Siliconöls enthält, ein. Die Zusammensetzung, die zum Behandeln des Leders verwendet wird, enthält 0,5 bis 20 Gew.-% Feststoffe (Siliconöl plus amphiphiles Copolymer) der wässerigen Dispersion, bezogen auf das Gewicht des Leders, vorzugsweise in dem Bereich von 1 bis 5 Gew.-% und am meisten bevorzugt in dem Bereich von 1 bis 2 Gew.-%. Das Verhältnis von Siliconöl zu amphiphilem Copolymer beträgt 1 : 5 bis 8 : 1, bezogen auf das Gewicht. Bevorzugt ist ein Verhältnis von Siliconöl zu amphiphilem Copolymer von 1 : 3 bis 4 : 1, bezogen auf das Gewicht.The treatment method of the present invention includes contacting the leather with the treatment composition containing the aqueous dispersion of a silicone oil. The composition used to treat the leather contains 0.5 to 20 wt% solids (silicone oil plus amphiphilic copolymer) of the aqueous dispersion based on the weight of the leather, preferably in the range of 1 to 5 wt% and most preferably in the range of 1 to 2 wt%. The ratio of silicone oil to amphiphilic copolymer is 1:5 to 8:1 by weight. Preferred is a ratio of silicone oil to amphiphilic copolymer of 1:3 to 4:1 by weight.
Die Behandlungszusammensetzung kann Nachgerbungsmittel, Fettschmieren, amphiphile Copolymere und andere herkömmliche Hilfsmittel zusätzlich zu der wässerigen Dispersion von Siliconöl enthalten. In dem Fall, daß ein zusätzliches amphiphiles Copolymer verwendet wird, typischerweise aus ökonomischen Mitteln, liegt die Gesamtmenge an amphiphilem Harz in dem Bereich von 0,5 bis 20 Gew.-% Feststoffe, bezogen auf das Gewicht des Leders, vorzugsweise von 2 bis 15 Gew.-% Feststoffe, bezogen auf das Gewicht des Leders.The treating composition may contain retanning agents, fatliquors, amphiphilic copolymers and other conventional adjuvants in addition to the aqueous dispersion of silicone oil. In the event that an additional amphiphilic copolymer is used, typically for economical means, the total amount of amphiphilic resin is in the range of from 0.5 to 20 wt.% solids based on the weight of the leather, preferably from 2 to 15 wt.% solids based on the weight of the leather.
Maeser-Knick (""Maeser-Flex"): Ein Test, der zum Bestimmen des Ausmaßes an Imprägnierung des Leder verwendet wurde, war ein dynamischer Kochsalz wasser-Beständigkeitstest. Dieser Test verwendete ein Maeser-Wasserpenetrationstestgerät gemäß ASTM D-2099-70. Die Anzahl der Maeser-Knicke (Maeser flexes), die benötigt wurde, um zu bewirken, daß das Wasser in das Leder eindrang, wurde aufgezeichnet. Ein Maeser-Knick-Wert von mehr als 15.000 ist das minimale Kriterium, das vom US-Militär zur Imprägnierung von Stiefelleder eingerichtet wurde.Maeser-Knick ("Maeser-Flex"): A test used to determine the degree of impregnation of the leather was a dynamic saline Water resistance test. This test used a Maeser water penetration tester in accordance with ASTM D-2099-70. The number of Maeser flexes required to cause the water to penetrate the leather was recorded. A Maeser flex value of greater than 15,000 is the minimum criteria established by the U.S. military for waterproofing boot leather.
