DE69518702T3 - Process for gluing the surface and painting paper - Google Patents

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Abstract

The invention relates to a process for surface-sizing and/or coating paper, wherein an aqueous size or coating liquid is used which contains converted starch which has been obtained by treating gelatinized starch or a gelatinized modified starch in aqueous medium with a starch-converting enzyme selected from the group of the cyclodextrin glycosyl transferases (EC 2.4.1.19) and the branching enzymes (EC 2.4.1.18). The invention further relates to a process of preparing a converted aqueous starch solution by carrying out a treatment as indicated above.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Leimen der Oberfläche oder zum Streichen von Papier. Das Leimen der Oberfläche von Papier ist eine Beschichtungsbehandlung, die dazu dient, die Papieroberfläche ausreichend glatt und fest zu machen, unter anderem, um die Beschreibbarkeit des Papiers zu verbessern. Beim Streichen von Papier wird die Papieroberfläche mit einer Pigmentschicht versehen, die unter anderem dazu dient, eine glänzende und gut bedruckbare Oberfläche zu erhalten.The invention relates to a method for gluing the surface or for painting paper. Gluing the surface of Paper is a coating treatment that serves to make the paper surface sufficient to make it smooth and firm, among other things, to make it writable to improve the paper. When paper is coated, the surface of the paper becomes with a pigment layer, which serves, among other things, a brilliant and well printable surface to obtain.

Bei diesen Anwendungen ist es nicht möglich, native Stärke oder nicht abgebaute modifizierte Stärke als Bindemittel einzusetzen, da die Viskosität dieser Stärkeprodukte nach der Verkleisterung zu hoch ist. Deshalb ist vorgeschlagen worden, die Stärkemoleküle teilweise zu depolymerisieren. Herkömmliche Depolymerisationsverfahren für Stärke sind Oxidation und enzymatische Umwandlung mit α-Amylase (GB-A-871 937, Beispiel 6). Ein Ergebnis der progressiven Depolymerisation der Stärkemoleküle ist jedoch auch, dass sich erwünschte Eigenschaften wie Filmfestigkeit und Bindungskraft zunehmend verschlechtern. Darüber hinaus werden bei der enzymatischen Umwandlung von Amylase enthaltenden Stärkearten mit α-Amylase Stärkelösungen erhalten, die nicht viskostabil sind. Tatsächlich steigt die Viskosität dieser Lösungen nach Lagerung, was hauptsächlich durch die Anwesenheit von Amylasemolekülen, die retrogradieren, verursacht wird. Als Folge davon weisen diese Stärkelösungen im Laufe der Zeit Retrogradationsphänomene wie Viskositätserhöhung, Trübung, Gelierung und Ausfällung auf.It is not in these applications possible, native strength or use non-degraded modified starch as a binder, because the viscosity of these starch products after gelatinization is too high. Therefore it has been suggested some of the starch molecules to depolymerize. conventional Depolymerization process for Strength are oxidation and enzymatic conversion with α-amylase (GB-A-871 937, example 6). However, one result of the progressive depolymerization of the starch molecules is also that wanted Properties such as film strength and binding strength are increasingly deteriorating. About that in addition, the enzymatic conversion of amylase-containing starches with α-amylase Get starch solutions, that are not viscostable. Indeed the viscosity increases of these solutions after storage what mainly caused by the presence of amylase molecules that retrograde becomes. As a result, these starch solutions show retrogradation phenomena like over time Increased viscosity, turbidity, gelation and precipitation on.

Um diesen Retrogradationsphänomenen entgegenzuwirken, ist es möglich, von Stärkearten, die keine Amylose enthalten, den so genannten Amylopektinstärkearten, auszugehen.About these retrogradation phenomena counteract, it is possible of types of starch, that do not contain amylose, the so-called amylopectin starch types, go out.

Ebenfalls als Ausgangsmaterial verwendbar sind Stärkeester oder Stärkeether, die auf Grund der Einführung von Substituenten in die Amylosemoleküle eine geringere Neigung zur Retrogradation aufweisen. Ferner ist es möglich, der Stärke bestimmte Additive hinzuzufügen, welche die Viskostabilität der Stärkelösungen erhöhen. Die entsprechende Modifizierung der Stärke ist jedoch arbeitsaufwändig, da aus der Zugabe von Additiven Stärkelösungen mit komplexerer Zusammensetzung resultieren. Außerdem können die zur Veretherung oder Veresterung von Stärke verwendeten Reagenzien, die im Verfahren gebildeten Nebenprodukte und/oder die eingesetzten Additive wegen Toxizität und Umweltschädlichkeit unerwünscht sein.Can also be used as a raw material are strongest or starch ether, the due to the introduction of substituents in the amylose molecules have a lower tendency to Have retrogradation. It is also possible to determine the strength Add additives, which the viscostability of starch solutions increase. The corresponding modification of the strength is labor-intensive, however from the addition of additives with starch solutions result in a more complex composition. They can also be used for etherification or Esterification of starch used reagents, the by-products formed in the process and / or the additives used due to toxicity and environmental damage undesirable his.

