DE69509227T2 - METHOD FOR PRODUCING A MULTI-LAYERED CIRCUIT BOARD FROM LAYERS REINFORCED WITH LATERAL FIBERS, LAYERS REINFORCED WITH LATERAL FIBERS AND AT LEAST ONE METAL MEDIUM LAYER - Google Patents
METHOD FOR PRODUCING A MULTI-LAYERED CIRCUIT BOARD FROM LAYERS REINFORCED WITH LATERAL FIBERS, LAYERS REINFORCED WITH LATERAL FIBERS AND AT LEAST ONE METAL MEDIUM LAYERInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Verbundlaminates mit einer Mehrzahl von UD-Lagen, d. h. Lagen aus mit unidirektional orientierten Fasern verstärktem Matrixmaterial, und mindestens einer inneren Metalllage, d. h. eine Metalllage, die keine Aussenfläche des Laminats bildet, wobei die Lagen so angeordnet sind, dass sie ein ausgeglichenes und symmetrisches Laminat ergeben, wobei das Verfahren das Führen von unidirektional orientierten (UD) Fasern, die noch nicht mit verfestigtem Matrixmaterial versehen sind, durch eine Laminierzone und die Verfestigung des Matrixmaterials umfasst. Die Erfindung zielt insbesondere auf die Herstellung von Leiterplatten (PWBs), die eine innere Metalllage besitzen. Solche PWBs sind bekannt. Die innere Metalllage, meist eine Kupferlage, dient als Erdungsebene, als Stromübertragungsebene oder als Wärmesumpf und kann ein Löchermuster aufweisen.The invention relates to a method for producing a composite laminate with a plurality of UD layers, i.e. layers of matrix material reinforced with unidirectionally oriented fibers, and at least one inner metal layer, i.e. a metal layer that does not form an outer surface of the laminate, the layers being arranged to produce a balanced and symmetrical laminate, the method comprising guiding unidirectionally oriented (UD) fibers, not yet provided with solidified matrix material, through a lamination zone and solidifying the matrix material. The invention is aimed in particular at the production of printed circuit boards (PWBs) that have an inner metal layer. Such PWBs are known. The inner metal layer, usually a copper layer, serves as a ground plane, a power transmission plane or a heat sump and can have a hole pattern.
Ein Verfahren zur Herstellung eines Verbundlaminates, bei welchem unidirektional orientierte (UD) Fasern mit noch nicht verfestigtem Matrixmaterial versehen und durch eine Laminierzone geführt werden, ist aus EP 478 051 bekannt. Diese Schrift beschreibt die kontinuierliche Herstellung eines flachen Substrates aus einer faserverstärkten Matrix, welches Verfahren die Verwendung von mindestens zwei bewegte Lagen aus parallel, rechtwinklig sich erstreckenden Verstärkungsfasern umfasst, die nicht in Form eines Gewebes (UD-Fasern) gebunden sind, wobei die UD-Fasern, die in mindestens zwei einander überkreuzenden Richtungen angeordnet sind, mit Matrixmaterial versehen und dann durch eine Laminierzone geführt werden, z. B. eine Doppelbandpresse, um ein Kreuzlagenlaminat zu bilden. Nach diesem Verfah ren können Laminate erhalten werden, die sich hervorragend als PWB-Substrat eigenen, unter anderem wegen ihrer guten Oberflächeneigenschaft, ihrem vergleichsweise niedrigen linearen Wärmeausdehnungskoeffizienten (TCE) in den x- und y-Richtungen, der Möglichkeit der Einarbeitung eines hohen Faseranteils und ihrer vorteilhaften Dimensionsstabilität. Die Möglichkeit, dass das Laminat eine innere Metalllage enthalten kann, ist dort kurz erwähnt, ohne dass ein Verfahren zur Einarbeitung von solchen inneren Metalllage beschrieben wird.A method for producing a composite laminate in which unidirectionally oriented (UD) fibers are provided with matrix material that has not yet solidified and are guided through a laminating zone is known from EP 478 051. This document describes the continuous production of a flat substrate from a fiber-reinforced matrix, which method comprises the use of at least two moving layers of parallel, perpendicularly extending reinforcing fibers that are not bound in the form of a fabric (UD fibers), wherein the UD fibers, which are arranged in at least two intersecting directions, are provided with matrix material and then guided through a laminating zone, e.g. a double belt press, to form a cross-layer laminate. According to this method Laminates can be obtained that are excellently suited as PWB substrates, among other things because of their good surface properties, their comparatively low linear thermal expansion coefficient (TCE) in the x and y directions, the possibility of incorporating a high fiber content and their advantageous dimensional stability. The possibility that the laminate can contain an inner metal layer is briefly mentioned there, without a method for incorporating such an inner metal layer being described.
Der in EP 478 051 beschriebene PWB-Laminat-Typ ist als UD- Kreuzlagen-PWB-Laminat bekannt. Solche Laminate enthalten Matrixmaterial, das mit unidirektional orientierten Filamenten verstärkt ist, so dass die UD-verstärkenden Filamente in verschiedenen Lagen von sich kreuzenden Orientierungsrichtungen vorliegen, wobei die Lagen in bezug auf eine Symmetrieebene durch die Mitte des Laminats symmetrisch angeordnet sind, die sich parallel zu den Aussenflächen erstreckt. Verfahren zur Herstellung dieser UD-Kreuzlagenlaminate sind auch in verschiedenen anderen Publikationen beschrieben.The type of PWB laminate described in EP 478 051 is known as a UD cross-ply PWB laminate. Such laminates contain matrix material reinforced with unidirectionally oriented filaments such that the UD reinforcing filaments are present in various layers of crossing orientation directions, the layers being symmetrically arranged with respect to a plane of symmetry through the center of the laminate extending parallel to the outer surfaces. Methods for making these UD cross-ply laminates are also described in various other publications.
So ist ein anderes Verfahren zur Herstellung eines mit UD- Lagen verstärkten Verbundmaterials, das ebenfalls zur Verwendung als PWB-Substrat bestimmt ist, aus US 4,943,334 bekannt. Bei diesem Verfahren werden Verstärkungsfilamente um einen rechteckigen flachen Kern in mehreren, einander in einem Winkel von 90º kreuzenden Lagen gewickelt, wobei die Filamente mittels Spritzguss und/oder Imprägnieren mit einem härtbaren Matrixmaterial versehen werden. Die Matrix, die demzufolge kreuzweise UD-Faserlagen aufweist, wird dann gehärtet.Another method for producing a composite material reinforced with UD layers, which is also intended for use as a PWB substrate, is known from US 4,943,334. In this method, reinforcing filaments are wound around a rectangular flat core in several layers crossing each other at an angle of 90º, the filaments being provided with a curable matrix material by means of injection molding and/or impregnation. The matrix, which therefore has crosswise UD fibre layers, is then hardened.
Verbundmaterialien für PWBs, bei welchen einzelne, kreuzweise angeordnete UD-Schichten verwendet werden, sind aus US 4,814,945 bekannt. Diese Schrift betrifft ein als PWB- Substrat verwendetes, mit parallelen Fasern aus mit Aramid verstärktes Harz. Verschiedene Harzlagen werden bis zum halbausgehärteten oder B-Zustand erwärmt, und die so UD- verstärkten Lagen werden aufeinander gelegt und dann ausgehärtet.Composite materials for PWBs in which individual, cross-arranged UD layers are used are known from US 4,814,945. This document relates to a resin reinforced with parallel fibers made of aramid used as a PWB substrate. Various resin layers are heated to the semi-cured or B-stage, and the UD-reinforced layers are placed on top of each other and then cured.
In WO 92/22191 ist ein Verfahren zur Herstellung eines PWB- Laminates beschrieben, welches die Herstellung von nicht fliessenden UD-Lagen, das Beschichten mindestens eines Teils der nicht fliessenden UD-Lagen mit einem Klebstoff auf einer oder beiden Seiten, die kreuzweise Stapelung der UD-Schichten in solcher Weise, dass mindestens eine Schicht Klebstoff zwischen jedem Paar UD-Lagen mit unterschiedlichen Orientierungsrichtungen vorliegt, und Binden der gestapelten UD-Laminate durch Aktivieren der Klebstoffschichten umfasst.WO 92/22191 describes a method for producing a PWB laminate, which comprises preparing non-flowing UD layers, coating at least a portion of the non-flowing UD layers with an adhesive on one or both sides, cross-stacking the UD layers in such a way that at least one layer of adhesive is present between each pair of UD layers with different orientation directions, and bonding the stacked UD laminates by activating the adhesive layers.