%-Wasseraufnahme: Ein zweiter Test, der zum Bestimmen des Ausmaßes der Imprägnierung von Leder verwendet wird, war ein Wasseraufnahmetest. Eine 5,1 cm · 5,1 cm (2 Inches · 2 Inches) Lederprobe wurde gewogen. Sie wurde anschließend in ein 1 Liter Standgefäß mit dessen 10-facher Gewichtsmenge an Wasser gebracht und für 30 Minuten in einem Freifallmischer gemischt bzw. trommelbehandelt. Das Leder wurde anschließend entfernt und zwischen zwei steifen Platten der gleichen Größe wie das Leder angeordnet, welche jeweils ein quadratisches Löschpapier, das zwischen der Platte und dem Leder angeordnet ist, aufwiesen. Ein Gewicht von 1 kg wurde auf die Oberseite der Einheit für 5 Minuten gebracht. Das Gewicht wurde entfernt, die Einheit wurde umgedreht und das Gewicht wurde auf die Oberfläche der umgedrehten Einheit für zusätzliche 5 Minuten aufgebracht. Das Leder wurde anschließend von der Einheit entfernt und zurückgewogen. Die Gew.-% Wasseraufnahme, bezogen auf das Trockengewicht des Leders, wurde an duplizierten Proben aufgezeichnet. Die %- Wasseraufnahme von 30% oder mehr ist als ein industrieller Standard. annehmbar.% Water Absorption: A second test used to determine the extent of waterproofing of leather was a water absorption test. A 5.1 cm x 5.1 cm (2 inches x 2 inches) leather sample was weighed. It was then placed in a 1 liter jar with 10 times its weight of water and tumbled for 30 minutes in a free fall mixer. The leather was then removed and placed between two rigid plates of the same size as the leather, each having a square blotting paper placed between the plate and the leather. A 1 kg weight was placed on top of the unit for 5 minutes. The weight was removed, the unit was inverted, and the weight was placed on the surface of the inverted unit for an additional 5 minutes. The leather was then removed from the unit and reweighed. The % water absorption, based on the dry weight of the leather, was recorded on duplicate samples. The % water absorption of 30% or more is acceptable as an industry standard.
Weichheit: Die Weichheit wurde durch Temper-Messungen bestimmt ("tempermeasurements"). Die Ablesungen wurden unter Verwendung eines BLC ST300- Weichheit-Testgeräts gemacht (British Leather Confederation, Northampton, United Kingdom).Softness: Softness was determined by temper measurements. Readings were taken using a BLC ST300 softness tester (British Leather Confederation, Northampton, United Kingdom).
Vorgehensweise bei der Lederbereitstellung: Die Lederproben wurden unter Verwendung der folgenden Vorgehensweise hergestellt. Es ist anzumerken, daß einige der Schritte Behandlungen beinhalten, die für das jeweilige Beispiel spezifisch sind. Sofern nicht anders angeführt, werden alle Lederproben unter Ver wendung von 1,58 - 1,74 kg/m² (5,0 - 5,95 ounce/ft²) (annähernd 2 - 2,5 mm dick) chromgegerbter Rindsleder hergestellt. Die Vorgehensweise ist auf andere Typen von Häuten und Fellen, wie mineralisch (Chrom, Aluminium, Zirkonium, Titan, Magnesium) gegerbte Tiersubstrate, wie Schweinsleder, Schafffelle und dergleichen anwendbar. Alle Gewichte sind auf das Gewicht des "Bluestock" (100% bedeutet ein Gewicht, daß dem Gewicht des Stocks in der Trommel entspricht) bezogen.Leather preparation procedure: The leather samples were prepared using the following procedure. It should be noted that some of the steps involve treatments that are specific to each example. Unless otherwise stated, all leather samples are prepared using The process is made using 1.58 - 1.74 kg/m² (5.0 - 5.95 ounce/ft²) (approximately 2 - 2.5 mm thick) chrome tanned cowhide. The process is applicable to other types of hides and skins, such as mineral (chrome, aluminum, zirconium, titanium, magnesium) tanned animal substrates such as pigskin, sheepskins and the like. All weights are based on the weight of the "bluestock" (100% means a weight that corresponds to the weight of the stick in the drum).
1) Der "Bluestock" wurde mit Wasser gewaschen, wobei die Trommeltür für 15 Minuten bei 40ºC offen war.1) The "Bluestock" was washed with water with the drum door open for 15 minutes at 40ºC.