Deshalb liegt der Erfindung als eine Aufgabe zugrunde, ein wie in der Einleitung beschriebenes Verfahren bereitzustellen, in welchem eine wässrige Leim- oder Streichflüssigkeit eingesetzt wird, die eine verringerte und stabile Viskosität besitzt, so dass diese Flüssigkeit über einen langen Zeitraum einfach und zuverlässig verwendet werden kann.Therefore, the invention lies as one The task is based on a procedure as described in the introduction to provide in which an aqueous glue or coating liquid is used, which has a reduced and stable viscosity, so this liquid over one can be used easily and reliably for a long period of time.

Der Erfindung liegt weiterhin als Aufgabe zugrunde, ein solches Verfahren bereitzustellen, das eine Oberflächenleimschicht oder -anstrichschicht mit guter Film- und Bindungsfestigkeit ergibt.The invention also lies as The object of the present invention is to provide such a method which has a surface adhesive layer or coating layer with good film and bond strength.

Der Erfindung liegt ferner zugrunde, ein Verfahren zum Leimen der Oberfläche von Papier bereitzustellen, in welchem eine wässrige Leimflüssigkeit derart verwendet wird, dass eine Vergrößerung der Stärkeaufnahme erfolgt oder bei gleicher Stärkeaufnahme eine leichtere Handhabung und Verarbeitbarkeit der Leimflüssigkeit erreicht wird.The invention is also based on to provide a method for gluing the surface of paper, in which an aqueous Leimflüssigkeit is used in such a way that an increase in starch intake takes place or with the same strength intake easier handling and processability of the glue liquid is achieved.

Der Erfindung liegt ebenfalls als Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Streichen von Papier bereitzustellen, in welchem eine wässrige Streichflüssigkeit verwendet wird, die auch eine hohe Konzentration an Pigmentteilchen suspendiert enthält, wobei die Streichflüssigkeit ein verbessertes Fließverhalten besitzt.The invention also lies as The object of the present invention is to provide a method for coating paper, in which an aqueous coating liquid is used, which also has a high concentration of pigment particles contains suspended, taking the coating liquid an improved flow behavior has.

Weitere erfindungsgemäße Gegenstände finden sich in der folgenden Beschreibung.Find other objects according to the invention themselves in the following description.

Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgaben wird zum Leimen der Oberfläche oder zum Streichen von Papier eine wässrige Leim- oder Streichflüssigkeit verwendet, welche umgewandelte Stärke enthält, die durch Behandlung gelatinierter modifizierter Stärke in einem wässrigen Medium mit einem Stärke-umwandelnden Enzym erhalten worden ist, das aus der Gruppe aus Cyclodextringlycosyltransferasen ausgewählt ist (EC 2.4.1.19) oder durch Behandeln einer gelatinierten Stärke oder einer gelatinierten modifizierten Stärke in einem wässrigen Medium mit einem Stärke-umwandelnden Enzym ausgewählt aus der Gruppe von verzweigenden Enzymen (EC 2.4.1.18).To solve the problems according to the invention becomes the surface glue or an aqueous glue or coating liquid for painting paper used, which contains converted starch by treatment with gelatinized modified strength in an aqueous Medium with a strength-converting Enzyme has been obtained from the group consisting of cyclodextrin glycosyl transferases selected (EC 2.4.1.19) or by treating a gelatinized starch or a gelatinized modified starch in an aqueous Medium with a strength-converting Enzyme selected from the group of branching enzymes (EC 2.4.1.18).

