DE695098C

DE695098C - Process for the preparation of polymerisation products of vinyl pyridine

Info

Publication number: DE695098C
Application number: DE1938I0060331
Authority: DE
Inventors: Dr Walter Gumlich
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1938-01-24
Filing date: 1938-01-25
Publication date: 1940-08-16

Description

Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten des Vinylpyridins Es wurde gefunden, daß wertvolle Poly-@ merisationsprodukte erhalten werden, wenn man Vinylpyridine für sich oder in Gegen- wart anderer polym:erisationsfähiger Verbin- dungen in Gegenwart von Pelymsrisations- aktivatflren polym-erislert. Die Polymerisation der Vinylpyridine kann nach den verschieden- artigsten Methoden, z. B. durch Wärmepoly- merisation oder durch Emulsiorvspolymeri- sation, erfolgen. Die Polyvi:nylpyridiune stellen säurelösliche Kunstharze dar, welche sowohl zur Herstellung von geformten Masisen als auch als Textilhilfsmittel Verwendung finden können. Die Vinylpyridine ;sind auch imstande., Mischpolymerisate mit anderen polymnerismer- biaren Verbindungen einzugehen. Es gelingt auf - diese Weise, durch Einpolymerisieren von Vinylpyridinen Mischpolymensate mit mehr der minder großer Säurelöslichkeit herzustellen. Während ein reines Vinylpyri- dinp-olymerisat noch in verdünnter Essigsäure läslich ist, kann ein Mischpolymerisat aus 8o Teilen Styrol und 2o Teilen Vinylpyridin nur noch in Eis! (essig geläst werden. Verwendet man als andere polymerisationsfähige Kom- ponente konjugierte Diene wie z. B. Butadlen oder Is.o:pren, ,so erhält man Mischpolymeri- sate von kautsichukähnlichen Eigenschaften. In diesem Fall wird vorzugsweise in Emul- sion pelymerisiert. Diese Misichpolymei-lsate zeichnen sich vor analog aufgebauten und unter analogen Bedingungen hergestellten Mistchp,olymerisaten aus Butadien und Styrol durch ihre ,größere Plastizität aus. Daß Vinyl- pyridine mit Butadien Mischpolymiervsate ein- gehen, ist überraschend, da im allgemeinen duschorganische Basten die Polymerisation von konjugierten Dienen gehemmt wird. Es ist iselbstverständlich auch möglich, Misch- polymerisate der Vinylpyridine mit mehr als einer polymeriserbaren Komponente aufzubauen. Als Beispiel sei das Mischpolymerisat aus einem Vinylpyridin, Styrol und Butadien genannt. In diesem Fall bewirkt die Anwesenheit des Vinylpyridins eine Erhöhung. der Polymerisationsgeschwndigkeit, selbst be Zusatz von kleinen Mengen.Process for the preparation of polymerization products of vinyl pyridine It has been found that valuable poly @ merization products are obtained when vinylpyridines for themselves or in counter was another polym: erizable connec- in the presence of pyrolysis activated polymer. The polymerization the vinylpyridine can according to the different nicest methods, e.g. B. by thermal poly- merization or by emulsion polymer sation. The Polyvi: nylpyridiune provide acid-soluble synthetic resins, which both for the production of shaped masisen as can also be used as textile auxiliaries can. The vinyl pyridines; are also capable. Copolymers with other polymeric enter into biological connections. It succeeds in - this way, by polymerizing of vinyl pyridines mixed polymers with more of the less acid solubility to manufacture. While a pure vinyl pyri- dinp-olymerisat still in dilute acetic acid is soluble, a copolymer can be made of 80 parts of styrene and 20 parts of vinyl pyridine only in ice! (vinegar can be used as other polymerizable compo- component conjugated dienes such as B. butadlene or Is.o: pren, then one obtains mixed polymer sate of chewy-like properties. In this case, preferably in emul- sion pelymerized. These Misichpolymei-lsate stand out in front of analog and produced under analogous conditions Mistchp, polymers made from butadiene and styrene characterized by their greater plasticity. That vinyl pyridine mixed with butadiene polymer go is surprising as in general Organic shower brushes the polymerisation is inhibited by conjugated dienes. It is of course also possible to mix polymers of vinyl pyridines with more than to build a polymerizable component. An example is the copolymer of a vinyl pyridine, styrene and butadiene. In this case the presence of the vinyl pyridine causes an increase. the rate of polymerization, even when adding small amounts.

Wie bereits vorstehend ausgeführt wurde, kommen in erster Linie die. Wärme- und die Emulsionspolyrnerisation in Frage. Letztere verdient den Vorzug im Fall der Herstellung von Mischpolymerisaten mit Dienen. Als Aktivatoren kommen die üblichen Stoffe in Frage. Ebenso- kann in Gegenwart von ScInvefel oder bekannten Stoffen, welche als Reak-. tionsregler dienen, gearbeitet werden.As already stated above, the. Heat and emulsion polymerization in question. The latter deserves preference in the Case of the production of copolymers with dienes. They come as activators usual substances in question. Likewise- can be in the presence of ScInvefel or known Substances which are classified as react. tion controller serve to be worked.

Als Vinylpyridiin@e kommen die a-, (3- und -(-Produkte sowie Homologe derselben in Frage.The a-, (3- and - (- products as well as homologues same in question.

