DE695470C

DE695470C - Process for the conversion of carbonaceous substances

Info

Publication number: DE695470C
Application number: DE1935I0053278
Authority: DE
Inventors: Dr Paul Jacob; Dr Mathias Pier; Dr Walter Simon
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1935-09-27
Filing date: 1935-09-27
Publication date: 1940-08-27

Description

Verfahren zur Umwandlung kohlenstoffhaltiger Stoffe In dem Patent 659 925 ist ein Verfahren zur Umwandlung kohlenstoffhaltiger Stoffe bei höheren Temperaturen, zweckmäßig in Gegenwart von Wasserstoff unter Druck, beschrieben, wobei man als Katalysatoren oder Katalysatorträger kieselsäurehaltige Massen, Metalle oder Metallverbindungen verwendet, die mit Fluor oder Fluorivasserstoff vorbehandelt sind.Process for converting carbonaceous substances In the patent 659 925 is a process for the conversion of carbonaceous substances at higher levels Temperatures, expediently in the presence of hydrogen under pressure, described, being used as catalysts or catalyst supports silicic acid-containing masses, metals or metal compounds are used that have been pretreated with fluorine or hydrogen fluoride are.

Es wurde nun gefunden, daß es dabei vorteilhaft ist, solche Ausgangsstoffe zu verwenden, die durch Druckhydrierung von wasserstoffarmen und bzw. oder sauerstoffhaltigen Stoffen über stark hydrierend wirkenden Katalysatoren, insbesondere Schwermetallsulfiden, hergestellt wurden.It has now been found that it is advantageous to use such starting materials to use the pressure hydrogenation of low-hydrogen and / or oxygen-containing Substances over strongly hydrogenating catalysts, especially heavy metal sulfides, were manufactured.

Für diese Vorbehandlung kommen in erster Linie die aus festen kohlenstoffhaltigen Stoffen durch Hydrierung, Schwelung, Verkokung oder Extraktion gewonnenen wasserstoffarmen Öle oder deren Destillationsprodukbe, z. B. durch Druckhydrierung von cKohle erhaltene Mittelöle, in Frage. Besonders geeignet ist das Verfahren, wenn von sauerstoffhaltigen Ölen, wie z. B. phenolhaltigen Teerfraktionen, .ausgegangen wird. Als stark hydrierend wirkende Katalysatoren verwendet man insbesondere die Sulfide der Schwermetalle der q.. bis B. Gruppe des periodischen Systems, z. B. von Wolfram, Molybdän, Chrom, - Kobalt. Auch andere stark hydrierend wirkende Katalysatoren, wie z. B. Oxyde der Metalle der 6. Gruppe des periodischen Systems, können verwendet werden.For this pretreatment, the solid carbonaceous ones are primarily used Low-hydrogen substances obtained by hydrogenation, carbonization, coking or extraction Oils or their distillation products, e.g. B. obtained by pressure hydrogenation of coal Middle oils, in question. The process is particularly suitable when using oxygen-containing Oils, such as B. phenol-containing tar fractions. As strongly hydrating active catalysts are used in particular the sulphides of heavy metals the q .. to B. group of the periodic table, z. B. of tungsten, molybdenum, chromium, - cobalt. Other strongly hydrogenating catalysts, such as. B. Oxides of Metals of group 6 of the periodic table can be used.

Die Vorbehandlung wird zweckmäßig in Gasphase bei einem Druck von 5o bis 3ooat und bei Temperaturen von etwa 220 bis .480° durchgeführt, wobei etwa 2o bis 5o % oder mehr niedrigsiedende Kohlenwasserstoffe gebildet werden, während der Rest aus einem höhersiedenden wasserstoffreichen Öl besteht. Man kann auch so arbeiten, daß die Bildung der niedrigsiedenden Teile weitgehend zurückgedrängt und in der Hauptsache wenig ge= spaltene wasserstoffreiche Stoffe entstehen.The pretreatment is expediently in the gas phase at a pressure of 5o to 3ooat and at temperatures of about 220 to .480 ° carried out, with about 2o to 5o% or more low-boiling hydrocarbons are formed during the rest consists of a higher boiling, hydrogen-rich oil. You can do that too work that the formation of the low-boiling parts largely suppressed and in the main, little split hydrogen-rich substances are formed.

