Verfahren zur Herstellung von Urethanen Es wurde gefunden, daß ;man
auf einfachem Wege zu Urethanen, insbesondere höhermolekularen Urethanen, gelangen
kann, wenn man Chlorkohlensäureester acyclischer oder cyclischer Alkohole mit ammoniakabgebenden
A=onsalzen zur Umsetzung bringt.Process for the preparation of urethanes It has been found that; one
get in a simple way to urethanes, in particular higher molecular weight urethanes
can, if you chlorocarbonic acid esters of acyclic or cyclic alcohols with ammonia-releasing
Bringing A = onsalzen to implementation.
Als Ausgangsstoffe für , dieses Verfahren kommen Chlorkflhlensäureesteraller
Art in Betracht die man in bekannter Weise durch Umsetzung von Alkoholen, insbesondere
höhermolekularen Alkoholen, mit Phosgen erhält. Beispielsweise kann man als Ausgangsstoffe
verwenden Chlorkohlensäureester aliphatis,cher Alkohole, wie Propylalköhol, Hexylalkohol,
Diodecylalkohol, Hexa-decylalko-hol, Octadecylalkohol, Octadecenylalkohol, Oxyoctadecenylalkohol,
ferner cyclischer Alkohole, ivie Cyclohexanol, Methylcyclohexanol, höhermolekulare
Alkylreste enthaltende Cyclohexanole, Naphthenylalkohole, Abietylalkohol und andere
Harzalkohole, Benzylalkoh o1, Phenol und Naphthole, "höhermolekulaxe Alkylreste
enthaltende Phenole und Naphthßle u. dgl. Die Kohlenwasserstoffreste dieser Chlorkohlensäuredster
können auch Heteroatome oder Heteroatomgruppen, wie Sauer-Stoff, Schwefel üsw.,
bzw. diese Atome :enthaltende Atomgruppen, wie z. B. Hydroxylgruppen, Estergruppen
usw., enthalten.Chlorofluoric acid esters of all can be used as starting materials for this process
Kind into consideration which one in a known manner by reaction of alcohols, in particular
higher molecular weight alcohols with phosgene. For example, you can use as starting materials
use chlorocarbonic acid esters aliphatic, cher alcohols, such as propyl alcohol, hexyl alcohol,
Diodecyl alcohol, hexa-decyl alcohol, octadecyl alcohol, octadecenyl alcohol, oxyoctadecenyl alcohol,
also cyclic alcohols, ivie cyclohexanol, methylcyclohexanol, higher molecular weight
Cyclohexanols containing alkyl radicals, naphthenyl alcohols, abietyl alcohol and others
Resin alcohols, benzyl alcohol, phenol and naphthols, "higher molecular weight alkyl radicals
containing phenols and naphthalenes and the like
can also heteroatoms or heteroatom groups, such as oxygen, sulfur, etc.,
or these atoms: containing groups of atoms, such as. B. hydroxyl groups, ester groups
etc., included.
Die Chlo#rkohlensäureester werden @erfindungsgemäß mit Ammonsalzen,
die Ammoniak abgeben, wie Ammoncarb,onat, Ammonacetat u. dgl., zurr Umsetzung gebracht,
wobei unter Ersatz des Chloratoms dieser Ester durch eine N HZ-Gruppe die Urethane
gebildet werden. Die Mitverwendung von Lösungsmitteln ist entbehrlich. Desgleichen
kommt die Mitverwendung einer gasförmigen Reaktionskomponente in Wegfall.The carbonic acid esters are according to the invention with ammonium salts,
which give off ammonia, such as ammonia carbonate, ammonium acetate and the like, brought to the reaction,
with replacement of the chlorine atom of these esters by an N HZ group, the urethanes
are formed. The use of solvents is unnecessary. Likewise
the use of a gaseous reaction component is no longer necessary.
Die nach diesem Verfahren erhältlichen Urethane, insbesondere höhermolekulare
Urethane, stellen wertvolle Zwfschenpro.dukte
für die Herstellung
technisch wichtiger chemischer Verbindungen dar;- insbesondere sind sie geeignet
für die Herstellung von Textilbehandlungsmitteln, beispielsweise für das Wasserabstoßendmachen
von Textilien und anderen Materialien, ferner zur Herstellung von Gerbstoffen, Schädlingsbekämpfungsmitteln
usw. Beispiel In einem Rührkessel werden I oo Gewichtsteile Chlorkohlensäureoctadecyles.ter
auf go bis ioo° angewärmt. Sodann werden unter Rühren portionsweise q.o Gewichtsteile
fein gemahlenes Ammoncarbonateingetragen. Gegen Ende der Reaktion steigert man ,die
Temperatur auf I2o°. Die Umsetzung verläuft vollständig. Das Reaktionsgut ward sodann
in dem Lösungsmittel aufgelöst, in welchem die Weiterverarbeitung des Reaktionsproduktes
erfolgen soll, worauf von den sich ausscheidenden anorganischen Bestandteilen abfiltriert
wird. Will man .das Octadecyluxethan ,als solches rein -erhalten, löst man das Reaktionsprodukt
in 3oo Gewichtsteilen Alkohol und überläßt die Lösung nach dem Filtrieren der Kristallisation.
Man kann aber das Octadecylurethan auch durch Auswaschen mit Wasser von anorganischen
Anteilen befreien.The urethanes obtainable by this process, especially higher molecular ones
Urethanes are valuable intermediate products
for the production
technically important chemical compounds; - they are particularly suitable
for the production of textile treatment agents, e.g. for making them water repellent
of textiles and other materials, as well as for the production of tanning agents, pesticides
etc. Example In a stirred tank, 100 parts by weight of chlorocarbonic acid octadecylates are added
warmed up to 100 ° on go. Then q.o parts by weight are added in portions with stirring
finely ground ammonium carbonate. Towards the end of the reaction you increase that
Temperature to I2o °. The implementation is running completely. The reaction mixture was then
dissolved in the solvent in which the further processing of the reaction product
is to take place, whereupon the inorganic constituents which are separated out are filtered off
will. If you want to get the octadecyluxethane as such pure, you dissolve the reaction product
in 300 parts by weight of alcohol and leaves the solution to crystallization after filtration.
However, the octadecyl urethane can also be removed from inorganic by washing with water
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