Die nicht vorveröffentlichte Patentanmeldung PCT/EP93/01919 (Publikationsnummer WO 94/02306) betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Verbundlaminates, vorzugsweise eines Kreuzlagenlaminates, bei welchem Verfahren unidirektional orientierte (UD) Fasern mit Matrixmaterial versehen und zusammen mit einem vorgeformten, nicht fliessenden UD-Verbund oder Kreuzlagenlaminat durch eine Laminierzone in Lagen von mindestens zwei unterschiedlichen Orientierungsrichtungen geführt werden. Das Co-Laminieren mit Metallfolie wird als Möglichkeit der Verwendung der Laminate als PWB-Substrate erwähnt, d. h. um die Aussenfläche des gebildeten Laminates leitfähig zu machen.The unpublished patent application PCT/EP93/01919 (publication number WO 94/02306) relates to a process for producing a composite laminate, preferably a cross-layer laminate, in which process unidirectionally oriented (UD) fibers are provided with matrix material and, together with a preformed, non-flowing UD composite or cross-layer laminate, are passed through a laminating zone into layers of at least two different orientation directions. Co-lamination with metal foil is mentioned as a possibility of using the laminates as PWB substrates, ie to make the outer surface of the formed laminate conductive.
EP 157 261 beschreibt eine Laminieranlage für Leiterplatten, wobei Grundplatten und eine Länge Folie kontinuierlich eingespeist werden, so dass die Folie auf die Oberfläche der Grundplatte auflaminiert wird.EP 157 261 describes a laminating system for circuit boards, in which base plates and a length of foil are continuously fed so that the foil is laminated onto the surface of the base plate.
EP 158 027 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung eines mit Kupfer beschichteten Grundmaterials für Leiterplatten. Eine Lage aus mit einem gewobenen Glasfasergewebe verstärkten Harz wird in einer Doppelbandpresse mit Kupferfolie laminiert.EP 158 027 describes a process for producing a copper-coated base material for printed circuit boards. A layer of resin reinforced with a woven glass fiber fabric is laminated with copper foil in a double belt press.
EP 52 738 beschreibt ein PWB-Laminat, insbesondere ein Mehrlagen-PWB, mit mindestens einer inneren leitfähigen Lage, die als Stromversorgungsebene verwendet wird. Das Laminat wird dadurch hergestellt, dass man konventionelle Isolierlagen, wie Prepregs, stapelt und mit einer Kupferplatte verpresst, die eine Dicke von 0,2 bis 0,5 mm hat.EP 52 738 describes a PWB laminate, in particular a multilayer PWB, with at least one inner conductive layer used as a power supply plane. The laminate is manufactured by stacking conventional insulating layers, such as prepregs, and pressing them with a copper plate having a thickness of 0.2 to 0.5 mm.
EP 264 105 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung eines Mehrlagen-PWBs, das eine Metallplatte als Innenlage enthält. Die Lehre dieser Patentschrift ist auf die Verwendung einer Metallplatte gerichtet, die periphere Teile besitzt, die sich über die schliesslich erzielte Grösse der PWBs erstreckt. Das PWB wird durch Stapeln von Kupferkernen und Prepreglagen hergestellt.EP 264 105 describes a method for manufacturing a multilayer PWB containing a metal plate as an inner layer. The teaching of this patent is directed to the use of a metal plate having peripheral parts that extend beyond the final size of the PWB. The PWB is manufactured by stacking copper cores and prepreg layers.
EP 324 352 beschreibt ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung eines PWBs mit einer Innenlage aus Metall, die als Wärmeleiter dient. Das PWB wird unter Anwendung üblicher thermischer Formverfahren hergestellt.EP 324 352 also describes a method for manufacturing a PWB with an inner layer of metal that serves as a heat conductor. The PWB is manufactured using conventional thermal molding processes.
Mehrlagen-Leiterplatten, die UD-Lagen und Lagen aus leitfähigen Schaltungen aufweisen, sind in JP 01/283996, EP 374 319 und WO 92/22192 beschrieben.Multilayer printed circuit boards comprising UD layers and conductive circuit layers are described in JP 01/283996, EP 374 319 and WO 92/22192.
Die Hintergrundstechnik umfasst weiter Verfahren zur Herstellung von Laminaten, die Lagen aus verstärkten Kunststoffen und Metalllagen aufweisen.The background art further includes processes for manufacturing laminates comprising layers of reinforced plastics and metal layers.
So beschreibt EP 447 642 die Bildung einer "Sandwichstruktur", die entweder aus einer zwischen zwei Lagen aus einem verstärkten thermoplastischen Material eingeschlossenen Metalllage oder aus einer verstärkten thermoplastischen Lage, die zwischen zwei Metalllagen eingeschlossen ist, besteht. Die Verstärkungen sind Gewebe und dergleichen, UD-Lagen sind nicht beschrieben. Das Verfahren umfasst die Vereinigung verschiedener Lagen und ihr Verpressen bei einer Temperatur über dem Schmelzpunkt des thermoplastischen Harzes.Thus, EP 447 642 describes the formation of a "sandwich structure" consisting either of a metal layer enclosed between two layers of a reinforced thermoplastic material or of a reinforced thermoplastic layer enclosed between two metal layers. The reinforcements are fabrics and the like, UD layers are not described. The process involves the joining of different layers and pressing them together at a temperature above the melting point of the thermoplastic resin.
US 4,402,778 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von laminierten Strukturen, die verstärkende Kunststoffblätter enthalten. Das Verfahren umfasst das Einlegen einer Platte, die ein metallisches Blatt sein kann, in eine Doppelbandpresse zusammen mit zwei faserverstärkten Kunststoffblättern, welche die Platte einschliessen. Die Blätter können jede Art Verstärkungsmaterial enthalten.US 4,402,778 describes a method for producing laminated structures containing reinforcing plastic sheets. The method involves placing a plate, which may be a metallic sheet, in a double belt press together with two fiber-reinforced plastic sheets enclosing the plate. The sheets may contain any type of reinforcing material.
US 5,024,714 beschreibt ein Verfahren zur Bildung eines Bauteils aus Verbundstoff, wobei das Verfahren die kontinuierliche Einspeisung von Metallblechen und das kontinuierliche Extrudieren von Kunststoffblättern umfasst, wobei diese Metallbleche und Plastikblätter alternativ laminiert werden. Die Kunststoffblätter können eine Verstärkung enthalten, die in Form von parallelen Fasern vorliegen kann.US 5,024,714 describes a method for forming a composite component, the method comprising continuously feeding metal sheets and continuously extruding plastic sheets, whereby these metal sheets and plastic sheets are alternatively laminated. The plastic sheets may contain reinforcement which may be in the form of parallel fibers.
EP 347 936 beschreibt die kontinuierliche Herstellung eines laminierten Blattes, bei welchem Verfahren mehrere mit Harz imprägnierte fasrige Grundschichten in einer Doppelbandpresse laminiert werden, gewünschtenfalls mit einer Metallfolie, welche die äusserste Lage des laminierten Blattes darstellt.EP 347 936 describes the continuous manufacture of a laminated sheet, in which process several resin-impregnated fibrous base layers are laminated in a double belt press, optionally with a metal foil which represents the outermost layer of the laminated sheet.
Ein Laminat, das UD-Lagen enthält, ist in FR 1,691,813 beschrieben. Die UD-Lagen werden von einer Folie getragen, die z. B. Papier, Kunststoff oder Metall sein kann.A laminate containing UD layers is described in FR 1,691,813. The UD layers are supported by a film, which can be paper, plastic or metal, for example.
Keine der oben genannten Schriften zum Stand der Technik beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von PWBs, die mindestens eine innere Metalllage aufweisen, auf Basis von Laminaten, die UD-Verstärkung aufweisen.None of the above-mentioned prior art documents describes a method for producing PWBs that have at least one inner metal layer based on laminates that have UD reinforcement.
Die Erfindung zielt auf die Bereitstellung eines solchen Verfahrens. Insbesondere ist Ziel der Erfindung, eine Methode zu bieten, die es gestattet, die Orientierung der Fasern (Filamente) in den UD-Lagen beizubehalten. Das Verfahren soll die Herstellung von ausgeglichenen und symmetrischen Laminaten in einfacher Weise ermöglichen und ausreichend anpassungsfähig sein, um verschiedene Konfigurationen von UD-Lagen und Metalllagen zu ermöglichen. Ferner ist es ein Ziel, ein Verfahren zu bieten, das eine (halb)kontinuierliche Produktion gestattet.The invention aims to provide such a method. In particular, the aim of the invention is to provide a method that allows the orientation of the fibers (filaments) in the UD layers to be maintained. The method should enable the production of balanced and symmetrical laminates in a simple manner and be sufficiently adaptable to accommodate different configurations of UD layers and metal layers. Another goal is to offer a process that allows (semi-)continuous production.
