DE694546C

DE694546C - Process for the production of glutathione from yeast

Info

Publication number: DE694546C
Application number: DE1936SC109418
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Goebel
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1936-03-07
Filing date: 1936-03-07
Publication date: 1940-08-06

Description

Verfahren zur Herstellung von Glutathion aus Hefe Zur Gewinnung von Glutathion aus Hefe sind bereits eine Reihe von Methoden bekannt. So hat man unter anderen: z. B. Hefe der Extraktion mit verdünnter Säure, -wie verdünnter Schwefelsäure, Essigsäure oder Phosphorsäure mit oder ohne vorhergehende Plasmolyse unterworfen.Process for the production of glutathione from yeast For the production of A number of methods are already known from yeast glutathione. So you have under others: z. B. yeast of extraction with dilute acid, -like dilute sulfuric acid, Subjected to acetic acid or phosphoric acid with or without prior plasmolysis.

Vergleichende Versuche haben nun ergeben, daß nach allen diesen Verfahren als Höchstausbeute nur i g Glutathion aus i kg Hefe gewonnen werden kann, also keineswegs alles in der Hefe enthaltene Glutathion aus' dieser herausgelöst wird, und daß die Herstellung einer klaren Lösung dabei auf erhebliche Schwierigkeiten stößt, zumal Metallzentrifugen wegen der leichten Oxydierbarkeit des Glutathions nicht oder nur mit größter Vorsicht verwendet werden dürfen.Comparative tests have now shown that after all of these methods the maximum yield that can be obtained from 1 kg of yeast is only 1 g of glutathione, so by no means all glutathione contained in the yeast is extracted from it, and that the Establishing a clear solution thereby encounters considerable difficulties, especially since Metal centrifuges not or only because of the easy oxidisability of glutathione may be used with the greatest care.

Das vorliegende Verfahren ermöglicht nun, sowohl die Gesamtmenge des in der Hefe enthaltenen Glutathions aus dieser heraüszur läsen als auch die leichte Herstellung einer klaren Lösung, ohne daß umfangreiche Oxydation eintritt.The present method now enables both the total amount of Glutathione contained in the yeast can be extracted from this as well as the light Production of a clear solution without extensive oxidation occurring.

Man verfährt erfindungsgemäß in der Weise, daß man die in üblicher Weise gepreßte Hefe mit der halben bis gleichen Menge Gips oder einem anderen kristallwasserfreien neutral oder sauer reagierenden Salz, welches fähig ist, aus dem wasserfreien in den kristallwasserhaltigen Zustand Überzugehen, wie Calciumchlorid, Magnesiumsulfat oder Natriumsulfat, innig vermischt und diese Mischung nach längerem Stehen mit Wasser bei erhöhter Temperatur, zweckmäßig bei :einer Temperatur zwischen 5o und ioo°, extrahiert. Da die anzuwendende Menge des Salzes von seiner Beschaffenheit und seinen Eigenschaften, insbesondere von seinem Wasserbindungsvermögen abhängt, ist es nicht möglich, eine bestimmte, für alle Sälze gültige Menge anzugeben; man kann ein Salz zwar im überschuß verwenden, doch empfiehlt es sich, die zweckmäßig zu verwendenden Mengen, das Optimum, vorher festzustellen, ivas leicht durch Vorversuche, die für jedes einzelne zur Verwendung kommende Salz notwendig sind, geschehen kann.The procedure according to the invention in such a way that one in the usual Way pressed yeast with half to the same amount of gypsum or another free of water of crystallization neutral or acidic reacting salt, which is able to extract from the anhydrous in to pass the state containing water of crystallization, such as calcium chloride, magnesium sulfate or sodium sulfate, intimately mixed and this mixture after prolonged standing with Water at an elevated temperature, expediently at: a temperature between 5o and ioo °, extracted. Because the amount of salt to be used depends on its nature and its properties, in particular depends on its water-binding capacity, it is not possible to specify a certain quantity that is valid for all salts; man You can use a salt in excess, but it is advisable to use it appropriately quantities to be used, the optimum, to be determined beforehand, easy to do through preliminary tests, which are necessary for each individual salt used can be done.