Cyclodextringlycosyltransferasen (EC 2.4.1.19), abgekürzt CGT-Enzyme, sind Enzyme, die in der Lage sind, aus Stärkemolekülen über einen Exomechanismus ringförmige Cyclodextrinmoleküle (mit 6, 7 oder 8 Glucoseeinheiten) abzuspalten, wie beispielsweise in WO 89/01043 oder WO 92/13962 beschrieben. Verzweigende Enzyme (EC 2.4.1.18) sind Enzyme, die in der Lage sind, α-1,4-glycosidische Bindungen in Stärkemolekülen in α-1,6-Bindungen umzuwandeln. CGT-Enzyme und verzweigende Enzyme gehören zu den Stärke-umwandelnden Enzymen, wobei das Reduktionsvermögen des Stärkeprodukts bei der Umwandlung nicht oder nur in sehr geringem Maße erhöht wird. Die Wirkung von verzweigenden und CGT-Enzymen auf gelatinierte Stärke führt zu einer Viskositätssenkung, ohne dass dabei der hochmolekulare Charakter der Stärke in entsprechendem Maße abnimmt. Die hergestellte Stabilität des so erreichten Zustands trägt beträchtlich zur Lösung der oben genannten erfindungsgemäßen Aufgaben bei.the cyclodextrin (EC 2.4.1.19), abbreviated CGT enzymes, are enzymes that are able to break down starch molecules Exomechanism annular cyclodextrin (with 6, 7 or 8 glucose units), such as described in WO 89/01043 or WO 92/13962. Branching enzymes (EC 2.4.1.18) are enzymes that are capable of α-1,4-glycosidic Bonds in starch molecules in α-1,6 bonds convert. CGT enzymes and branching enzymes are among the starch converting ones Enzymes, the reducing power of the starch product in the conversion is not or only to a very small extent elevated becomes. The effect of branching and CGT enzymes on gelatinized Strength leads to a reduction in viscosity, without the high molecular character of the starch in a corresponding way Diminishes. The stability created of the state thus achieved considerable to solution the above-mentioned tasks according to the invention at.

Als Ausgangsmaterial für die Herstellung der zu verwendenden umgewandelten Stärke nach Anspruch 1 können sämtliche native (unmodifizierten) Stärkearten wie Kartoffelstärke (die 20 bis 100 Gew.-% Amylopektin enthalten kann), Maisstärke, Weizenstärke, Maniokstärke oder Wachsmaisstärke verwendet werden. Besonders vorteilhaft sind Amylose enthaltende Stärken zu verwenden. Modifizierte Stärken wie Stärkeester, Stärkeetter, einschließlich kationische Stärke, und vernetzte Stärke sind ebenfalls als Ausgangsmaterial gemäß den Ansprüchen 1 und 2 verwendbar.All native (unmodified) starch types such as potato starch (which are 20 to 100% by weight) May contain amylopectin), corn starch, wheat starch, cassava starch or waxy corn starch. Starches containing amylose are particularly advantageous to use. Modified starches such as starch esters, starch esters, including cationic starch, and crosslinked starch can also be used as the starting material according to claims 1 and 2.

Die eingesetzte Cyclodextringlycosyltransferase (EC 2.4.1.19) kann aus verschiedenen Quellen stammen, wie in folgenden Veröffentlichungen beschrieben: R. L. Whistler, J. N. Bemiller, E. F. Paschall (Hrsg.) Starch: Chemistry and Technology, 2. Aufl., 1984, Academic Press, S. 143–144, D. Duchene (Hrsg.), Minutes of the Fifth International Symposium on Cyclodextrines, Editions de Sante, Paris 1990, S. 19–61, und A. R. Hedges (Hrsg.), Minutes of the Sixth International Symposium on Cyclodextrines, Editions de Sante, Paris 1992, S. 23–58. In der europäischen Patentschrift 0 418 945 sind Verfahren zur Herstellung verzweigender Enzyme (EC 2.4.1.18) beschrieben.The cyclodextrin glycosyltransferase used (EC 2.4.1.19) can come from various sources, as in the following Publications described: R.L. Whistler, J.N. Bemiller, E.F. Paschall (ed.) Starch: Chemistry and Technology, 2nd ed., 1984, Academic Press, Pp. 143-144, D. Duchene (ed.), Minutes of the Fifth International Symposium on Cyclodextrines, Editions de Sante, Paris 1990, pp. 19-61, and A. R. Hedges (ed.), Minutes of the Sixth International Symposium on Cyclodextrines, Editions de Sante, Paris 1992, pp. 23-58. In the European Patent 0 418 945 are processes for the production of branching Enzymes (EC 2.4.1.18).