2) Die Trommel wurde dann entwässert.2) The drum was then drained.
3) Der "Bluestock" in 200% Flottung wurde mit 2% Natriumacetat und einer bestimmten Menge an Natriumbicarbonat, die für jedes Beispiel spezifisch war, neutralisiert. Es wird auf die jeweiligen Beispiele für die spezifische Menge an Natriumcarbonat, die verwendet wurde, verwiesen. Dieser Neutralisationsschritt wurde bei 40ºC für 2,5 Stunden durchgeführt.3) The "Bluestock" in 200% float was neutralized with 2% sodium acetate and a determined amount of sodium bicarbonate specific to each example. Reference is made to the respective examples for the specific amount of sodium carbonate used. This neutralization step was carried out at 40ºC for 2.5 hours.
4) Die Trommel wurde dann entwässert und deren Temperatur auf 50ºC erhöht.4) The drum was then drained and its temperature increased to 50ºC.
5) Der neutralisierte Stock wurde anschließend mit Wasser gewaschen, wobei die Trommeltür für 15 Minuten bei 50ºC offen war.5) The neutralized stock was then washed with water, with the drum door open for 15 minutes at 50ºC.
6) Die Trommel wurde anschließend entwässert.6) The drum was then drained.
7) Der "Bluestock" wurde anschließend mit einer Standardnachgerbung und/oder einem amphiphilen Copolymer behandelt. Für die Details der spezifischen Behandlung, die bei diesem Schritt verwendet wurde, wird auf die jeweiligen Beispiele verwiesen.7) The bluestock was then treated with a standard retanning treatment and/or an amphiphilic copolymer. For details of the specific treatment used in this step, please refer to the respective examples.
8) Dem Stock wurden anschließen 0,5% eines gepulverten Pyrazol-Orange- Farbstoffes angeboten und das Trommelbehandeln wurde für 20 Minuten bei 50ºC fortgesetzt.8) The stock was then offered 0.5% of a powdered pyrazole orange dye and tumbling was continued for 20 minutes at 50ºC.
9) Dem Stock wurde anschließend die Silicon/amphiphiles Copolymer-Zusammensetzung angeboten. Für die spezifischen Details wird auf die jeweiligen Beispiele verwiesen. Das Produkt wurde in 50% Flottung bei 50ºC vordispergiert und das Trommelbehandeln wurde für 30 bis 60 Minuten fortgesetzt.9) The stock was then presented with the silicone/amphiphilic copolymer composition. For specific details, refer to the respective examples. The product was predispersed in 50% float at 50ºC and tumbling continued for 30 to 60 minutes.
10) Dem Stock wurden anschließend 1,5% einer 88%-igen Ameisensäure in 300 g Wasser angeboten. Die Ameisensäurelösung wurde in 3 Teilmengen in einem Abstand von 5 Minuten zugegeben. Das Trommelnbehandeln wurde für eine Gesamtzeit von 30 Minuten fortgesetzt.10) The hive was then offered 1.5% of 88% formic acid in 300 g of water. The formic acid solution was added in 3 portions at 5 minute intervals. The tumbling was continued for a total of 30 minutes.
11) Die Trommel wurde entwässert.11) The drum has been drained.
12) Der Stock wurde mit Wasser gewaschen, wobei die Trommeltür für 1 5 Minuten bei 35ºC offen war.12) The stock was washed with water with the drum door open for 1 5 minutes at 35ºC.
13) Ein Probenstreifen von dem Halsteil des Stocks wurde anschließend über den Bock gelegt.13) A sample strip from the neck part of the stick was then placed over the buck.
14) Zu dem Stock wurden 5% Wayne Tan 150 (Chromgerbungsmittel) in 200% Flottung gegeben. Das Trommelbehandeln wurde für 60 Minuten bei 35ºC fortgesetzt. Dieser Schritt wird als der "Cap"-Schritt bezeichnet.14) To the stock was added 5% Wayne Tan 150 (chrome tanning agent) in 200% float. Tumble treating was continued for 60 minutes at 35ºC. This step is referred to as the "cap" step.