Beispiel i In ioo Gewichtsteilen Vinylpyridin wird i Gewichtsteil Benzoylp,eroxyd gelöst. Man erwärmt alsdann etwa 6 Stunden auf 40°. Das se erhaltene Po@lyvinylpyridin stellt eine glasartige Mässe dar, welche beispielsweise mit Alkoph:olen oder Säuren vis.cose Lösungen gibt.Example i In 100 parts by weight of vinylpyridine there is 1 part by weight Benzoylp, eroxide dissolved. The mixture is then heated to 40 ° for about 6 hours. The se obtained Polyvinylpyridine is a glass-like measure, which, for example, with alcohols or acids, there are vis.cose solutions.

Beispiel 2 i oo Gewichtsteile Vinylpyridin werden unter Zugabe vori o,2 Gewichtsteilen Ammoniumpersulfat mit 18o Gewichtsteilen einer ioo;oigen Natriumoleatlösung emulgiert. Man erwärmt auf etwa 3o° und erhält nach 2o Stunden in go%iger Ausbeute das Polyvinylpyridin.Example 2 100 parts by weight of vinylpyridine are added with vori 0.2 parts by weight of ammonium persulfate with 180 parts by weight of a 100% sodium oleate solution emulsified. The mixture is warmed to about 30 ° and obtained after 20 hours in a good% yield the polyvinylpyridine.

Beispiel 3 8o Gewichtsteile Styrol und 2o Gewichtsteile Vinylpyridin werden mit 16o Gewichtsteilen' einer 2,5o;oi.gen. Lösung von isobutylniaphtbalin:sulfoisaurem Natrium unter Zusatz von 4 Gewichtsteilen. normaler Natronlauge und 0,2 Gewichtsteilen Ammoniumpersulfat emulgiert und etwa 2 Tage auf 55' unter Rühren erwärmt. Man erhält in quantitativer Ausbeute ein Polymerisat, welches mit Eisessig viscose Lösungen gibt, in veTdünnfier Essigsäure aber nicht mehr löslich ist, im Gegensatz zu den nach Beispiel i und 2 erhaltenen Polymerisaten.Example 3 80 parts by weight of styrene and 20 parts by weight of vinyl pyridine are with 16o parts by weight of a 2.5o; oi.gen. Solution of isobutylniaphtbalin: sulfoic acid Sodium with the addition of 4 parts by weight. normal caustic soda and 0.2 parts by weight Ammonium persulfate emulsified and heated to 55 'for about 2 days with stirring. You get in quantitative yield a polymer which is viscous with glacial acetic acid solutions there, but is no longer soluble in dilute acetic acid, in contrast to the according to Example i and 2 obtained polymers.

' Beispiel In einem Gemisch von 5o Gewichtsteilen Vinylpyridin und 25 Gewichtsteilen Styrol werden 0,3 Gewichtsteile Be-nzoylperoxyd gelöst. Man erwärmt etwa- io Stunden, auf 4o bis 5o°. Das so erhaltene Polymerisat gibt mit Eisessig viscose Lösungen, welche beliebig mit Wasser zu verdünnen sind. EXAMPLE 0.3 parts by weight of benzoyl peroxide are dissolved in a mixture of 50 parts by weight of vinyl pyridine and 25 parts by weight of styrene. It is heated to 40 to 50 ° for about 10 hours. The polymer obtained in this way gives viscous solutions with glacial acetic acid, which can be diluted with water as required.

Beispiel 5 75 Gewichtsteile Butadien und 25 Ge- wichtsteile Vinylpyridin werden mit 17o Gewichtsteilen einer 3;5o@oi:gen Lösung von isobutylnaphtbalinsulfo-saurem Natrium unter Zusatz von 3 Gewichtsteilen normaler Natronlauge und 0,3 Gewichtsteilen Ammoniumpersulfat bei etwa 30° emulgiert. Man bekommt nach etwa 9o Stundeneinen synthetischen Latex, :aus welchem nach der Koagulätion in einer Ausbeute von 750/0 ein kautschukähnliches Polymerisat von hervorragender Plastizität erhalten wird. Nimmt man statt 25 Gewichtsteilen Vinylpyridin 2o Gewichtsteile Styrol und 5 Gewichtsteile Vinylpyrid"m, so, erhält man unter sonst gleichen Bedingungen eine Ausbeute von 98% an Polymerisat. Ersetzt man das Vinylpyn-.din völlig durch Styrol, so sinkt die Ausbeute im sonst gleichen Ansatz und gleichen Zeiten auf etwa 45 %.Example 5 75 parts by weight of butadiene and 25 parts by weight of vinylpyridine with 17o parts by weight of 3; 5o @ oi: emulsified gen solution of isobutylnaphtbalinsulfo-sodium acid with addition of 3 parts by weight sodium hydroxide solution and 0.3 parts by weight of ammonium persulfate at about 30 °. After about 90 hours a synthetic latex is obtained from which, after coagulation, a rubber-like polymer of excellent plasticity is obtained in a yield of 750/0. If 20 parts by weight of styrene and 5 parts by weight of vinylpyridine are used instead of 25 parts by weight of vinylpyridine, a yield of 98% of polymer is obtained under otherwise identical conditions Approach and equal times to about 45%.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of polymerisation products of vinylpyridine, characterized in that in the presence of polymerization activators, possibly works with the addition of other polymerizable compounds.