Mit diesem Ziel ist das Verfahren gemäss der Erfindung dadurch gekennzeichnet, dass in einem ersten Schritt ein nicht fliessendes Sandwichlaminat aus mindestens drei Lagen gebildet wird, wobei die mindestens drei Lagen UD- und Metalllagen sind, wobei das Sandwichlaminat dadurch gebildet wird, dass man UD-Fasern, die mit noch nicht verfestigtem Matrixmaterial versehen sind, zusammen mit der Metallfolie durch die Laminierzone führt und in einem zweiten Schritt das nicht fliessende Sandwichlaminat auf seinen Aussenflächen mit UD-Lagen versieht, wobei gewünschtenfalls in nachfolgenden Schritten weitere UD-Lagen zugefügt werden können. Diese "Auflege"-UD-Methode ist weiter unten eingehender beschrieben.With this aim, the method according to the invention is characterized in that in a first step a non-flowing sandwich laminate is formed from at least three layers, the at least three layers being UD and metal layers, the sandwich laminate being formed by passing UD fibers, which are provided with matrix material that has not yet solidified, together with the metal foil through the lamination zone and in a second step the non-flowing sandwich laminate is provided with UD layers on its outer surfaces, further UD layers being able to be added in subsequent steps if desired. This "lay-on" UD method is described in more detail below.
Um diese Erläuterung zu erleichtern, werden die folgenden Abkürzungen verwendet:To facilitate this explanation, the following abbreviations are used:
M Metall;M metal;
FR UD-Fasern, die mit noch nicht verfestigtem Harz versehen sind;FR UD fibers containing resin that has not yet solidified;
UD nicht fliessende UD-Lage;UD non-flowing UD layer;
x Fertigungsrichtung (auch als "0º"-Orientierung bezeichnet);x Manufacturing direction (also called "0º" orientation );
x senkrecht zur Produktionsrichtung (auch als "90º"-Orientierung bezeichnet),x perpendicular to the production direction (also called "90º" orientation),
Die Bezeichnung "Seite" bei Verwendung im Zusammenhang mit der Laminierzone bezieht sich nicht auf die Einlass- und Auslass-Seiten der Zone, sondern auf die Seiten des resul tierenden Laminates. Bei einer horizontal angeordneten Plattenpresse als Beispiel sind die beiden "Seiten" die unteren und oberen Platten. Wenn die Laminierzone eine Doppelbandpresse ist, beziehen sich die "Seiten" auf die beiden Bänder.The term "side" when used in connection with the lamination zone does not refer to the inlet and outlet sides of the zone, but to the sides of the resulting laminate to be laminated. For example, if the platen press is arranged horizontally, the two "sides" are the lower and upper plates. If the laminating zone is a double belt press, the "sides" refer to the two belts.
Das Verfahren der Erfindung erfüllt die Forderung, dass die Orientierung aller UD-Schichten erhalten bleiben kann: die UD-Fasern, die mit noch nicht verfestigtem Matrixmaterial versehen sind, werden unter Zugspannung gebracht, und zwar als Folge dessen, dass sie durch die Laminierzone geführt werden, und als Resultat wird die Orientierung dadurch fixiert, dass das Matrixharz nicht länger fliessfähig ist. Um aus diesem Vorteil des erfindungsgemässen Verfahrens einen maximalen Nutzen zu ziehen, wird es bevorzugt, das Laminieren in einer Doppelbandpresse durchzuführen und die UD-Fasern in Form von endlosen Filamenten von einer Spule abzuwickeln. Im Vergleich zum Stand der Technik bietet das erfindungsgemässe Verfahren somit eine einfachere und überlegene Beibehaltung der Orientierung, die für die Herstellung von mit UD-Fasern verstärkten Verbundmaterialien so wichtig ist.The method of the invention meets the requirement that the orientation of all UD layers can be maintained: the UD fibers, which are provided with matrix material that has not yet solidified, are placed under tension as a result of being passed through the lamination zone and, as a result, the orientation is fixed by the matrix resin no longer being flowable. In order to make maximum use of this advantage of the method according to the invention, it is preferred to carry out the lamination in a double belt press and to unwind the UD fibers in the form of continuous filaments from a spool. Compared to the prior art, the method according to the invention thus offers a simpler and superior maintenance of the orientation that is so important for the production of composite materials reinforced with UD fibers.
Im ersten Schritt kann ein UD-Metall-UD-Laminat wie folgt hergestellt werden: UD-Fasern enthaltendes, aber noch nicht verfestigtes Matrixmaterial wird in bezug auf die Aussenflächen einer Metallfolie symmetrisch angeordnet. Der resultierende Stapel von Lagen (FRx-M-FRx) wird durch die Laminierzone geführt und das Matrixharz verfestigt, so dass ein UDx-M-UDx-Sandwichlaminat in nicht fliessfähigem Zustand gebildet wird. In einer nachfolgenden Stufe werden UD-Lagen zugegeben, d. h. das UD-M-UD-Sandwichlaminat wird durch die Laminierzone geführt, während FR-Lagen auf beiden Seiten des Sandwichlaminates zugeführt werden. Um den gewünschten Ausgleich (den gleichen Anteil Harz und Fasern in 0º- und 90º-Richtung) und eine Symmetrie (in bezug auf eine Symmetrieebene durch die Mitte des Laminates, die sich parallel zu ihren Aussenflächen erstreckt), zu erzielen, kann ein abgemessener Teil des Sandwichlaminates (hergestellt als ein UDx-M-UDx-Laminat) gebildet (z. B. durch Zuschneiden auf eine Länge, die gleich der Breite ist) und in die Laminierzone nach Drehung um 90º eingeführt werden, d. h. als ein UDy-M-UDy-Sandwichlaminat.In the first step, a UD-metal-UD laminate can be produced as follows: UD fiber-containing but not yet solidified matrix material is arranged symmetrically with respect to the outer surfaces of a metal foil. The resulting stack of layers (FRx-M-FRx) is passed through the lamination zone and the matrix resin is solidified so that a UDx-M-UDx sandwich laminate is formed in a non-flowable state. In a subsequent step, UD layers are added, i.e. the UD-M-UD sandwich laminate is fed through the lamination zone while FR layers are fed on both sides of the sandwich laminate. In order to achieve the desired balance (the same proportion of resin and fibres in 0º and 90º directions) and symmetry (with respect to a plane of symmetry through the centre of the laminate extending parallel to its outer surfaces), a measured part of the sandwich laminate (manufactured as a UDx-M-UDx laminate) can be formed (e.g. by cutting to a length equal to the width) and introduced into the lamination zone after rotation through 90º, i.e. as a UDy-M-UDy sandwich laminate.
Im Hinblick auf die praktische Durchführung wird es bevorzugt, dass die Orientierungsrichtung der Fasern, die mit Matrixmaterial versehen werden, gleich der Maschinenrichtung während des Laminierverfahrens ist. So wird ein Stapel enthaltend FRx-UDy-M-UDy-FRx durch die Laminierzone geführt, so dass ein UDx-UDy-M-UDy-UDx-Laminat gebildet wird. Wenn ein dickeres Laminat hergestellt wird, d. h. wenn mehrere UD-Lagen in nachfolgenden Stufen zugegeben werden, spielt es keine Rolle, in welcher Stufe die Orientierungsrichtung geändert wird, solange der erforderliche Ausgleich und die Symmetrie erzielt werden.From a practical point of view, it is preferred that the orientation direction of the fibers to be provided with matrix material is the same as the machine direction during the lamination process. Thus, a stack containing FRx-UDy-M-UDy-FRx is passed through the lamination zone to form a UDx-UDy-M-UDy-UDx laminate. When a thicker laminate is produced, i.e. when several UD layers are added in subsequent stages, it does not matter at which stage the orientation direction is changed, as long as the required balance and symmetry are achieved.