15) Die Trommel wurde entwässert und die Flottung zur geeigneten Entsorgung gesammelt.15) The drum was drained and the float collected for appropriate disposal.
16) Der Stock wurde mit Wasser gewaschen, wobei die Tür für 15 Minuten offen war.16) The hive was washed with water with the door open for 15 minutes.
17) Die Trommel wurde entwässert.17) The drum has been drained.
18) Der Stock wurde über Nacht über den Bock gelegt. Er wurde an dem folgenden Tag ausgelegt (um Wasser herauszuguetschen bzw. abzupressen) und bei 70ºC für 2 Minuten Vakuum getrocknet.18) The stick was placed over the trestle overnight. It was laid out the following day (to squeeze out water) and vacuum dried at 70ºC for 2 minutes.
18) Der Stock wurde anschließend auf einem vertikalen perforierten Rahmen aufgehängt, um über Nacht auszulüften.18) The hive was then hung on a vertical perforated frame to air overnight.
19) Das getrocknete Leder (Haut; "crust") wurde mit einer Stollmaschine bearbeitet, mechanisch erweicht, und an einer konstanten Temperatur (72ºF) und Luftfeuchtigkeit (60% RH) für mehrere Tage vor dem Testen hinsichtlich der Imprägnierung ausgebreitet.19) The dried leather (skin; "crust") was processed with a stoll machine, mechanically softened, and laid out at a constant temperature (72ºF) and humidity (60% RH) for several days prior to testing for waterproofing.
Die folgenden Beispiele sind angeführt, um die Erfindung und die durch die Testvorgehensweise erhaltenen Ergebnisse zu erläutern.The following examples are given to illustrate the invention and the results obtained by the test procedure.
Wirkung des Anteils der wässerigen Dispersion des Siliconöls auf die Imprägnierung. Herstellung der Probe 1.Effect of the proportion of the aqueous dispersion of the silicone oil on the impregnation. Preparation of sample 1.
Es wurde eine wässerige Dispersion von Dimethylpolysiloxan Dow Corning 200 (R) 100CSt Siliconöl (Dow Corning Corp.) unter Verwendung eines amphiphilen Copolymer-Emulgiermittels, aufgebaut aus 70 Cetyleicosylmethacrylat/30 Acrylsäure mit einem Gewichtsmittel Mw = 8.500, in einem Verhältnis von Siliconöl : amphiphiles Copolymer = 2 : 1 hergestellt und zur Behandlung des "Bluestocks" in verschiedenen Anteilen verwendet. Zusätzlich wurden alle Proben des "Bluestocks" simultan mit 12% eines weiteren amphiphilen Polymers behandelt. Die Ausnahmen bei dem Leder-Behandlungsverfahrens waren hier:An aqueous dispersion of dimethylpolysiloxane Dow Corning 200 (R) 100CSt silicone oil (Dow Corning Corp.) was prepared using an amphiphilic copolymer emulsifier composed of 70 cetyl leicosyl methacrylate/30 acrylic acid with a weight average Mw = 8,500 in a ratio of silicone oil:amphiphilic copolymer = 2:1 and used to treat the "bluestock" in various proportions. In addition, all samples of the "bluestock" were simultaneously treated with 12% of another amphiphilic polymer. The exceptions to the leather treatment process were:
Schritt 3: Verwendete 1,75% NatriumbicarbonatStep 3: Used 1.75% sodium bicarbonate
Schritt 7: Anwendung von 4,3% Feststoffen des amphiphilen Copolymers, das in 100% Flottung vordispergiert wurde. Trommelbehandlung 70 Minuten bei 50ºC.Step 7: Apply 4.3% solids of the amphiphilic copolymer predispersed in 100% float. Tumble for 70 minutes at 50ºC.
