DE69434213T2 - Use of additives in fuel compositions - Google Patents
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Description
Diese Anmeldung ist eine Teilanmeldung der EP-A-94 924 280.4, die als EP-0 721 492 A veröffentlicht worden ist. Diese Erfindung betrifft die Verwendung von Additiven zur Verbesserung der Kaltfließeigenschaften von Brennstofföl, beispielsweise Destillaterdölbrennstoff wie Mitteldestillatbrennstofföl, das im Bereich von 110°C bis 500°C siedet.These The application is a divisional application of EP-A-94 924 280.4, which is known as EP-0 721 492 A been published is. This invention relates to the use of additives for improvement the cold flow properties of Fuel oil, for example distillate oil fuel such as middle distillate fuel oil, that in the range of 110 ° C up to 500 ° C boils.
Wenn Brennstofföle niedrigen Umgebungstemperaturen ausgesetzt werden, kann sich Paraffin aus dem Brennstoff abscheiden und die Fließeigenschaften des Öls beeinträchtigen. Beispielsweise enthalten Mitteldestillatbrennstoffe Paraffin, das bei niedrigen Temperaturen ausfällt, um große wachsartige Kristalle zu bilden, die dazu neigen, die kleinen Porenöffnungen von Kraftstofffiltern zu verstopfen. Dieses Problem ist besonders akut, wenn der Kraftstoff ein Dieselkraftstoff ist, weil die nominellen Öffnungen in dem Kraftstofffilter von Dieselmotoren typischerweise einen Durchmesser zwischen etwa 5 und 50 μm haben. Additive zur Überwindung des obigen Problems sind in der Technik bekannt und werden als Fließverbesserer bezeichnet.If fuel oils may be exposed to low ambient temperatures, may paraffin from the fuel and affect the flow properties of the oil. For example, middle distillate fuels contain paraffin, the at low temperatures fails, around big ones waxy crystals tend to form the small pore openings from clogging fuel filters. This problem is special acute if the fuel is a diesel fuel because the nominal openings in the fuel filter of diesel engines, typically a diameter between about 5 and 50 microns to have. Additives to overcome of the above problem are known in the art and are used as flow improvers designated.
Solche Additive können als Paraffinkristallmodifizierungsmittel wirken, wenn sie mit paraffinhaltigem Mineralöl gemischt werden, indem sie die Form (Gestalt) und Größe der Kristalle des darin enthaltenen Paraffins modifizieren und die Adhäsionskräfte zwischen den Kristallen und zwischen dem Paraffin und dem Öl verringern, um das Öl bei niedrigerer Temperatur als in Abwesenheit des Additivs fließfähig bleiben zu lassen.Such Additives can as paraffin crystal modifiers when mixed with paraffinic mineral oil Become the shape (shape) and size of the crystals in it paraffins and modify the adhesion forces between the crystals and reduce between the paraffin and the oil to lower the oil Temperature to remain as flowable in the absence of the additive.
Viele Additive sind in der Technik zur Verbesserung der Kaltfließeigenschaften von Ölen beschrieben, beispielsweise in Form von öllöslichen Additionsprodukten oder Kondensaten, die polymer oder monomer sein können und wie in den U5-A-3 048 479, GB-A-1 263 152, US-A-3 961 961 und EP-A-0 261 957 beschrieben sind. Einige der obigen Additive sind bis heute kommerziell als Kaltfließverbesserer eingesetzt worden.Lots Additives are known in the art for improving cold flow properties of oils described, for example in the form of oil-soluble addition products or condensates which may be polymeric or monomeric and as in U5-A-3 048 479, GB-A-1 263 152, US-A-3 961 961 and EP-A-0 261 957 are described. Some of the above additives are still today commercially as cold flow improver been used.
Der Stand der Technik beschreibt Kaltfließverbesserer als in Kombination mit anderen Additiven einsetzbar. Beispielsweise beschreibt die GB-A-1 112 808 Ethylen/Vinylacetat-Copolymere in Kombination mit Rostschutzmitteln, Antiemulgierungsmitteln, Korrosionsschutzmitteln, Antioxidantien, Dispergiermitteln, Farbstoffen, Farbstoffstabilisatoren, Trübungshemmstoffen und Antistatikadditiven. Die DE-A-21 56 425 betrifft Mitteldestillatbrennstofföle, die ein Fließverbesserungssystem umfassen, das bestimmte Gießpunkt senkende Polymere in Kombination mit stickstofffreien, öllöslichen, unterstützenden, fließverbessernden Verbindungen enthält. Die zweite Komponente des fließverbessernden Systems kann unter anderem ein Ester sein.Of the The prior art describes cold flow improvers as a combination can be used with other additives. For example, this describes GB-A-1 112 808 ethylene / vinyl acetate copolymers in combination with rust inhibitors, Anti-emulsifiers, anti-corrosion agents, antioxidants, Dispersants, dyes, dye stabilizers, haze inhibitors and antistatic additives. DE-A-21 56 425 relates to middle distillate fuel oils which a flow improvement system include, the specific pour point lowering polymers in combination with nitrogen-free, oil-soluble, supportive, flow improving Contains compounds. The second component of the flow-improving Among other things, systems can be an ester.