Alternativ kann der erste Schritt zur Bildung eines Metall- UD-Metall-Sandwichlaminates führen. Eine Möglichkeit besteht darin, dass eine Metallfolie zusammen mit einer FR- Lage geführt und auf einer Seite zugefügt wird, während man auf der anderen Seite eine blanke Metallfolie zufügt. Da das Verfahren der Erfindung jedoch vorzugsweise in symme trischer Weise durchgeführt wird (wobei gleichzeitig auf beiden Seiten in jeder Stufe das gleiche Material zugegeben wird), wird es bevorzugt, dass der Stapel von Lagen, der durch die Laminierzone geführt wird, ein solcher vom Typ M- FRx-FRx-M ist. Nach der Verfestigung bis zum nicht fliessenden Zustand führt dies zu einem M-UDx-UDx-M-Sandwichlaminat (d. h. einem M-UD-M-Sandwich, in welchem die mittlere UD-Lage eine doppelte Dicke hat). Zur Bildung eines ausgeglichenen und symmetrischen Laminats kann das M- UDx-UDx-M-Laminat in rechteckige Stücken zerschnitten werden, die - um 90º gedreht, d. h. als ein M-UDy-UDy-M-Sandwichlaminat -zusammen mit FR-Lagen wieder durch die Laminierzone geführt werden. Dieser FRx-M-UDy-UDy-M-FRx-Stapel führt zur Bildung eines ausgeglichenen und symmetrischen Laminats, das zwei innere Metalllagen besitzt: UDx-M-UDy- UDy-M-UDx.Alternatively, the first step may result in the formation of a metal-UD-metal sandwich laminate. One possibility is that a metal foil is fed together with an FR layer and added on one side, while a bare metal foil is added on the other side. However, since the process of the invention preferably works in symmetrical tric manner (simultaneously adding the same material to both sides at each stage), it is preferred that the stack of plies fed through the lamination zone is of the M-FRx-FRx-M type. After solidification to the non-flowing state, this results in an M-UDx-UDx-M sandwich laminate (i.e. an M-UD-M sandwich in which the central UD ply has a double thickness). To form a balanced and symmetrical laminate, the M-UDx-UDx-M laminate can be cut into rectangular pieces which - rotated by 90º, i.e. as an M-UDy-UDy-M sandwich laminate - are fed back through the lamination zone together with FR plies. This FRx-M-UDy-UDy-M-FRx stack results in the formation of a balanced and symmetrical laminate having two inner metal layers: UDx-M-UDy- UDy-M-UDx.
Die Bezeichnung "nicht fliessend" wird mit der Bedeutung verwendet, dass das Matrixmaterial soweit verfestigt (konsolidiert) ist, dass es während des restlichen Teils des Herstellungsverfahrens nicht wieder zum Fliessen gebracht werden kann. Im allgemeinen bedeutet dies, dass das nicht fliessende Material während der Lagerung und Verarbeitung unter solchen Druck- und Temperaturbedingungen vorliegt, dass sich das Matrixharz in einem Zustand unterhalb seines Erweichungspunktes befindet (d. h. unter dem Tg oder dem scheinbaren Tg). Die verschiedenen Stufen des Matrixmaterials (Matrixharz) werden in der Technik üblicherweise als "A"-, "B"- und "C"-Stufen bezeichnet, wobei die A-Stufe das unverfestigte Harz bezeichnet (d. h. im Fall eines duroplastischen Harzes: den ungehärteten Zustand), die B-Stufe allgemein eine teilweise Verfestigung angibt (im Fall eines duroplastischen Harzes: die Umsetzung hat zur Bildung längerer Ketten, aber noch nicht zu einer vollständigen Vernetzung) geführt, und die C-Stufe bedeutet einen verfestigten (gehärteten) Zustand. Für eine zweckmässige Lagerung und Verarbeitung wird es für die Verfestigung des nicht fliessenden Materials bevorzugt, dass das Harz den C-Zustand erreicht hat, oder dass Harze mit starren Molekülketten verwendet werden, die unter üblichen Lagerungs- und Verarbeitungsbedingungen bereits einen nicht fliessenden Zustand in einer Stufe erreichen, die immer noch als B- Stufe bezeichnet wird. Wenn das Verpressen in der Laminierzone jedoch unter isobaren Bedingungen durchgeführt wird, kann auch Material im A-Zustand verwendet werden. Die Bezeichnungen A-Zustand, B-Zustand und C-Zustand sind in der Fachwelt bekannt und bedürfen hier keiner weiteren Erläuterung.The term "non-flowing" is used to mean that the matrix material is solidified (consolidated) to such an extent that it cannot be made to flow again during the remainder of the manufacturing process. In general, this means that the non-flowing material is present during storage and processing under such pressure and temperature conditions that the matrix resin is in a state below its softening point (i.e. below the Tg or apparent Tg). The various stages of the matrix material (matrix resin) are commonly referred to in the art as "A", "B" and "C" stages, with the A stage denoting the unsolidified resin (i.e. in the case of a thermosetting resin: the uncured state), the B stage generally indicates partial solidification (in the case of a thermosetting resin: the reaction has led to the formation of longer chains but not yet to complete cross-linking), and the C stage means a solidified (hardened) state. For convenient storage and processing, it is preferred for the solidification of the non-flowing material that the resin has reached the C stage, or that resins with rigid molecular chains are used which, under normal storage and processing conditions, already reach a non-flowing state in a stage that is still referred to as the B stage. However, if the pressing in the lamination zone is carried out under isobaric conditions, material in the A stage can also be used. The terms A stage, B stage and C stage are known in the art and require no further explanation here.
Die Bezeichnung "noch nicht verfestigtes Matrixmaterial" bezieht sich auf ein Matrixmaterial mit einer, unter den Bedingungen des Aufbringens auf die UD-Fasern ausreichend niedrigen Viskosität, um eine Imprägnierung zu ermöglichen, derart, dass thermoplastische Harze in flüssigem Zustand vorliegen. Noch nicht verfestigte duroplastische Harze liegen allgemein im A- oder B-Zustand vor (mit Ausnahme der oben erwähnten duroplastischen Harze, die bereits im B-Zustand nicht mehr fliessfähig sind).The term "not yet solidified matrix material" refers to a matrix material with a viscosity that is sufficiently low under the conditions of application to the UD fibers to enable impregnation, such that thermoplastic resins are in a liquid state. Not yet solidified thermosetting resins are generally in the A or B stage (with the exception of the thermosetting resins mentioned above, which are no longer flowable even in the B stage).
Es ist zu bemerken, dass das Führen von UD-Fasern, die mit noch nicht verfestigtem Matrixmaterial versehen sind, durch die Laminierzone es gestattet, ein nicht fliessendes Mate rial zu verwenden, das keinen beschränkenden Anforderungen in bezug auf die Klebfähigkeit unterliegt, wobei eine ausreichende Haftung von noch nicht verfestigtem Matrixmaterial ermöglicht wird. Das noch nicht verfestigte Matrixmaterial ist im allgemeinen flüssig, könnte aber auch als frei fliessendes Pulver vorliegen, das auf UD-Fasern aufgebracht werden kann.It should be noted that the guiding of UD fibres, which are provided with a matrix material that has not yet solidified, through the lamination zone allows the production of a non-flowing material rial that is not subject to restrictive requirements with regard to adhesiveness, while allowing sufficient adhesion of unsolidified matrix material. The unsolidified matrix material is generally liquid, but could also be in the form of a free-flowing powder that can be applied to UD fibers.
Im allgemeinen ist es ratsam, das nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellte Verbundlaminat nach dem abschliessenden Laminierschritt nachzuhärten, um in allen Lagen eine vollständige Umwandlung sicherzustellen.In general, it is advisable to post-cure the composite laminate produced by the process according to the invention after the final lamination step in order to ensure complete conversion in all layers.
Ein zusätzlicher Vorteil der Verarbeitung gemäss der Erfindung besteht darin, dass sich das Verfahren zur Verwendung von Harzen mit hohem Molekulargewicht ohne Lösungsmittel sowie auch für katalysierte Harze (von Bedeutung im Fall der stromlosen additiven Metallisierung) eignet. Solche kommerziell wichtigen Harze ergeben in Verfahren, bei denen verschiedene UD-Lagen aufeinander gestapelt und nachfolgend imprägniert werden (wie im oben erwähnten EP 478 051 beschrieben) eine ungenügende Imprägnierung.An additional advantage of the processing according to the invention is that the process is suitable for the use of high molecular weight resins without solvents as well as for catalysed resins (of importance in the case of electroless additive metallisation). Such commercially important resins give insufficient impregnation in processes in which different UD layers are stacked on top of each other and subsequently impregnated (as described in the above-mentioned EP 478 051).