Schritt 9: Die Silicon/amphiphiles Copolymer-Emulsion war in 50% Flottung dispergiert. Trommelbehandlung für 60 Minuten. Tabelle 1.1 Imprägnierung von Leder mit verschiedenen Anteilen an der wässerigen Dispersion des Siliconöls Step 9: The silicone/amphiphilic copolymer emulsion was dispersed in 50% float. Tumble treatment for 60 minutes. Table 1.1 Impregnation of leather with different proportions of the aqueous dispersion of silicone oil
Die Proben 1.1 und 1.2 der vorliegenden Erfindung zeigten gute Imprägnierung relativ zu Vergleichsbeispiel A, in welchem der Behandlungsanteil bzw. Behandlungsgrad unterhalb von 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Ledergewicht, betrug.Samples 1.1 and 1.2 of the present invention showed good impregnation relative to Comparative Example A, in which the treatment level was below 0.5% by weight based on the leather weight.
Wirkung des Anteils der wässerigen Dispersion von Siliconöl auf die Imprägnierung. Herstellung der Probe 2.Effect of the proportion of aqueous dispersion of silicone oil on the impregnation. Preparation of sample 2.
Es wurde eine wässerige Dispersion eines Siliconöls (MQ-Harz), das durch Kombinieren von mono- und tetra-SiO-funktionalen Einheiten, gelöst in Dimethylpolysiloxanen (Wacker Chemie; VP 1481), gebildet wurde, unter Verwendung eines amphiphilen Copolymer-Emulgiermittels, aufgebaut aus 70 Cetyleicosylmethacrylat/30 Acrylsäure mit einem Gewichtsmittel Mw = 8.500, in einem Verhältnis von Siliconöl : amphiphiles Copolymer = 2 : 1 hergestellt und zum Behandeln des Bluestocks bei zwei verschiedenen Anteilen verwendet. Zusätzlich wurden alle Proben des Bluestocks simultan mit 12% eines weiteren amphiphilen Polymers behandelt. Die Ausnahmen bei dem Leder-Behandlungsverfahrens waren hier:An aqueous dispersion of a silicone oil (MQ resin) formed by combining mono- and tetra-SiO functional units dissolved in dimethylpolysiloxanes (Wacker Chemie; VP 1481) using an amphiphilic copolymer emulsifier composed of 70 cetyleicosyl methacrylate/30 acrylic acid with a weight average Mw = 8,500 in a ratio of silicone oil:amphiphilic copolymer = 2:1 was prepared and used to treat the bluestock at two different proportions. In addition, all samples of the bluestock were simultaneously treated with 12% of another amphiphilic polymer. The exceptions to the leather treatment procedure were:
Schritt 3: Verwendete 1, 75% Natriumbicarbonat.Step 3: Used 1.75% sodium bicarbonate.
Schritt 7: Verwendete 4,3% Feststoffe amphiphiles Copolymer, das in 100% Flottung vordispergiert wurde. Trommelbehandlung für 60 Minuten bei 50ºC.Step 7: Used 4.3% solids amphiphilic copolymer pre-dispersed in 100% float. Tumble for 60 minutes at 50ºC.
Schritt 9: Die Silicon/amphiphiles Copolymer-Emulsion wurde in 50% Flottung dispergiert. Trommelbehandlung für 30 Minuten. Tabelle 2.1 Imprägnierung von Leder mit verschiedenen Anteilen der wässerigen Dispersion des Siliconöls Step 9: The silicone/amphiphilic copolymer emulsion was dispersed in 50% float. Tumble treatment for 30 minutes. Table 2.1 Impregnation of leather with different proportions of the aqueous dispersion of silicone oil
Die Probe 2.1 der vorliegenden Erfindung zeigte gute Imprägnierung relativ zu dem Vergleichsbeispiel B, in welchem der Behandlungsgrad unterhalb von 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Ledergewicht, lag.Sample 2.1 of the present invention showed good impregnation relative to Comparative Example B, in which the degree of treatment was below 0.5% by weight based on the leather weight.
Imprägnierung von Leder mit einer wässerigen Dispersion eines funktionalen Polyorganosiloxans. Herstellung der Probe 3.Impregnation of leather with an aqueous dispersion of a functional polyorganosiloxane. Preparation of sample 3.