Nach Entfernen der Nebenprodukte aus der erhaltenen Extraktionslösung, z. B. durch Fällung mit Blei- und Quecksilberacetat, wird eine Reinlösung erhalten, aus der das Glutathion am zweckmäßigsten als Kupfersalz in einer Reinheit von 9o bis 95% isoliert wird. Aus den Mutterlaugen läßt sich durch Reduktion des bei dem oben beschriebenen Verfahren oxydierten Glutathions und weitere Aufarbeitung eine Steigerung der Ausbeute bis zu einer bislang nicht erreichten Höhe erzielen. Beispiel 29 kg Preßhefe werden mit 22 kg Gips innig vermischt, die Mischung wird in dünner Schicht 24 Stunden bei Zimmertemperatur getrocknet und dann mit Wasser von einer Temperatur zwischen 6o und 70° mehrfach extrahiert. Die erhaltenen wäßrigen Auszüge (insgesamt 5o bis 6o 1) enthalten etwa 7 19 Glutathion, wie durch jodtitration festgestellt werden kann. Der Lösung werden dann 565o ccm i 5 o/Qige Bleiacetatlösung und unmittelbar darauf ohne vorherige Filtration 14500 ccm i o %ige Quecksilberacetatlösung zugesetzt. Der Niederschlag wird abfiltriert und mit Schwefelwasserstoff zersetzt. Aus dem Filtrat, in dem: sich etwa 67 g Glutathion titrimetrisch nachweisen lassen, werden durch Fällung mit Kupferoxyd direkt etwa Sog Kupferglutathionat erhalten.After removing the by-products from the extraction solution obtained, e.g. B. by precipitation with lead and mercury acetate, a pure solution is obtained from which the glutathione is most conveniently isolated as a copper salt in a purity of 9o to 95%. From the mother liquors, by reducing the glutathione oxidized in the process described above and further processing, an increase in the yield up to a level not previously achieved can be achieved. EXAMPLE 29 kg of pressed yeast are intimately mixed with 22 kg of gypsum, the mixture is dried in a thin layer for 24 hours at room temperature and then extracted several times with water at a temperature between 60 ° and 70 °. The resulting aqueous extracts (total 5o to 6o 1) contain about 7 1 9 glutathione, may be as determined by iodine titration. 5650 ccm of 50% lead acetate solution are then added to the solution and immediately thereafter, without prior filtration, 14 500 ccm of 10% mercury acetate solution. The precipitate is filtered off and decomposed with hydrogen sulfide. From the filtrate, in which: about 67 g of glutathione can be titrimetrically detected, about suction copper glutathionate is obtained directly by precipitation with copper oxide.

Der oxydierte, in der Mutterlauge verbliebene Rest kann durch Reduktion mit Zink, Magnesium oder Aluminium zu Glutathion reduziert und zum größten Teil ebenfalls als Kupfersalz abgeschieden werden.The oxidized residue remaining in the mother liquor can be reduced by reduction with zinc, magnesium or aluminum reduced to glutathione and for the most part can also be deposited as copper salt.

Die insgesamt erhaltenen, etwa 639 Kupferglutathionat ergeben nach in bekannter Weise vorgenommener Aufarbeitung etwa 45g kristallisiertes Glutathion.The total of about 639 copper glutathionate obtained give about 45 g of crystallized glutathione after work-up carried out in a known manner.

Claims

PATENT CLAIMS Process for the production of glutathione from yeast, characterized in that yeast with such anhydrous neutral or acidic salts, which change from the anhydrous to those containing water of crystallization State, mixes the mixture with water after standing for a long time at elevated temperature, expediently at 50 to 100 °, extracted and the obtained aqueous solution processed in a known manner on glutathione. '