Es ist bedeutungslos, wie die mit dem Matrixmaterial versehenen Fasern, die zusammen mit dem vorgeformten, nicht fliessenden Material durch die Laminierzone geführt werden, erhalten werden. Ein mögliches Verfahren besteht darin, eine Faserbettung mit Matrixmaterial zu beschichten, ein anderes Verfahren besteht darin, einzelne Fasern durch ein Matrixmaterial enthaltendes Bad zu führen. Alternativ kann hier auch ein UD-Prepreg verwendet werden. Es wird bevor zugt, dass die Fasern durch eine Einspeisungszone geführt werden, während oder nachdem sie mit dem Matrixmaterial versehen werden. Die Einspeisungszone kann Mittel zur Filamentverteilung und zur Einstellung von Spannung und Orientierung aufweisen. Vorzugsweise wird eine nicht unter Druck stehende, vorgeheizte Einspeisungszone verwendet. Ein brauchbares Heizmittel ist die Beheizung mit einer direkten Gasflamme.It is irrelevant how the fibers provided with the matrix material, which are passed through the lamination zone together with the preformed, non-flowing material, are obtained. One possible method is to coat a fiber bed with matrix material, another method is to pass individual fibers through a bath containing matrix material. Alternatively, a UD prepreg can also be used here. It is It is preferred that the fibers are passed through a feed zone during or after they are provided with the matrix material. The feed zone may include means for filament distribution and for adjusting tension and orientation. Preferably, a non-pressurized, preheated feed zone is used. A suitable heating means is heating with a direct gas flame.
Vorzugsweise ist das PWB-Laminat derart aufgenaut, dass die UD-verstärkten Lagen so orientiert sind, wie dies in einem der folgenden Modelle spezifiziert ist, wobei 0º und 90º für senkrechte Orientierungsrichtungen stehen und die relative Dicke der Lagen, soweit erforderlich, durch Wiederholung der gegebenen Orientierung bezeichnet wird:Preferably, the PWB laminate is prepared such that the UD reinforced layers are oriented as specified in one of the following models, where 0º and 90º represent perpendicular orientation directions and the relative thickness of the layers is indicated, where necessary, by repeating the given orientation:
0º/90ºCu90º/0º (oder UDx-UDy-M-UDy-UDx);0º/90ºCu90º/0º (or UDx-UDy-M-UDy-UDx);
0º/90º90º/0ºCu0º/90º90º/0º (oder UDx-UDy-UDy-UDx-M-UDx-UDy- UDy-UDx);0º/90º90º/0ºCu0º/90º90º/0º (or UDx-UDy-UDy-UDx-M-UDx-UDy-UDy-UDx);
0º/Cu90º90ºCu/0º (oder UDx-M-UDy-UDy-M-UDx);0º/Cu90º90ºCu/0º (or UDx-M-UDy-UDy-M-UDx);
0º/90º/0º/Cu90º90ºCu/0º/90º/0º (oder UDx-UDy-UDx-M-UDy-UDy- M-UDx-UDy-UDx).0º/90º/0º/Cu90º90ºCu/0º/90º/0º (or UDx-UDy-UDx-M-UDy-UDy- M-UDx-UDy-UDx).
Im allgemeinen haben die UD-verstärkten Lagen zur Verwendung in den PWBs bei Laminaten gemäss der Erfindung jeweils eine Dicke im Bereich von 6 bis 800 um, vorzugsweise etwa 15 bis 400 um.In general, the UD reinforced layers for use in the PWBs in laminates according to the invention each have a thickness in the range of 6 to 800 µm, preferably about 15 to 400 µm.
Die inneren Metall-Lagen können allgemein eine Dicke im Bereich von etwa 12 um bis 1 mm haben. Für Wärmeableitungslagen werden die grösseren Dicken bevorzugt. Eine Dicke von etwa 1 mm wird bevorzugt, wenn die Metalllage Aluminiumfolie ist und zur Wärmeableitung verwendet wird. Wenn die Lage eine Kupferlage ist, werden zur Wärmeverteilung Dicken in der Grössenordnung von 70 um, 140 um, 210 um und geringere Dicken, z. B. etwa 18 um, für Erdungs- oder Anschlussebenen bevorzugt. Im Falle von Kupferfolie wird es sehr bevorzugt, dass doppelt-behandelte Kupferfolie verwendet wird, um ohne Verwendung von Klebstoffen oder Haftpromotoren eine gute Haftung des Matrixharz auf beiden Seiten zu ermöglichen.The inner metal layers may generally have a thickness in the range of about 12 µm to 1 mm. For heat dissipation layers, the larger thicknesses are preferred. A thickness of about 1 mm is preferred when the metal layer is aluminum foil and is used for heat dissipation. When the When the first layer is a copper layer, thicknesses of the order of 70 µm, 140 µm, 210 µm and lower thicknesses, e.g. about 18 µm, for grounding or connection planes are preferred for heat distribution. In the case of copper foil, it is highly preferred that double-treated copper foil is used to enable good adhesion of the matrix resin on both sides without the use of adhesives or adhesion promoters.
Besonders vorteilhafte Ergebnisse können erhalten werden, wenn im Verfahren gemäss der Erfindung als Laminierzone für alle oben beschriebenen Verfahrensschritte eine Doppelbandpresse verwendet wird.Particularly advantageous results can be obtained if, in the process according to the invention, a double belt press is used as the laminating zone for all the process steps described above.
Es ist zu bemerken, dass Doppelbandpressen den Fachleuten bekannt sind und hier keine weitere allgemeine Erläuterung erforderlich ist. Das Verfahren der Erfindung kann auch mit anderen Typen von Laminierzonen durchgeführt werden, doch wird die Verwendung einer Doppelbandlaminierzone (nicht notwendigerweise mit Druckwirkung) bevorzugt.It should be noted that double belt presses are known to those skilled in the art and no further general explanation is required here. The method of the invention can also be carried out with other types of laminating zones, but the use of a double belt laminating zone (not necessarily with a pressure effect) is preferred.
Alternativ kann das nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellte Produkt (UD-Metall-UD-Sandwichlaminat, UD-Metall-UD-Metall-UD-Sandwichlaminat oder das schliesslich resultierende Kreuzlagenlaminat) zur Verbesserung der Haftfähigkeit einer Oberflächenbehandlung unterzogen werden. Solche Behandlungen, z. B. Corona-Behandlung und Niederdruck- Plasmabehandlung, sind bekannt. Sie werden am zweckmässigsten stromabwärts von der Laminierzone und vor dem Auftragen irgendwelcher Beschichtungen angewendet.Alternatively, the product manufactured by the process according to the invention (UD metal-UD sandwich laminate, UD metal-UD metal-UD sandwich laminate or the ultimately resulting cross-ply laminate) can be subjected to a surface treatment to improve the adhesion. Such treatments, e.g. corona treatment and low-pressure plasma treatment, are known. They are most conveniently applied downstream of the lamination zone and before the application of any coatings.
Es kann vorteilhaft sein, die Bänder in der Laminierzone mit einem Trennmittel vorzubehandeln. Trennmittel sind bekannt und finden sich hauptsächlich in zwei Formen, nämlich solche, die auf das durch die Laminierzone geführte Material übertragen werden, und solche, bei denen dies nicht geschieht. Die zuletzt genannten werden bevorzugt, obwohl auch die erstgenannten mit Vorteil verwendet werden können, wenn eine Oberflächenbehandlung wie oben beschrieben folgen soll und jedwelches übertragene Trennmittel während einer solchen Behandlung entfernt werden kann. Alternativ kann zur Vermeidung der Haftung an den Bändern in der Laminierzone eine Trennfolie mitgeführt werden.It may be advantageous to pretreat the tapes in the lamination zone with a release agent. Release agents are well known and come in two main forms, namely those which are transferred to the material passing through the lamination zone and those which are not. The latter are preferred although the former may also be used to advantage if a surface treatment as described above is to follow and any transferred release agent can be removed during such treatment. Alternatively, a release film may be carried to prevent adhesion to the tapes in the lamination zone.
Die bei der Durchführung der vorliegenden Erfindung verwendeten Materialien sind nicht besonders kritisch. Vorzugsweise werden die nachfolgend beschriebenen Materialien verwendet.The materials used in the practice of the present invention are not particularly critical. Preferably, the materials described below are used.