Damit das CGT-Enzym oder das verzweigende Enzym eine effiziente Wirkung auf die Stärkemoleküle haben kann, muss sich die Stärke im gelatinierten Zustand befinden. Die Verkleisterung der Stärke kann diskontinuierlich oder kontinuierlich in einem Dampfstrahlkocher (Jet-Cooker) durchgeführt werden. Das Enzym kann vor oder nach der Verkleisterung zugegeben werden. In einer bevorzugten Ausführungsform wird die Stärke in Form einer Suspension, eines nassen Kuchens oder eines Trockenprodukts zunächst mit dem Enzympräparat im gewünschten Verhältnis vermischt und erforderlichenfalls getrocknet. Das getrocknete Mischprodukt (Verbund) kann später in der Papierfabrik mit Wasser gemischt werden, wodurch die Stärke gelatiniert und die Umwandlung erfolgt, wobei eine Lösung aus umgewandelter Stärke für die erfindungsgemäße Verwendung zum Leimen der Oberfläche oder zum Streichen von Papier erhalten wird.So that the CGT enzyme or the branching The enzyme must have an efficient effect on the starch molecules Strength are in the gelatinized state. The gelatinization of the starch can discontinuously or continuously in a steam jet cooker (Jet cooker) performed become. The enzyme can be added before or after gelatinization become. In a preferred embodiment, the starch is in shape a suspension, wet cake or dry product first with the enzyme preparation in the desired relationship mixed and dried if necessary. The dried mixed product (Composite) can later mixed with water in the paper mill, which causes the starch to gelatinize and the conversion is done using a solution of converted starch for use in the present invention for gluing the surface or obtained for painting paper.

Die Umwandlungsbedingungen (Konzentration, Temperatur, pH-Wert und Zeit) können innerhalb weiter Grenzen variieren und sind insbesondere von Ausgangsmaterial, Enzym, Herkunft des Enzyms und gewünschtem Ausmaß der Umwandlung abhängig. Geeignete Bedingungen sind in oben genannten Patentschriften beschrieben. Nachdem die Umwandlung bis zum beabsichtigten Umfang fortgeschritten ist, kann das verwendete Enzym beispielsweise durch Temperaturerhöhung der Umwandlungsmasse inaktiviert werden. Falls gewünscht, kann die erhaltene Lösung aus umgewandelter Stärke mit Wasser auf die erwünschte Arbeitskonzentration für das Leimen der Oberfläche oder das Streichen von Papier verdünnt werden. (SW49).The conversion conditions (concentration, Temperature, pH and time) vary within wide limits and are in particular of raw material, Enzyme, origin of the enzyme and desired degree of conversion dependent. Suitable conditions are described in the above-mentioned patents. After the conversion progresses to the intended extent is, the enzyme used can, for example, by increasing the temperature of the Conversion mass can be deactivated. If desired, the solution obtained can be from converted starch with water to the desired one Work concentration for gluing the surface or thinning paper. (SW49).

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Darin wird zu Vergleichszwecken eine Anzahl chemisch modifizierter Stärken verwendet, nämlich:
oxidierte Stärke A: erhalten durch Oxidation von Kartoffelstärke mit Natriumhypochlorit (niedrige Viskosität),
oxidierte Stärke B: erhalten durch Oxidation von Kartoffelstärke mit Natriumhypochlorit (mittlere bis niedrige Viskosität),
oxidierte Stärke C: erhalten durch Oxidation von Kartoffelstärke mit Natriumhypochlorit (hohe Viskosität),
Hydroxyethylstärke A: erhalten durch Umsetzung oxidierter Kartoffelstärke (niedrige Viskosität) mit Ethylenoxid zu einer MS (molaren Substitution) von 0,07,
Hydroxyethylstärke B: erhalten durch Umsetzung oxidierter Kartoffelstärke (mittlere Viskosität) mit Ethylenoxid zu einer MS von 0,11,
Hydroxyethylstärke C: erhalten durch Umsetzung oxidierter Kartoffelstärke (mittlere Viskosität) mit Ethylenoxid zu einer MS von 0,07.
The following examples illustrate the invention. A number of chemically modified starches are used therein for comparison purposes, namely:
oxidized starch A: obtained by oxidation of potato starch with sodium hypochlorite (low viscosity),
oxidized starch B: obtained by oxidation of potato starch with sodium hypochlorite (medium to low viscosity),
oxidized starch C: obtained by oxidation of potato starch with sodium hypochlorite (high viscosity),
Hydroxyethyl starch A: obtained by reacting oxidized potato starch (low viscosity) with ethylene oxide to give an MS (molar substitution) of 0.07,
Hydroxyethyl starch B: obtained by reacting oxidized potato starch (medium viscosity) with ethylene oxide to an MS of 0.11,
Hydroxyethyl starch C: obtained by reacting oxidized potato starch (medium viscosity) with ethylene oxide to an MS of 0.07.

Folgende Enzyme sind in den Beispielen genannt:
α-Amylase: Enzympräparat Novoban 240,
CGT-Enzym: Cyclodextringlycosyltransferase (EC 2.4.1.19), verzweigendes Enzym (EC 2.4.1.18): Enzympräparat, erhalten gemäß europäischer Patentschrift 0 418 945.
The following enzymes are mentioned in the examples:
α-amylase: enzyme preparation Novoban 240,
CGT enzyme: cyclodextrin glycosyl transferase (EC 2.4.1.19), branching enzyme (EC 2.4.1.18): enzyme preparation, obtained according to European patent 0 418 945.