Erfindungsgemäß ist überraschenderweise gefunden worden, daß die Kaltfließeigenschaften von Kaltfließverbesserern wie den oben beschriebenen durch Verwendung von Co-Additiven weiter verbessert werden können, von denen bislang im Stand der Technik nicht bekannt war, daß sie Kaltfließverbesserungseigenschaften zeigen.According to the invention is surprisingly found that the Cold flow properties of cold flow improvers as described above by using co-additives can be improved none of which has heretofore been known in the art to have cold flow improvement properties demonstrate.
Somit ist ein erster erfindungsgemäßer Aspekt die Verwendung eines Co-Additivs ausgewählt aus Komponente (A), die ein öllösliches Schmieradditiv umfaßt, das einen Ester einer Dicarbonsäure und eines Polyhydroxyalkohol umfaßt, bei dem die Säure 2 bis 50 Kohlenstoffatomen aufweist, der Alkohol ein oder mehrere Kohlenstoffatome aufweist und ein dreiwertiger Alkohol oder ein Diol der Formel R2(OH)y ist, in der R2 eine unsubstituierte Polymethylengruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt und y eine ganze Zahl und die Zahl der Hydroxygruppen darstellt, und bei der Ester nur aus Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff zusammengesetzt ist und eine oder mehrere freie Hydroxygruppen aufweist, wobei die Verwendung in einer Zusammensetzung erfolgt, die einen größeren Anteil eines Brennstofföls und einen kleineren Anteil einer Komponente (B) umfaßt, die ein Kaltfließverbessereradditiv umfaßt, das einen copolymeren Ethylen-Fließverbesserer umfaßt und vorhanden ist, um die Kaltfließeigenschaften der Zusammensetzung zu verbessern.Thus, a first aspect of the invention is the use of a co-additive selected from component (A) comprising an oil-soluble lubricity additive comprising an ester of a dicarboxylic acid and a polyhydric alcohol wherein the acid has 2 to 50 carbon atoms, the alcohol one or more Has carbon atoms and is a trihydric alcohol or diol of the formula R 2 (OH) y where R 2 is an unsubstituted polymethylene group of 1 to 10 carbon atoms and y is an integer and the number of hydroxy groups, and in the case of esters only Carbon, hydrogen and oxygen and having one or more free hydroxy groups, the use being in a composition comprising a major proportion of a fuel oil and a minor proportion of a component (B) comprising a cold flow improver additive comprising a copolymeric ethylene oxide; Includes flow improver and is present to the Improve cold flow properties of the composition.
Die erfindungsgemäße Verbesserung der Kaltfließleistung von Komponente (B) durch die Komponente (A) kann auf das Mischen von Additiven in ein Brennstofföl angewendet werden. Somit ist ein zweiter Aspekt der Erfindung ein Verfahren zum Mischen von Additiven mit Brennstofföl, bei dem
- (i) Komponente (B) wie oben definiert in das Brennstofföl injiziert wird,
- (ii) Komponente (A) wie oben definiert in das Brennstofföl injiziert wird,
- (iii) die Kaltfließeigenschaften des Brennstofföls nach den Injektionen der Stufen (i) und (ii) gemessen werden, und
- (iv) die relative Injektionsrate von Komponente (B) und (A) und dadurch ihre relativen Anteile eingestellt werden, um die Resultate von Stufe (iii) zu berücksichtigen und die gewünschten Kaltfließeigenschaften in dem Brennstofföl zu liefern.
- (i) component (B) is injected into the fuel oil as defined above,
- (ii) component (A) as defined above is injected into the fuel oil,
- (iii) the cold flow properties of the fuel oil are measured after the injections of steps (i) and (ii), and
- (iv) adjusting the relative injection rate of components (B) and (A) and thereby their relative proportions to account for the results of step (iii) and to provide the desired cold flow properties in the fuel oil.
