Verfahren zur Gewinnung von chlorfreiem Kupfersulfat aus chlorhaltigen
basischen Kupferniederschlägen Bei der Abscheidung des Kupfers aus chlorhaltigen
Lösungen mit basischen Fällungsmitteln erhält man einen basischen Kupferchloridniederschlag
von nahezu konstanter Zusammensetzung, nämlich Cu (OH) 2 # Cu (OH) Cl.Process for obtaining chlorine-free copper sulfate from chlorine-containing
basic copper precipitates During the deposition of copper from chlorine-containing
Solutions with basic precipitants give a basic copper chloride precipitate
of almost constant composition, namely Cu (OH) 2 # Cu (OH) Cl.
Der Niederschlag enthält durchschnittlich etwa z5°1, Chlor. Bei der
Weiterverarbeitung dieser Niederschläge auf metallisches Kupfer durch Auflösen in.
Schwefelsäure und anschließende Elektrolyse macht sich das vorhandene Chlor störend
bemerkbar, da die Kupfermetallniederschläge bei Anwesenheit von Chlor mit basischem
Kupferchlorid verunreinigt werden und die Stromausbeute ungünstig beeinlußt wird.
Man hat schon verschiedene Verfahren zur Entchlorung derartiger chlorhaltiger Niederschläge
bzw. Lösungen in Vorschlag gebracht, wie z. B. das Erhitzen der N iederschläge mit
Kalk oder die Zementation der Chloridsulfatlauge mit Kupfermetall, um das Chlor
in Form von Kupferchlorür zur Abscheidung zu bringen. Die bekannt gewordenen Verfahren
sind indessen alle mehr oder weniger umständlich und zeitraubend.The precipitation contains on average about z5 ° 1, chlorine. In the
Further processing of these precipitates on metallic copper by dissolving in.
Sulfuric acid and subsequent electrolysis make the existing chlorine bothersome
noticeable because the copper metal precipitates in the presence of chlorine with basic
Copper chloride are contaminated and the current efficiency is adversely affected.
There are already various methods of dechlorinating such chlorine-containing precipitates
or solutions proposed such. B. heating the precipitates with
Lime or the cementation of the chloride sulphate with copper metal to the chlorine
to be separated in the form of copper chloride. The procedures that have become known
however, they are all more or less cumbersome and time consuming.
Es wurde nun gefunden, daß aus einer durch Auflösen der chlorhaltigen
Niederschläge in Schwefelsäure erhaltenen Lösung, die Kupfersulfat und Kupferchlorid
etwa im Verhältnis 3 : z enthält, das Kupfersulfat bei Einhalten geeigneter Kristallisationsbedingungen
praktisch chlorfrei und in vorzüglicher Ausbeute gewonnen werden kann.- Man verfährt
in der Weise, daß man die Lösung' soweit eindampft, daß der Chlorgehalt der Lösung
etwa 2o bis 25 °/o beträgt, wobei ein Teil des Kupfersulfates bereits in der Hitze
abgeschieden wird. Wird die so gewonnene konzentrierte Lösung auf etwa 2o° oder
darunter abgekühlt, so scheiden sich noch erhebliche Mengen Kupfersulfat ab, die
durch leichtes Decken von anhaftender Mutterlauge befreit werden und praktisch vollkommen
chlorfrei sind. Es zeigte sich dabei, daß die Abscheidung des Kupfersulfates in
chlorfreiem Zustande ganz unerwartet weit getrieben werden kann; es können $. B.
leicht und ohne besondere Schwierigkeiten bis zu 98°/o des Kupfersulfates in reinem
Zustand gewonnen werden. Weiter wurde gefunden, daß es zuweilen Vorteile bietet,
die Abscheidung des Kupfersulfates in saurer Lösung vorzunehmen, wobei es gleichgültig
ist, ob man den basischen Kupferchloridniederschlag von vornherein in überschüssiger
Säure löst, oder ob man erst gegen Ende des Kristallisationsprozesses
noch
freie Säure zusetzt. Die an Kupferchlorid nahezu gesättigte Endlauge wird wieder
mit basischen Fällungsmitteln, wie z. B. Kalkstein, gefällt; der erhaltene basische
Kupferchloridniederschlag wird, gegebenenfalls zusammen mit neuen Niederschlagsmengen,
in der beschriebenen Weise in Schwefelsäure gelöst und auf Kupfersulfat verarbeitet.
Das so gewonnene Kupfersulfat kann dann ohne Schwierigkeit elektrolytisch auf metallisches
Kupfer verarbeitet oder als solches verwertet werden.It has now been found that by dissolving the chlorine-containing
Precipitates obtained in sulfuric acid solution, the copper sulfate and copper chloride
contains approximately in the ratio 3: z, the copper sulfate when observing suitable crystallization conditions
can be obtained practically chlorine-free and in excellent yield.- One proceeds
in such a way that the solution 'evaporated to such an extent that the chlorine content of the solution
is about 20 to 25%, with some of the copper sulfate already in the heat
is deposited. If the concentrated solution obtained in this way is reduced to about 20 ° or
cooled below that, considerable amounts of copper sulphate are deposited
can be freed from adhering mother liquor by lightly covering and practically completely
are chlorine-free. It was found that the deposition of copper sulfate in
chlorine-free condition can be carried quite unexpectedly far; it can $. B.
easily and without particular difficulty up to 98 per cent of the pure copper sulphate
State can be obtained. It has also been found that it sometimes offers advantages
to make the deposition of the copper sulphate in acidic solution, whereby it is indifferent
is whether the basic copper chloride precipitate is in excess from the outset
Acid dissolves, or whether it is only towards the end of the crystallization process
still
free acid adds. The final liquor, which is almost saturated in copper chloride, is again
with basic precipitants, such as. B. Limestone, felled; the basic one obtained
Copper chloride precipitate, if necessary together with new amounts of precipitation,
dissolved in sulfuric acid in the manner described and processed on copper sulfate.
The copper sulphate obtained in this way can then be electrolytically converted to metallic one without difficulty
Copper is processed or recycled as such.
Beispiel iooo kg basisches Kupferchlorid, das etwa 55"/" Kupfer und
15 bis i6"/" Chlor enthält, werden in etwa 2 cbm ¢o %wger Schwefelsäure bzw.
einer entsprechenden Menge terschöpften Elektrolytes gelöst. D,@ese Lösang wird
eingedampft, bis der Chlorgehalt der Lauge etwa 2o bis 25°l" beträgt, und darauf
bis auf etwa 2o° gekühlt; das ausgefallene Kupfersulfat wird abgesaugt und kurz
gedeckt. Man erhält so i5oo bis i6oo kg CuSO4 # 5H20 in praktisch chlorfreier Form.
Die Endlauge wird mit Zoo kg gemahlenem Kalkstein gefällt und das ausgefällte basische
Kupferchlorid wie oben angegeben auf Sulfat verarbeitet.Includes, for example iooo kg of basic copper chloride containing about 55 "/" of copper and 1 to 5 i6 "/" chlorine, are dissolved in about 2 cbm ¢ o wger% sulfuric acid or a corresponding quantity terschöpften electrolyte. The solution is evaporated until the chlorine content of the lye is about 20 to 25 ° 1 ", and then cooled to about 20 °; the precipitated copper sulfate is suctioned off and briefly covered. This gives 1500 to 160 kg of CuSO4 5H20 in practically chlorine-free form.The final liquor is precipitated with zoo kg of ground limestone and the precipitated basic copper chloride is processed on sulfate as indicated above.