Der Verzweigungsgrad eines Stärkeprodukts wurde durch Messung des DE (Dextroseäquivalents) des Stärkeprodukts nach Entzweigung durch das Enzym Isoamylase bestimmt. Mit steigendem DE (nach Entzweigung) nimmt der Verzweigungsgrad zu. Nach Entzweigung ergibt Kartoffelstärke ein DE von 5. Die vom erfindungsgemäßen verzweigenden Enzym bewirkte zusätzliche Verzweigung wird berechnet als:

Figure 00060001
The degree of branching of a starch product was determined by measuring the DE (dextrose equivalent) of the starch product after branching by the enzyme isoamylase. The degree of branching increases with increasing DE (after branching). After branching, potato starch gives a DE of 5. The additional branching caused by the branching enzyme according to the invention is calculated as:
Figure 00060001

Die zusätzlich verzweigte Stärke wurde durch Behandlung einer wässrigen Kartoffelstärkelösung mit einem verzweigenden Enzympräparat hergestellt. Diese Behandlung wurde 16 Stunden lang bei 50°C durchgeführt. Die Umsetzung wurde durch Erhitzen auf 100°C abgebrochen. Anschließend wurde die Stärkelösung durch Filtration gereinigt. Danach wurde das Filtrat zu einem trockenen, zusätzlich verzweigten Stärkeprodukt sprühgetrocknet.The additional branched strength was by treating an aqueous Potato starch solution with one branching enzyme preparation manufactured. This treatment was carried out at 50 ° C for 16 hours. The The reaction was stopped by heating to 100 ° C. Then was the starch solution through Filtration cleaned. The filtrate was then turned into a dry, additionally spray dried branched starch product.

Die Viskosität der Stärkelösungen wurde mit einem Brookfield-Viskosimeter, Typ LVT, ermittelt.The viscosity of the starch solutions was measured using a Brookfield viscometer, Type LVT, determined.

Die Eigenschaften des oberflächengeleimten Papiers und des gestrichenen Papiers wurden mit folgenden Prüfverfahren bestimmt.The properties of the surface-sized Paper and coated paper were tested using the following test methods certainly.

Figure 00080001
Figure 00080001

Beispiel 1example 1

In diesem Beispiel werden die folgenden drei Stärkeprodukte hinsichtlich ihrer Verwendung als Leim für die Oberfläche von Papier miteinander verglichen:

  • a) zusätzlich verzweigte Kartoffelstärke (zusätzliche Verzweigung 10%), erhalten durch Einwirkung eines verzweigenden Enzyms auf gelatinierte Kartoffelstärke (wie weiter oben beschrieben),
  • b) α-Amylase-umgewandelte Kartoffelstärke
  • c) α-Amylase-umgewandelte Wachsmaisstärke
In this example, the following three starch products are compared for use as glue for the surface of paper:
  • a) additionally branched potato starch (additional branching 10%), obtained by the action of a branching enzyme on gelatinized potato starch (as described above),
  • b) α-amylase converted potato starch
  • c) α-Amylase-converted waxy maize starch

Die Lösungen aus mit α-Amylase umgewandelter Stärke wurden wie folgt hergestellt: 0,025 Gew.-% (bezogen auf die Trockensubstanz) eines α-Amylase-Präparats wurden zu einer wässrigen Stärkesuspension (30 Gew.-% Stärke) gegeben. Diese wurde durch direkten Dampf (3°C pro Minute) auf 75°C erhitzt. Anschließend wurde die hergestellte Lösung aus umgewandelter Stärke durch einen Dampfstrahlkocher (Jet-Cooker) geleitet, worin das Enzym 45 Sekunden lang bei 140°C inaktiviert wurde.The solutions from with α-amylase converted starch were produced as follows: 0.025% by weight (based on the dry substance) of an α-amylase preparation to a watery Starch suspension (30th Wt% starch) given. This was heated to 75 ° C by direct steam (3 ° C per minute). Subsequently became the manufactured solution from converted starch passed through a steam cooker (jet cooker), in which the enzyme 45 seconds at 140 ° C has been deactivated.