Das Matrixmaterial ist ein thermoplastisches oder ein duroplastisches Polymer, wobei duroplastische Harze bevorzugt werden. Noch bevorzugter ist die Verwendung eines Matrixmaterials auf Epoxyharzbasis, doch sind grundsätzlich auch andere Harze brauchbar. Beispiele umfassen Cyanatester, ungesättigte Polyester-(UP)-Harze, Vinylesterharze, Acrylatharze, BT-Epoxyharze, Bismaleimidharz (BMI), Polyimid (PI), Phenolharze, Triazine, Polyurethane, Silikonharze, Biscitraconharz (BCI). Alternativ können Kombinationen der genannten Harze verwendet werden, und es ist auch möglich, die oben genannten Harze mit bestimmten geeigneten Thermoplasten zu mischen, wie unter anderen PPO, PES, PSU und PEI. Es ist auch vorteilhaft, in das Matrixmaterial Verbin dungen einzuarbeiten, die dieses flammbeständig machen, wie Phosphor oder Halogen (insbesondere Brom) enthaltende Verbindungen. Ein spezielles Matrixmaterial, das wegen seiner günstigen Fliess- und Härtungseigenschaften bevorzugt wird, enthält etwa 100 Gewichtsteile Epikote®828 EL, etwa 73 Gewichtsteile Epikote®5050 und etwa 30 Gewichtsteile Isophorondiamin.The matrix material is a thermoplastic or a thermosetting polymer, with thermosetting resins being preferred. Even more preferred is the use of a matrix material based on epoxy resin, but in principle other resins are also usable. Examples include cyanate esters, unsaturated polyester (UP) resins, vinyl ester resins, acrylate resins, BT epoxy resins, bismaleimide resin (BMI), polyimide (PI), phenolic resins, triazines, polyurethanes, silicone resins, biscitracone resin (BCI). Alternatively, combinations of the resins mentioned can be used, and it is also possible to mix the above resins with certain suitable thermoplastics, such as PPO, PES, PSU and PEI, among others. It is also advantageous to incorporate compounds into the matrix material. compounds which make it flame resistant, such as phosphorus or halogen (especially bromine) containing compounds. A special matrix material, which is preferred because of its favorable flow and curing properties, contains about 100 parts by weight of Epikote®828 EL, about 73 parts by weight of Epikote®5050 and about 30 parts by weight of isophoronediamine.
In bezug auf den Zusatz von flammhemmend machenden Verbindungen, insbesondere Bromverbindungen, ist weiter zu bemerken, dass solche Verbindungen in Anbetracht ihrer nachteiligen Wirkungen auf die Umwelt nur in minimalen Anteilen verwendet werden sollten. Das Verfahren gemäss der Erfindung ist in dieser Hinsicht vorteilhaft, indem es ermöglicht, dass verschiedene Lagen im Laminat in solcher Weise zusammengefügt werden, dass nur die äusseren Lagen im wesentlichen flammbeständig sind, was ausreicht, um zu vermeiden, dass das Laminat Feuer fängt. Ein solcher Schritt kann auch im Fall von Multilayer-PWBs durchgeführt werden.With regard to the addition of flame retardant compounds, in particular bromine compounds, it is further noted that such compounds should only be used in minimal proportions in view of their adverse effects on the environment. The method according to the invention is advantageous in this respect in that it enables different layers in the laminate to be joined together in such a way that only the outer layers are substantially flame resistant, which is sufficient to prevent the laminate from catching fire. Such a step can also be carried out in the case of multilayer PWBs.
Zum Matrixmaterial können in üblicher Weise Füller zugesetzt werden, z. B. Quarzpulver und Glaspulver, wie Borsilikatglaspulver. Ferner kann die Matrix für die stromlose Kupferbeschichtung katalytisch gemacht werden, z. B. durch Zugabe von Edelmetall oder von Edelmetallverbindungen, insbesondere Palladium bzw. dessen Verbindungen.Fillers can be added to the matrix material in the usual way, e.g. quartz powder and glass powder, such as borosilicate glass powder. Furthermore, the matrix can be made catalytic for the electroless copper coating, e.g. by adding precious metal or precious metal compounds, in particular palladium or its compounds.
Obwohl die bevorzugten Verstärkungsmaterialien aus Filamentgarnen (unverzwirnten Strängen) bestehen, können auch nicht-kontinuierliche Fasern verwendet werden. Gemäss der Erfindung können die Verstärkungsgarne vorzugsweise aus den folgenden Materialgruppen gewählt werden: Glas, z. B. E- Glas, A-Glas, C-Glas, D-Glas, AR-Glas, R-Glas, S1-Glas und S2-Glas, sowie verschiedene keramische Stoffe, wie Aluminiumoxid und Siliciumcarbid. Ebenfalls zur Verwendung geeignet sind Fasern auf Polymerbasis, insbesondere die sogenannten flüssigkristallinen Polymeren, wie Paraphenylenterephthalamid (PPDT), Polybenzobisoxazol (PBO), Polybenzobisthiazol (PBT) und Polybenzoimidazol (PBI), ebenso Fasern auf Basis von Polyethylennaphthalat (PEN), Polyethylenterephthalat (PETP) und Polyphenylensulfid (PPS).Although the preferred reinforcing materials consist of filament yarns (untwisted strands), non-continuous fibers may also be used. According to the invention, the reinforcing yarns may preferably consist of the The following material groups can be selected: glass, e.g. E-glass, A-glass, C-glass, D-glass, AR-glass, R-glass, S1-glass and S2-glass, as well as various ceramic materials such as aluminum oxide and silicon carbide. Also suitable for use are polymer-based fibers, in particular the so-called liquid crystalline polymers such as paraphenylene terephthalamide (PPDT), polybenzobisoxazole (PBO), polybenzobisthiazole (PBT) and polybenzoimidazole (PBI), as well as fibers based on polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene terephthalate (PETP) and polyphenylene sulfide (PPS).
Im allgemeinen beträgt der Fasergehalt in der Matrix etwa 10-90 Vol.% und liegt vorzugweise im Bereich von etwa 40 bis etwa 70 Vol.%. Ein Faservolumenanteil von etwa 50 Vol.% ist hochgradig zufriedenstellend.Generally, the fiber content in the matrix is about 10-90 vol.% and is preferably in the range of about 40 to about 70 vol.%. A fiber volume fraction of about 50 vol.% is highly satisfactory.
Die Erfindung betrifft auch mehrlagige oder Multilayer-PWBs (MLBs). Insbesondere sind Verbundlaminate gemäss der Erfindung sehr zur Verwendung in dem in WO 92/22192 spezifizierten Verfahren geeignet, auf welche Schrift hier durch Verweisung Bezug genommen wird. Gemäss diesem Verfahren wird ein Substrat mit harter Basis, das beidseitig mit Leitpfaden versehen ist, mit einem intermediären Substrat laminiert, derart, dass das intermediäre Substrat eine Hartkernlage mit einer immer noch plastisch verformbaren Adhäsivschicht mindestens auf der Seite besitzt, welcher die Leitpfade auf dem Basissubstrat zugekehrt sind, und auf das Laminat wird ein solcher Druck ausgeübt, dass die Hartkernlage des intermediären Substrates in Kontakt oder virtuell in Kontakt mit den Leitpfaden des Basissubstrates kommt und die Hohlräume zwischen den Leitpfaden mit dem Haftmaterial ausfüllt, welches das Basissubstrat und das intermediäre Substrat miteinander verbindet. Die erfindungsgemässen Kreuzlagenlaminate, die Metalllagen enthalten, sind hochgradig zur Verwendung im Basissubstrat sowie in den intermediären Substraten geeignet. Demzufolge bezieht sich die Erfindung auch auf die Verwendung eines UD-Kreuzlagenlaminates, das nach dem Verfahren gemäss der obigen Beschreibung hergestellt ist, zur Herstellung einer mit Haftmittel bzw. Klebstoff isolierten Platte.The invention also relates to multilayer PWBs (MLBs). In particular, composite laminates according to the invention are very suitable for use in the method specified in WO 92/22192, which document is incorporated herein by reference. According to this method, a hard-base substrate provided with conductive paths on both sides is laminated with an intermediate substrate such that the intermediate substrate has a hard core layer with a still plastically deformable adhesive layer at least on the side facing the conductive paths on the base substrate, and pressure is applied to the laminate such that the hard core layer of the intermediate substrate comes into contact or virtually into contact with the conductive paths of the base substrate and the voids between the conductive paths are filled with the adhesive material. which joins the base substrate and the intermediate substrate together. The cross-ply laminates according to the invention which contain metal layers are highly suitable for use in the base substrate as well as in the intermediate substrates. Accordingly, the invention also relates to the use of a UD cross-ply laminate produced by the method as described above for producing an adhesive-insulated panel.