Es wurde eine wässerige Dispersion eines Amino-funktionalen Polyorganosiloxans mit einem MW = annähernd 15.000 (Wacker Silicones Corp., Silicone Fluid 1434M), unter Verwendung eines amphiphilen Copolymeremulgiermittels, aufgebaut auf 70 Cetyleicosylmethacrylat/30 Acrylsäure mit einem Gewichtsmittel Mw = 8.500, in einem Verhältnis von Siliconöl : amphiphiles Copolymer = 1 : 3 hergestellt und verwendet, um den Bluestock zu behandeln. Die Ausnahmen bei dem Leder-Behandlungsverfahrens waren wie folgt:An aqueous dispersion of an amino-functional polyorganosiloxane with a MW = approximately 15,000 (Wacker Silicones Corp., Silicone Fluid 1434M) was prepared using an amphiphilic copolymer emulsifier based on 70 cetyl leicosyl methacrylate/30 acrylic acid with a weight average Mw = 8,500 in a ratio of silicone oil:amphiphilic copolymer = 1:3 and used to treat the bluestock. The exceptions to the leather treatment procedure were as follows:
Schritt 3: Verwendete 2,0% Natriumbicarbonat.Step 3: Used 2.0% sodium bicarbonate.
Schritt 7: Verwendete 2, 2% Feststoffe an amphiphilem Copolymer, das in 100% Flottung vordispergiert wurde. Trommelbehandeln für 60 Minuten bei 50ºC.Step 7: Used 2.2% solids of amphiphilic copolymer predispersed in 100% float. Tumble for 60 minutes at 50ºC.
Schritt 9: Die Silicon/amphiphiles Copolymer-Emulsion wurde in 100% Flottung dispergiert. Trommelbehandeln für 60 Minuten. Tabelle 3.1 Lederverhalten Step 9: The silicone/amphiphilic copolymer emulsion was dispersed in 100% float. Tumble for 60 minutes. Table 3.1 Leather behaviour
Die Probe 3 der vorliegenden Erfindung lieferte eine gute Imprägnierung des Leders.Sample 3 of the present invention provided good impregnation of the leather.
Imprägnierung von Leder mit einer wässerigen Dispersion von Siliconölen verschiedener Molekulargewichte (verschiedene Viskosität). Herstellung der Proben 4.Impregnation of leather with an aqueous dispersion of silicone oils of different molecular weights (different viscosities). Preparation of samples 4.
Es wurde eine wässerige Dispersion von DC 200/100 CSt Siliconöl (Probe 4.1) oder DC 200/500 CSt (Probe 4.2) (Dow Corning Corp.) unter Verwendung eines amphiphilen Copolymer-Emulgiermittels, aufgebaut aus 80 2-Ethylhexylacry- Iat/20 Acrylsäure mit einem Gewichtsmittel Mw = 15.000, in einem Verhältnis von Siliconöl : amphiphiles Copolymer = 1 : 3 hergestellt und zur Behandlung des Bluestocks verwendet. Die Ausnahmen bei dem Leder-Behandlungsverfahrens waren wie folgt:An aqueous dispersion of DC 200/100 CSt silicone oil (sample 4.1) or DC 200/500 CSt (sample 4.2) (Dow Corning Corp.) was prepared using an amphiphilic copolymer emulsifier composed of 80 2-ethylhexyl acrylate/20 acrylic acid with a weight average Mw = 15,000 in a ratio of silicone oil:amphiphilic copolymer = 1:3 and used to treat the bluestock. The exceptions to the leather treatment process were as follows:
Schritt 3: Verwendete 1,75% Natriumbicarbonat.Step 3: Used 1.75% sodium bicarbonate.
Schritt 7: Verwendete 0,84% Feststoffe eines im Handel erhältlichen Polyacryl-Nachgerbungsmittels, das in 100% Flottung gelöst wurde. Trommelbehandlung für 30 Minuten für 50ºC.Step 7: Used 0.84% solids of a commercially available polyacrylic retanning agent dissolved in 100% float. Tumble treatment for 30 minutes for 50ºC.