Diese drei Stärkeprodukte wurden mittels einer horizontalen Leimpresse (Dixon) als wässrige Lösungen auf ein NCR-Rohpapier (Hersteller Wiggins Teape Virginal) aufgebracht. Danach wurde das oberflächengeleimte Papier mit einem Heißlufttrockner auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 5 Gew.-% getrocknet. In Tabelle 1 sind Stärkekonzentration (Gew.-%) und Brookfield-Viskosität (bei 50°C) der auf das Rohpapier aufgebrachten Stärkelösungen aufgeführt. In Tabelle 1 ist ferner eine Anzahl relevanter Eigenschaften des erhaltenen getrockneten, oberflächengeleimten Papiers genannt.These three starch products were applied by means of a horizontal size press (Dixon) as aqueous solutions to an NCR base paper (manufacturer Wiggins Teape Virginal). The surface-sized paper was then dried to a moisture content of 5% by weight using a hot air dryer. In Table 1 are starch concentration (wt .-%) and Brookfield viscosity (at 50 ° C) that applied to the base paper starch solutions listed. Table 1 also lists a number of relevant properties of the dried, surface-sized paper obtained.

Figure 00100001
Figure 00100001

Tabelle 1 ist zu entnehmen, dass die Papiereigenschaften, wenn zusätzlich verzweigte Kartoffelstärke verwendet wird (ungeachtet der niedrigen Viskosität), mit denen von mit α-Amylase umgewandelter Kartoffelstärke vergleichbar und besser als die von mit α-Amylase umgewandelter Wachsmaisstärke sind. Auf Grund der niedrigeren Viskosität von Lösungen aus verzweigter Stärke ist die Verarbeitbarkeit (das Fließverhalten) in der Leimpresse besser als bei den beiden mit α-Amylase umgewandelten Stärken.Table 1 shows that the paper properties when additional branched potato starch is used (regardless of its low viscosity), which is comparable to and better than that of waxy maize starch converted with α-amylase. Due to the lower viscosity of solutions made from branched starch, the processability (flow behavior) in the size press is better than that of the two starches converted with α-amylase.

Beispiel 2Example 2

In diesem Beispiel werden folgende Stärkeprodukte als Bindemittel für Papierstreichfarben (in einer Vorstreichzusammensetzung) miteinander verglichen:

  • a) zusätzlich verzweigte Kartoffelstärke (mit 110% zusätzlicher Verzweigung) mit einer Viskosität von 210 mPa·s in einer wässrigen Lösung von 42 Gew.-% Trockensubstanz,
  • b) oxidierte Kartoffelstärke mit einer Viskosität von 250 mPa·s in einer wässrigen Lösung von 42 Gew.-% Trockensubstanz.
This example compares the following starch products as binders for paper coating colors (in a pre-coating composition):
  • a) additionally branched potato starch (with 110% additional branching) with a viscosity of 210 mPas in an aqueous solution of 42% by weight dry matter,
  • b) oxidized potato starch with a viscosity of 250 mPa · s in an aqueous solution of 42 wt .-% dry matter.

Die Streichzusammensetzung enthielt 100 Gew.-Teile SPS-Ton, 12,5 Gew.-Teile Stärkeprodukt und Wasser. In Tabelle 2 sind die Eigenschaften der Streichzusammensetzung aufgeführt.The coating composition contained 100 parts by weight of SPS clay, 12.5 parts by weight of starch product and water. In table 2 shows the properties of the coating composition.

Tabelle 2 Eigenschaften der Streichzusammensetzung

Figure 00120001
Table 2 Properties of the coating composition
Figure 00120001

Die Streichzusammensetzung wurde unter Verwendung eines Streichrakels (Jagenberg, Geschwindigkeit 50 m/min) der Dixon (etwa 10 g/m2) auf ein qualitativ hochwertiges zu streichendes Rohpapier (80 g/m2, Hersteller Nymölla) aufgebracht. Das gestrichene Papier wurde auf 5 Gew.-% Feuchtigkeit getrocknet. Die Papierproben wurden bei 23°C und 50% relativer Luftfeuchte konditioniert und geprüft. Die Eigenschaften der gestrichenen Papiere sind in Tabelle 3 aufgeführt.The coating composition was applied to a high-quality base paper to be coated (80 g / m 2 , manufacturer Nymölla) using a doctor blade (Jagenberg, speed 50 m / min) of the Dixon (about 10 g / m 2 ). The coated paper was dried to 5 wt% moisture. The paper samples were conditioned and tested at 23 ° C and 50% relative humidity. The properties of the coated papers are listed in Table 3.