Die fliessfähige Haft- oder Klebstofflage, welche die Leerstellen auffüllt, kann natürlich gewünschtenfalls auch auf die vorliegenden Laminate aufgetragen werden. Das oben beschriebene Verfahren, bei dem eine Haft- oder Klebstofflage mit Vorteil auf einem Verbundlaminat aufgetragen werden kann, ist jedoch hochgradig zur Verwendung für die Herstellung der intermediären Substrate geeignet, die mit dem die Leerstellen auffüllenden Haft- oder Klebstoff versehen werden. Vorzugsweise ist das mit Pfaden versehene Basissubstrat ein PWB, das ebenfalls nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellt ist. Zahlreiche Polymere sind zur Verwendung als die Leerstellen auffüllender Klebstoff geeignet, insbesondere Duroplaste, wie Epoxyharz (EP), Polyurethan (PU), Vinylester (VE), Polyimid (PI), Bismaleimid (BMI), Biscitraconimid (BCI), Cyanatester, Triazine, Acrylate und Mischungen hiervon. Vor dem Auftragen des Klebstoffes können ganz unterschiedliche Additive zugegeben werden, z. B. Katalysatoren, Inhibitoren, oberflächenaktive Mittel, Thixotropiemittel und insbesondere Füller. Die Füller werden vorzugsweise aus folgender Materialgruppe gewählt: Quarzpulver, Glaspulver, keramische Pulver, wie Alu miniumoxidpulver. Vorzugsweise sollten die zu verwendenden Füller einen geringen Wärmeausdehnungskoeffizienten und eine niedrige Dielektrizitätskonstante aufweisen. Günstige Resultate können durch Verwendung von Hohlkugeln als Füller erzielt werden, wobei die Kugeln entweder aus einem polymeren oder einem keramischen Material oder aus Glas bestehen können. Besonders zur Verwendung als Füller geeignet sind blähfähige Polymerpulver.The flowable adhesive layer which fills the gaps can of course also be applied to the existing laminates if desired. However, the process described above, in which an adhesive layer can advantageously be applied to a composite laminate, is highly suitable for use in the manufacture of the intermediate substrates which are provided with the adhesive or adhesive filling the gaps. Preferably, the base substrate provided with paths is a PWB which is also manufactured according to the process according to the invention. Numerous polymers are suitable for use as the adhesive filling the gaps, in particular thermosets such as epoxy resin (EP), polyurethane (PU), vinyl ester (VE), polyimide (PI), bismaleimide (BMI), biscitraconimide (BCI), cyanate esters, triazines, acrylates and mixtures thereof. A wide variety of additives can be added before the adhesive is applied, e.g. catalysts, inhibitors, surfactants, thixotropic agents and in particular fillers. The fillers are preferably selected from the following material group: quartz powder, glass powder, ceramic powder, such as aluminum minium oxide powder. The fillers to be used should preferably have a low coefficient of thermal expansion and a low dielectric constant. Favorable results can be achieved by using hollow spheres as fillers, whereby the spheres can consist either of a polymer or a ceramic material or of glass. Expandable polymer powders are particularly suitable for use as fillers.
Ausserdem sind die unter Anwendung des Verfahrens gemäss der Erfindung hergestellten Verbundlaminate hervorragend geeignet zur Verwendung als Trägermaterial in Vorrichtungen mit verschiedenen integrierten Schaltungen auf diesen (Multichip-Module). Dies ist insbesondere durch die günstigen Wärmeausdehnungskoeffizienten bedingt, die überwiegend das Ergebnis des hohen Faservolumenanteils sind, der durch Verwendung von Kreuzlagenlaminaten erzielt werden kann, und die etwa gleich den Wärmeausdehnungskoeffizienten von elektronischen Komponenten (Chips) sind, die zusammen mit PWBs, insbesondere MLBs, verwendet werden. Solche Komponenten können auf der Oberseite eines MLB (Chip-on-Board) oder anderenfalls eingebettet in ein Substrat, wie einem intermediären Substrat gemäss WO 92/01133 (Chip-in-Board) angeordnet werden. Ferner kann das Verfahren gemäss der Erfindung und die durch dessen Anwendung erhaltenen Verbundlaminate für die sogenannte Massenlamination (Masslam) verwendet werden. Bei diesem Verfahren wird im allgemeinen eine Lage, die auf beiden Seiten mit elektrisch leitfähigen Pfaden versehen ist, auf den mit diesen Pfaden versehenen Seiten mit Prepreg laminiert. Gemäss der Erfindung kann der Masslamprozess mit Vorteil in kontinuierlichem oder nicht kontinuierlichem Betrieb angewendet werden, bei welchem eine Lage, die auf beiden Seiten mit elektrisch leitfähigen Pfaden versehen ist, anstelle von oder in Kombination mit dem vorgeformten nicht fliessenden Verbund durch die Laminierzone geführt und auf jeder Seite mit einer Lage aus UD- Fasern enthaltendem Matrixmaterial versehen werden, insbesondere bei Verwendung einer Doppelbandpresse. In einem nachfolgenden Laminierschritt können die so hergestellten, mit UD-Lagen versehenen PWBs erneut mit UD-Lagen laminiert werden, diesmal mit entgegengesetzter Orientierung, wie im wesentlichen oben beschrieben.Furthermore, the composite laminates produced using the method according to the invention are eminently suitable for use as carrier material in devices having various integrated circuits thereon (multichip modules). This is due in particular to the favorable thermal expansion coefficients, which are predominantly the result of the high fiber volume fraction that can be achieved by using cross-layer laminates, and which are approximately equal to the thermal expansion coefficients of electronic components (chips) used together with PWBs, in particular MLBs. Such components can be arranged on top of an MLB (chip-on-board) or otherwise embedded in a substrate, such as an intermediate substrate according to WO 92/01133 (chip-in-board). Furthermore, the method according to the invention and the composite laminates obtained by its application can be used for so-called mass lamination (masslam). In this process, a layer provided with electrically conductive paths on both sides is generally laminated with prepreg on the sides provided with these paths. According to the invention, the masslam process can advantageously be carried out in a continuous or non-continuous manner. continuous operation, in which a layer provided with electrically conductive paths on both sides is passed through the lamination zone instead of or in combination with the preformed non-flowing composite and is provided on each side with a layer of matrix material containing UD fibers, especially when using a double belt press. In a subsequent lamination step, the PWBs thus produced and provided with UD layers can be laminated again with UD layers, this time with the opposite orientation, essentially as described above.
Die Erfindung wird weiter unter Bezug auf die Zeichnungen erläutert. Die Zeichnungen dienen lediglich der Erläuterung und sind in keiner Weise als beschränkend zu bewerten.The invention is further explained with reference to the drawings. The drawings are for illustrative purposes only and are not to be considered restrictive in any way.
Fig. 1 betrifft eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung, bei der eine einzige Doppelbandpresse sowohl für die Herstellung eines UD-Metall-UD-Sandwichlaminates als auch für das resultierende, eine Metalllage enthaltende, in der Mittelebene symmetrische UD-Kreuzlagenlaminat verwendet wird.Fig. 1 relates to a preferred embodiment of the invention in which a single double belt press is used both for the production of a UD-metal-UD sandwich laminate and for the resulting UD cross-layer laminate containing a metal layer and symmetrical in the midplane.
Die Figur zeigt einen Querschnitt parallel zur Maschinenrichtung einer Vorrichtung, mit der das Verfahren gemäss der Erfindung durchgeführt werden kann. Eine Beschreibung der dargestellten Ausführungsweise des Verfahrens wird zusammen mit den Komponententeilen der Vorrichtung weiter unten gegeben.The figure shows a cross-section parallel to the machine direction of an apparatus with which the method according to the invention can be carried out. A description of the illustrated embodiment of the method is given below together with the component parts of the apparatus.
Die Packungen (2) werden von zwei Spulen (1), vorzugsweise rollend, abgewickelt und bilden so eine unidirektionale Bettung aus Filamentbündeln (3), die mit Hilfe eines Garnverteilers (4) in ein homogenes unidirektionales Filamentbett (5) umgewandelt wird. Mittels einer Beschichtungseinheit (6) wird auf einem endlosen Band (8) oder auf einem Folienstreifen (9) ein Matrixfilm (7) vorgelegt, der von Zwillings-Abgabehalterungen (10) abgewickelt wird, wonach der Matrixfilm (7) mit dem homogenen unidirektionalen Filamentbett (5) zusammengebracht wird.The packages (2) are unwound from two reels (1), preferably in a rolling manner, and thus form a unidirectional bed of filament bundles (3), which is converted into a homogeneous unidirectional filament bed (5) with the aid of a yarn distributor (4). A matrix film (7) is presented on an endless belt (8) or on a film strip (9) by means of a coating unit (6), which is unwound from twin delivery holders (10), after which the matrix film (7) is brought together with the homogeneous unidirectional filament bed (5).