Schritt 9: Die Silicon/amphiphiles Copolymer-Emulsion wurde in 100% Flottung dispergiert. Trommelbehandelung bei 60 Minuten. Tabelle 4.1 Test bezüglich des behandelten Leders Step 9: The silicone/amphiphilic copolymer emulsion was dispersed in 100% float. Tumble treatment at 60 minutes. Table 4.1 Test on treated leather
Die Proben 4.1 und 4.2 der vorliegenden Erfindung lieferten eine gute Imprägnierung des Leders.Samples 4.1 and 4.2 of the present invention provided good impregnation of the leather.
Imprägnierung von Leder mit einer wässerigen Dispersion eines Siliconöls verschiedener Siliconöl-Molekulargewichte (verschiedene Viskositäten). Herstellung der Proben 5.Impregnation of leather with an aqueous dispersion of a silicone oil of different silicone oil molecular weights (different viscosities). Preparation of samples 5.
Es wurde eine wässerige Dispersion von Dow Cornung 200 (R) 500CSt Siliconöl (Probe 5.1) oder DC 200/100 CSt (Probe 5.2) (Dow Corning Corp.) unter Verwendung eines amphiphilen Copolymer-Emulgiermittels, aufgebaut aus 70 Cetyleicosylmethacrylat/30 Acrylsäure mit einem Gewichtsmittel Mw = 8.500, in einem Verhältnis des Siliconöls : amphiphiles Copolymer = 4 : 1 hergestellt und zum Behandeln des Bluestocks verwendet. Die Vergleichsprobe C wurde unter Verwendung der gleichen Mengen aller Bestandteile hergestellt, einschließlich des amphiphilen Copolymers, das verwendet wurde, um das Siliconöl zu dispergieren, aber ohne das in den Proben 5.1 und 5.2 verwendete Siliconöl. Die Ausnahmen bezüglich des Leder-Behandlungsverfahrens waren wie folgt:An aqueous dispersion of Dow Cornung 200 (R) 500CSt silicone oil (Sample 5.1) or DC 200/100 CSt (Sample 5.2) (Dow Corning Corp.) was prepared using an amphiphilic copolymer emulsifier composed of 70 cetyl leicosyl methacrylate/30 acrylic acid with a weight average Mw = 8,500 in a ratio of silicone oil:amphiphilic copolymer = 4:1 and used to treat the bluestock. Control Sample C was prepared using the same amounts of all ingredients including the amphiphilic copolymer used to disperse the silicone oil but excluding the silicone oil used in Samples 5.1 and 5.2. The exceptions to the leather treatment procedure were as follows:
Schritt 3: Verwendete 1,75% Natriumbicarbonat für 2 Stunden.Step 3: Used 1.75% sodium bicarbonate for 2 hours.
Schritt 7: Verwendete 0,84% Feststoffe eines im Handel erhältlichen Polyacrylsäure-Nachgerbungsmittels (LEUCKOTAN(R) 1084), welches in 100% Flottung gelöst wurde. Trommelbehandlung für 30 Minuten bei 50ºC. Anschließend wurden auf den Stock 4,3% Feststoffe des amphiphilen Copolymers, welches in 50% Flottung vordispergiert wurde, aufgebracht. Trommelnbehandeln für 60 Minuten bei 50ºC.Step 7: Used 0.84% solids of a commercially available polyacrylic acid retanning agent (LEUCKOTAN(R) 1084) which is 100% float. Tumble treatment for 30 minutes at 50ºC. Then 4.3% solids of the amphiphilic copolymer, which was predispersed in 50% float, was applied to the stock. Tumble treatment for 60 minutes at 50ºC.