Tabelle 3 Eigenschaften der gestrichenen Papiere

Figure 00120002
Table 3 Properties of the coated papers
Figure 00120002

Claims (9)

Verfahren zum Leimen der Oberfläche und/oder zum Streichen von Papier, dadurch gekennzeichnet, dass eine wässrige Leim- oder Streichflüssigkeit verwendet wird, welche umgewandelte Stärke enthält, die durch Behandlung gelatinierter Stärke oder gelatinierter modifizierter Stärke in einem wässrigen Medium mit einem stärkeumwandelnden Enzym erhalten worden ist, das aus der Gruppe aus verzweigenden Enzymen (EC 2.4.1.18) ausgewählt ist.Process for sizing the surface and / or for coating paper, characterized in that an aqueous sizing or coating liquid is used which contains converted starch obtained by treating gelatinized starch or gelatinized modified starch in an aqueous medium with a starch converting enzyme is that from the group of branching enzymes (EC 2.4.1.18) is selected. Verfahren zum Leimen der Oberfläche und/oder zum Streichen von Papier, dadurch gekennzeichnet, dass eine wässrige Leim- oder Streichflüssigkeit verwendet wird, welche umgewandelte Stärke enthält, die durch Behandlung gelatinierter Stärke oder gelatinierter modifizierter Stärke in einem wässrigen Medium mit einem stärkeumwandelnden Enzym erhalten worden ist, das aus der Gruppe aus Cyclodextringlycosyltransferasen (EC 2.4.1.19) ausgewählt ist.Process for gluing the surface and / or painting of paper, characterized in that an aqueous glue or coating liquid is used, which contains converted starch by treatment with gelatinized Strength or gelatinized modified starch in an aqueous Medium with a starch converting Enzyme has been obtained from the group consisting of cyclodextrin glycosyl transferases (EC 2.4.1.19) selected is. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass native Stärke als Ausgangsmaterial verwendet wird.A method according to claim 1, characterized in that native strength is used as the starting material. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass modifizierte Stärke als Ausgangsmaterial verwendet wird.A method according to claim 1, characterized in that modified strength is used as the starting material. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die gegebenenfalls modifizierte Stärke zunächst mit dem Enzym vermischt und das trockene Mischprodukt danach in Wasser gelatiniert wird.Method according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the optionally modified starch initially with the enzyme is mixed and the dry mixed product is then gelatinized in water becomes. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das wässrige Medium, in welchem die Stärkeumwandlung durchgeführt wird, als solches in der Leim- oder Streichflüssigkeit für Papier verwendet wird.Method according to one of the preceding claims, characterized characterized that the watery Medium in which the starch conversion carried out is used as such in the glue or coating liquid for paper. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Bindemittel der wässrigen Leim- oder Streichflüssigkeit ganz oder teilweise aus der umgewandelten Stärke besteht.Method according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the binder of the aqueous glue or coating liquid consists in whole or in part of the converted starch. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass eine wässrige Leimflüssigkeit derart verwendet wird, dass während des Leimens der Oberfläche eine Vergrößerung der Stärkeaufnahme erfolgt oder bei gleicher Stärkeaufnahme eine leichtere Handhabung und Verarbeitbarkeit der wässrigen Leimflüssigkeit erreicht wird.Method according to one of the preceding claims, characterized characterized that an aqueous glue liquid is used in such a way that during of gluing the surface an enlargement of the starch intake takes place or with the same strength intake easier handling and processability of the aqueous Leimflüssigkeit is achieved. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass eine wässrige Streichflüssigkeit verwendet wird, die auch eine hohe Konzentration an Pigmentteilchen suspendiert enthält, wobei die Streichflüssigkeit wegen des Vorhandenseins der umgewandelten Stärke ein verbessertes Fließverhalten besitzt.Method according to one of claims 1 to 7, characterized in that that a watery coating liquid is used, which also has a high concentration of pigment particles contains suspended, taking the coating liquid improved flow behavior due to the presence of the converted starch has.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007043922A1 (en) * 2007-09-14 2009-04-02 Emsland-Stärke GmbH Coating material for fibrous materials, process for its preparation and use thereof