In der beheizten Zone (11) erfolgt die Imprägnierung und Entlüftung. Die beiden mit Matrix imprägnierten UD-Filamentlagen (12) werden mit Kupferfolie (20a) zusammengebracht und dann durch die beheizte Laminierzone (13) geführt. Die Kupferfolie (20a) wird so durch die Laminierzone (13) geführt, dass sie auf beiden Seiten mit imprägnierten UD-Fasern (12) versehen wird. In der Laminierzone (13) werden die beiden UD-Lagen und die Kupferfolie miteinander zur Bildung eines UD-Metall-UD-Sandwichlaminates verschmolzen.Impregnation and deaeration take place in the heated zone (11). The two matrix-impregnated UD filament layers (12) are brought together with copper foil (20a) and then passed through the heated lamination zone (13). The copper foil (20a) is passed through the lamination zone (13) in such a way that it is provided with impregnated UD fibers (12) on both sides. In the lamination zone (13), the two UD layers and the copper foil are fused together to form a UD-metal-UD sandwich laminate.
Danach wird das Produkt durch die Kühlzone (14) geführt, die es als praktisch kontinuierliches Band (15) verlässt. Dieses Band wird zerschnitten (16) und gelagert (17) (z. B. in einer Kiste oder auf einer Palette).The product is then guided through the cooling zone (14), which it leaves as a practically continuous belt (15). This belt is cut (16) and stored (17) (e.g. in a box or on a pallet).
Es wird gleich wie oben beschrieben gearbeitet, und zwar bis zur Einführung der imprägnierten UD-Fasern in die Laminierzone (13). Anstelle von Kupferfolie (20a) werden aus einem Kasten (19) Platten aus nicht fliessendem UD-Metall- UD-Sandwichlaminat, die um 90º relativ zur Maschinenrichtung (20b) gedreht sind, durch die Laminierzone (13) geführt, so dass die Platten auf beiden Seiten mit imprägnierten UD-Fasern (12) versehen werden, wobei demzufolge die Orientierungsrichtung der UD-Fasern in den Platten (18) senkrecht zur Orientierung der imprägnierten UD-Fasern (12) liegt. Das verpresste Material wird dann wie oben beschrieben zur Bildung des schliesslich erhaltenen Kreuzlagenlaminates (in der Figur nicht getrennt dargestellt) behandelt. Diese Arbeitsweise kann wiederholt werden, bis die gewünschte Anzahl Lagen oder die gewünschte Produktdicke erzielt ist.The procedure is the same as described above, up to the introduction of the impregnated UD fibers into the lamination zone (13). Instead of copper foil (20a), a box (19) passes plates of non-flowing UD metal-UD sandwich laminate, rotated by 90º relative to the machine direction (20b), through the laminating zone (13) so that the plates are provided with impregnated UD fibers (12) on both sides, whereby the orientation direction of the UD fibers in the plates (18) is consequently perpendicular to the orientation of the impregnated UD fibers (12). The pressed material is then treated as described above to form the finally obtained cross-layer laminate (not shown separately in the figure). This procedure can be repeated until the desired number of layers or the desired product thickness is achieved.
In Abhängigkeit von der Endverwendung des Laminates kann dieses mit Hilfe eines Doppelseitenbeschichters (21) mit einer Haft- oder Klebstoffschicht, gewünschtenfalls in einem staubfreien Raum (22), versehen werden. Eine solche Haft- oder Klebstofflage kann der oben beschriebene "Additivklebstoff" für die stromlose Kupferbeschichtung sein, kann aber auch ein Klebstoff wie in WO 92/22192 für die Herstellung von Mehrlagen-PWBs beschrieben sein. Alternativ kann in dieser Weise eine photoempfindliche Lage (Photolack) aufgetragen werden.Depending on the end use of the laminate, it can be provided with an adhesive layer using a double-side coater (21), if desired in a dust-free room (22). Such an adhesive layer can be the "additive adhesive" described above for electroless copper plating, but can also be an adhesive as described in WO 92/22192 for the production of multilayer PWBs. Alternatively, a photosensitive layer (photoresist) can be applied in this way.
Fig. 2 zeigt im Querschnitt verschiedene Grundmaterialien, die nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellt und verwendet werden können.Fig. 2 shows in cross section various base materials that can be produced and used according to the method according to the invention.
So zeigt Fig. 2a ein UD-Metall-UD-Sandwichlaminat, das eine 0º-UD-Lage (201), eine Metalllage (202) und eine 0º-UD-Lage (203) umfasst.Fig. 2a shows a UD-metal-UD sandwich laminate comprising a 0º UD layer (201), a metal layer (202) and a 0º UD layer (203).
Fig. 2b zeigt ein Metall-UD-Metall-Sandwichlaminat, das eine Metalllage (204) sowie eine 0º-UD-Lage (205) enthält und als Ergebnis des angewendeten Verfahrens eine doppelte Dicke aufweist und eine Metalllage (206) enthält.Fig. 2b shows a metal-UD-metal sandwich laminate containing a metal layer (204) and a 0º UD layer (205) and as a result of the applied process has a double thickness and contains a metal layer (206).
Fig. 2c zeigt ein UD-Metall-UD-Metall-UD-Sandwichlaminat, das durch Hinzufügen von UD-Lagen zum Laminat von Fig. 2b hergestellt ist und eine 90º-UD-Lage (207), eine Metalllage (204), eine 0º-UD-Lage (205), eine Metalllage (206) und nochmals eine 90º-UD-Lage (208) enthält.Fig. 2c shows a UD-metal-UD-metal-UD sandwich laminate made by adding UD layers to the laminate of Fig. 2b and containing a 90º UD layer (207), a metal layer (204), a 0º UD layer (205), a metal layer (206) and again a 90º UD layer (208).
Fig. 2d zeigt eine Alternative zu Fig. 2c, gemäss der die äusseren UD-Lagen (209 und 210) eine 0º-Richtung haben.Fig. 2d shows an alternative to Fig. 2c, according to which the outer UD layers (209 and 210) have a 0º direction.
Fig. 3 betrifft die resultierenden Kreuzlagenlaminate.Fig. 3 shows the resulting cross-ply laminates.
Fig. 3a zeigt ein Laminat mit einer Aussenmetalllage (211), einer 0º-UD-Lage (212), einer 90º-UD-Lage (213), einer inneren Metalllage (214), einer 90º-UD-Lage (215), einer 0º-UD-Lage (216) und einer Aussenmetalllage (217).Fig. 3a shows a laminate with an outer metal layer (211), a 0º UD layer (212), a 90º UD layer (213), an inner metal layer (214), a 90º UD layer (215), a 0º UD layer (216) and an outer metal layer (217).
Fig. 3b zeigt ein Laminat mit einer Aussenmetalllage (218), einer 90º-UD-Lage (219), einer 0º-UD-Lage (220), einer 90º-UD-Lage (221), einer Metalllage (222), einer 0º-UD-Lage doppelter Dicke (223), einer Metalllage (224), einer 90º-UD-Lage (225), einer 0º-UD-Lage (226), einer 90º-UD-Lage (227) und einer Ausserxmetalllage (228).Fig. 3b shows a laminate with an outer metal layer (218), a 90º UD layer (219), a 0º UD layer (220), a 90º UD layer (221), a metal layer (222), a double thickness 0º UD layer (223), a metal layer (224), a 90º UD layer (225), a 0º UD layer (226), a 90º UD layer (227) and an outer metal layer (228).
Fig. 3c zeigt ein Laminat mit einer Aussenmetalllage (229), einer 90º-UD-Lage doppelter Dicke (230), einer 0º-Lage (231), einer Metalllage (232), einer 0º-UD-Lage doppelter Dicke (233), einer Metalllage (234), einer 0º-UD-Lage (235), erneut einer 90º-Lage doppelter Dicke (236) und einer Aussenmetalllage (237).Fig. 3c shows a laminate with an outer metal layer (229), a 90º UD layer of double thickness (230), a 0º layer (231), a metal layer (232), a 0º UD layer of double thickness (233), a metal layer (234), a 0º UD layer (235), again a 90º layer of double thickness (236) and an outer metal layer (237).
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