Schritt 9: Das Silicon/amphiphiles Copolymer-Produkt wurde in 100% Flottung dispergiert. Trommelnbehandeln für 60 Minuten. Tabelle 5.1 Testen des behandelnden Leders Step 9: The silicone/amphiphilic copolymer product was dispersed in 100% float. Tumble for 60 minutes. Table 5.1 Testing of treated leather
Die Proben 5.1 und 5.2 der vorliegenden Erfindung zeigten eine Imprägnierung, die gegenüber derjenigen des Vergleichsbeispiels C überlegen ist, in welchem kein Siliconöl vorlag.Samples 5.1 and 5.2 of the present invention showed an impregnation superior to that of Comparative Example C in which no silicone oil was present.
Imprägnieren von Leder mit einer wässerigen Dispersion eines Polysiloxans.Impregnation of leather with an aqueous dispersion of a polysiloxane.
Es wurde eine wässerige Dispersion eines Polyorganosiloxans (Dow Corning 200 (2) Fluid/100 CSt) unter Verwendung eines amphiphilen Copolymer-Emulgiermittels DENSODRIN (R) BA, ein Produkt der BASF, von dem auf Basis einer Analyse angenommen wird, daß es aus einem hydrophoben C&sub2;&sub0;-C&sub2;&sub4; Alpha-Olefin und Maleinsäure (molares Verhältnis 1 : 1) mit einem Gewichtsmittel Mw = 20.000 (lösliche Komponenten) aufgebaut ist, in einem Verhältnis von Siliconöl : amphiphiles Copolymers = 2 : 1 hergestellt und zur Behandlung des Bluestocks verwendet. Das Vergleichsbeispiel D wurde in der gleichen Weise ohne die Silicon/amphiphiles Copolymer-Emulsion hergestellt. Die Ausnahmen bei dem Lederbehandlungsverfahren waren wie folgt:An aqueous dispersion of a polyorganosiloxane (Dow Corning 200 (2) Fluid/100 CSt) was prepared using an amphiphilic copolymer emulsifier DENSODRIN (R) BA, a product of BASF, which is believed on the basis of analysis to be composed of a hydrophobic C₂₀-C₂₄ alpha-olefin and maleic acid (molar ratio 1:1) with a weight average Mw = 20,000 (soluble components) in a ratio of Silicone oil:amphiphilic copolymer = 2:1 and used to treat the bluestock. Comparative Example D was prepared in the same manner without the silicone/amphiphilic copolymer emulsion. The exceptions to the leather treatment process were as follows:
Schritt 3: Verwendete 1,75% Natriumbicarbonat für 2,5 Stunden.Step 3: Used 1.75% sodium bicarbonate for 2.5 hours.
Schritt 7: Verwendete 0,84% Feststoffe eines im Handel erhältlichen Polysacrylsäure-Nachgerbungsmittel, welches in 150% Flottung gelöst wurde. Trommelnbehandeln für 30 Minuten bei 50ºC. Anschließend wurden 4% Feststoffe eines amphiphilen Copolymers, welches in 100% Flottung vordispergiert wurde, auf den Stock aufgebracht. Trommelbehandlung für 60 Minuten für 50ºC.Step 7: Used 0.84% solids of a commercially available polyacrylic acid retanning agent dissolved in 150% float. Tumble for 30 minutes at 50ºC. Then 4% solids of an amphiphilic copolymer predispersed in 100% float was applied to the stock. Tumble for 60 minutes at 50ºC.
Schritt 8: Kein Farbstoff wurde verwendet.Step 8: No dye was used.
Schritt 9: Die Silicon/amphiphiles Copolymer-Emulsion wurde in 50% Flottung dispergiert. Trommelbehandlung für 60 Minuten. Tabelle 6.1 Lederverhalten Step 9: The silicone/amphiphilic copolymer emulsion was dispersed in 50% float. Tumble treatment for 60 minutes. Table 6.1 Leather behavior
Die Probe 6 der vorliegenden Erfindung lieferte eine gute Lederimprägnierung ohne signifikante Änderung in der Weichheit des Leders.Sample 6 of the present invention provided good leather impregnation without significant change in the softness of the leather.
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Legal Events
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