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL1004214C2 (en) * 1996-10-07 1998-04-10 Avebe Coop Verkoop Prod Use of modified starch as a means of forming a thermoreversible gel.
AU1663799A (en) * 1997-12-30 1999-07-26 Novo Nordisk A/S A process for textile warp sizing using enzymatically modified starches
EP1806399B1 (en) 1998-10-09 2013-01-02 Bayer BioScience GmbH Nucleic acid molecules encoding a branching enzyme comprising bacteria of the genus Neisseria and method for producing alpha-1.6-branched alpha-1, 4-glucanes
ATE450603T1 (en) 1999-03-29 2009-12-15 Novozymes As POLYPEPTIDES WITH BRANCHING ENZYME ACTIVITY AND NUCLEIC ACIDS ENCODING THEM
US20030148471A1 (en) * 2000-07-28 2003-08-07 Norman Barrie Edmund Method for producing maltose syrup by using a hexosyltransferase
FR2832728B1 (en) * 2001-11-29 2004-01-30 Roquette Freres CONTINUOUS PROCESS FOR MODIFICATION OF STARCH AND ITS DERIVATIVES BY CONNECTING ENZYMES
FR2840612B1 (en) 2002-06-06 2005-05-06 Roquette Freres HIGHLY BRANCHED SOLUBLE GLUCOSE POLYMERS AND PROCESS FOR OBTAINING THEM
AU2003232182A1 (en) * 2002-06-17 2003-12-31 Novozymes A/S Methods for producing dextrins using enzymes
FR2842222B1 (en) * 2002-07-10 2004-09-24 Roquette Freres PROCESS FOR TREATING A FIBROUS TABLECLOTH WITH AN ADHESIVE COMPOSITION BASED ON POLYMER (S) CONTAINING A PARTICULAR COMBINATION OF SACCHARIDES
DE10340486A1 (en) * 2003-09-03 2005-03-31 Voith Paper Patent Gmbh Process for applying a starchy coating medium to a fibrous web
ES2625898T3 (en) 2005-07-12 2017-07-20 Coöperatie Avebe U.A. Emulsifier
EP2172489A1 (en) * 2008-09-15 2010-04-07 Nederlandse Organisatie voor toegepast- natuurwetenschappelijk onderzoek TNO Method for altering starch using a microbial branching enzyme
SE1050510A1 (en) 2010-05-21 2011-11-22 Stora Enso Oyj Container and method of manufacturing a container
ES2700662T3 (en) 2010-11-15 2019-02-18 Agrana Staerke Gmbh Composition of starch based adhesive
WO2014003556A1 (en) 2012-06-29 2014-01-03 Coöperatie Avebe U.A. Methods and means for coating paper by film coating
HUE034536T2 (en) 2013-06-13 2018-02-28 Cooperatie Avebe U A Starch-based aqueous adhesive compositions and uses thereof.
CA2923974A1 (en) * 2013-09-10 2015-03-19 Innogel Ag Packaging material having a barrier coating based on starch, and coating mass, method, and device for producing such a barrier coating
US9840811B2 (en) * 2013-09-18 2017-12-12 Innogel Ag Packaging material comprising a starch-based barrier coating and coating composition and process for producing the same
BR112016026000B1 (en) 2014-05-08 2022-02-08 Coöperatie Avebe U.A. CHEWING CONFECTION CONTAINING AIR, ITS PRODUCTION METHOD AND USE OF HIGH BRANCHED STARCH (HBS) AS A SUBSTITUTE FOR GELATIN
KR102302992B1 (en) 2015-05-29 2021-09-23 쿠퍼레티 코닌클리케 아베비 유.에이. Starch-containing adhesive composition and uses thereof
WO2017029238A2 (en) 2015-08-14 2017-02-23 Basf Se Aqueous surface treatment composition for paper and board
EP3222779A1 (en) * 2016-03-22 2017-09-27 Jäckering Mühlen- und Nährmittelwerke GmbH Coating composition based on starch
BE1025085B1 (en) * 2017-03-30 2018-10-29 Tereos Starch & Sweeteners Belgium Nv COMPOSITION OF DEXTRINES WITH STABLE VISCOSITY WHEN PAPER AND / OR CARDBOARD COATING
PT117894A (en) 2022-03-31 2023-10-02 Univ De Coimbra METHOD OF COATING CELLULOSIC MATERIAL WITH ESSENTIAL OILS

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL112681C (en) * 1958-02-11
JPS5443246A (en) 1977-09-12 1979-04-05 Japan Maize Prod Method for making adhesive for paper
WO1989001043A1 (en) * 1987-07-28 1989-02-09 Genetics Institute, Inc. Process and enzyme for preparing cyclodextrins, especially alpha-cyclodextrin
NL8902128A (en) 1989-08-23 1991-03-18 Avebe Coop Verkoop Prod BRANCHING ENZYME AND USE THEREOF.
WO1992013962A1 (en) * 1991-01-31 1992-08-20 Novo Nordisk A/S Enzymatic process for glucosylation of glucosides

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007043922A1 (en) * 2007-09-14 2009-04-02 Emsland-Stärke GmbH Coating material for fibrous materials, process for its preparation and use thereof

Also Published As

Publication number Publication date
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EP0690170B2 (en) 2004-02-25
EP0690170A1 (en) 1996-01-03

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