Die so gewonnenen Produkte werden nun nach dem Verfahren des Hauptpatents weiterbehandelt. Es ist zweckmäßig, vorher die entstandenen niedrigsiedenden Kohlenwasserstoffe abzutrennen und nur die höhersi:edenden Teile über die im Hauptpatent beschrüebenen Katalysatoren zV leiten. Hierbei werden die höhersiedenden Stoffe zu niedrigsiedender- gespalten. Es ist zweckmäßig, in Gegenwart von Wasserstoff, vorteilhaft unter einem Druck von etwa 3o bis 3oo at oder mehr, bei Temperaturen von etwa 3oo bis 6oo° und in Gasphase, zu arbeiten.The products obtained in this way are now according to the procedure of the main patent further treated. It is advisable to remove the low-boiling hydrocarbons formed beforehand to be separated and only the higher-end parts over those described in the main patent Catalysts direct zV. Here, the higher-boiling substances are split into lower-boiling ones. It is advantageous in the presence of hydrogen, advantageously under a pressure of about 3o to 3oo at or more, at temperatures of about 3oo to 6oo ° and in gas phase, to work.

Die so gewonnenen niedrigsiedenden Stoffe stellen einen ausgezeichneten Motorbetriebsstoff dar. Produkte von besonders guten Eigenschaften, vor allem von hohem Klopfwert, werden erhalten,, wenn man die bei der V orbehandlung entstandenen leichtsiedenden Teile mit den Endprodukten mischt.The low-boiling substances obtained in this way represent an excellent one Engine fuel. Products with particularly good properties, especially from high knock value are obtained, if one takes the results from the pretreatment mixes low-boiling parts with the end products.

"Die Vorbehandlung von kohlenstoffhaltigen Ausgangsstoffen mit Wasserstoff vor der spaltenden. Druckhydrierung ist an sich bekannt. Im vorliegenden Fall handelt es sich jedoch um die Verbesserung des Verfahrens des Hauptpatents,- das sich bei Verwendung wasserstoffarmer und bzw. oder sauerstoffhaltiger Stoffe nur in der geschilderten Weise störungslos durchführen läßt."The pretreatment of carbon-containing raw materials with hydrogen before the divisive. Pressure hydrogenation is known per se. In the present case it acts However, it is about the improvement of the process of the main patent, - which is at Use of low-hydrogen and / or oxygen-containing substances only as described Way can be carried out trouble-free.

Beispiel Mittelöl, das durch Hydrierung einer deutschen Gasflammkohle gewonnen wurde, wird zusammen mit Wasserstoff bei Zoo at und einer Temperatur von q.25° über stückiges Wolframsulfid geleitet. Aus dem dabei entstehenden Produkt wird in .einer direkt an den Ofen angeschlossenen Kolonne das Benzin, welches 45 oio edes erhaltenen Öles ausmacht, abgetrennt. Das restliche Mittelöl wird dann in einem zweiten Ofen zusammen mit Wasserstoff bei 41 5' über einen Katalysator geleitet, der gemäß dem Hauptpatent 695 925 aus 9o Teilen mit Flußsäüre behandelter Bleicherde Terrana und i o Teilen Wolframsuliid hergestellt ist. Das so gewonnene Produkt enthält 70% Benzin. Das nicht umgesetzte Mittelöl wird zur weiteren Aufspaltung erneut über den Katalysator geführt. Mischt man das in der ersten und zweiten Stufe gebildete Benzin, so erhält man einen ausgezeichneten Motorbrennstoff mit 38 o,`o unter i oo° siedenden Bestandteilen und einer Oktanzahl von 7 i .Example medium oil that is produced by hydrogenating a German gas flame coal is obtained together with hydrogen at Zoo at and a temperature of q.25 ° passed over lumpy tungsten sulfide. From the resulting product In a column connected directly to the furnace, the gasoline, which is 45 oio makes up each oil obtained, separated. The remaining middle oil is then in a second furnace together with hydrogen at 41 5 'over a catalyst headed, the treated according to the main patent 695 925 from 9o parts with hydrofluoric acid Fuller's earth Terrana and i o parts tungsten sulphide is made. The one won in this way Product contains 70% gasoline. The unreacted middle oil is used for further breakdown again passed over the catalyst. If you mix that in the first and second stage formed gasoline, one gets an excellent motor fuel with 38 o, `o below i oo ° boiling components and an octane number of 7 i.

Claims

PATENT CLAIM: Process for converting carbon-containing substances according to Patent 659 925, characterized in that the starting materials used are hydrocarbon oils which were produced by pressure hydrogenation of low-hydrogen and / or oxygen-containing starting materials, in particular carbon oils, over highly hydrogenating catalysts.