Gemäß dem zweiten Aspekt dieser Erfindung liegt das Brennstofföl vorzugsweise in Form eines fließenden Stroms vor, wobei Stufe (i) in einer ersten Station und Stufe (ii) in einer zweiten Station stattfindet, obwohl die erste und zweite Station angrenzend sein können und die Injektion über einen gemeinsamen Injektor erfolgen kann. Das Verfahren kann automatisiert werden, so daß ein Sensor Stufe (iii) durchführen kann, z. B. durch Messung des Verstopfungspunktes des Filters durch Kälte (CFPP), und die Information über ein Steuerelement zugeführt werden kann, um die Injektion von einer oder beiden der Komponenten (B) und (A) zu steuern.According to the second Aspect of this invention, the fuel oil is preferably in the form of a flowing Current, where stage (i) in a first station and stage (ii) takes place in a second station, although the first and second Station may be adjacent and the injection over a common injector can be done. The procedure can be automated so that one Perform sensor step (iii) can, for. B. by measuring the blockage point of the filter Cold (CFPP), and the information about a control supplied can be to the injection of one or both of the components (B) and (A) to control.
Die Erfindung ermöglicht überraschenderweise, daß weniger von Komponente (B) verwendet wird, um eine gewünschte Kaltfließverbesserungsleistung zu erreichen.The Invention enables, surprisingly, that less of component (B) is used to achieve a desired cold flow improvement performance to reach.
Die erfindungsgemäßen Merkmale werden nun detaillierter diskutiert. Beschreibungen, auf die Bezug genommen wird, werden hier mit einbezogen.The inventive features will now be discussed in more detail. Descriptions referenced will be included here.
Wie in dieser Beschreibung verwendet, bezieht sich der Begriff "Kohlenwasserstoff" auf eine Gruppe mit einem direkt an den Rest des Moleküls gebundenen Kohlenstoffatom und Kohlenwasserstoff- oder vorwiegend Kohlenwasserstoffcharakter. Beispiele schließen Kohlenwasserstoffgruppen einschließlich aliphatischer (z. B. Alkyl oder Alkenyl), alicyclischer (z. B. Cycloalkyl oder Cycloalkenyl), aromatischer und alicyclisch substituierter aro matischer und aromatisch substituierter aliphatischer und alicyclischer Gruppen ein. Aliphatische Gruppen sind vorteilhafterweise gesättigt. Diese Gruppen können Nicht-Kohlenwasserstoffsubstituenten enthalten, vorausgesetzt, daß ihre Anwesenheit den vorwiegenden Kohlenwasserstoffcharakter der Gruppe nicht ändert. Beispiele schließen Keto, Halo, Hydroxy, Nitro, Cyano, Alkoxy und Acyl ein. Wenn die Kohlenwasserstoffgruppe substituiert ist, ist ein einziger (Mono)-Substituent bevorzugt.As used in this specification, the term "hydrocarbon" refers to a group a carbon atom directly attached to the rest of the molecule and hydrocarbon or predominantly hydrocarbon character. Close examples Hydrocarbon groups including aliphatic (eg. Alkyl or alkenyl), alicyclic (e.g., cycloalkyl or cycloalkenyl), aromatic and alicyclic substituted aromatic and aromatic substituted aliphatic and alicyclic groups. Aliphatic groups are advantageously saturated. These groups can Contain non-hydrocarbon substituents, provided that their presence does not change the predominant hydrocarbon character of the group. Examples shut down Keto, halo, hydroxy, nitro, cyano, alkoxy and acyl. If the Hydrocarbon group is substituted, is a single (mono) substituent prefers.
Beispiele für substituierte Kohlenwasserstoffgruppen schließen 2-Hydroxyethyl, 3-Hydroxypropyl, 4-Hydroxybutyl, 2-Ketopropyl, Ethoxyethyl und Propoxypropyl ein. Die Gruppen können auch oder alternativ von Kohlenstoff verschiedene Atome in einer Kette oder einem Ring enthalten, der bzw. die ansonsten aus Kohlenstoffatomen zusammengesetzt ist. Geeignete Heteroatome schließen beispielsweise Stickstoff, Schwefel und vorzugsweise Sauerstoff ein.Examples for substituted ones Close hydrocarbon groups 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl, 2-ketopropyl, ethoxyethyl and propoxypropyl. The groups can also or alternatively from Contain carbon atoms different in a chain or a ring, which is otherwise composed of carbon atoms. Include suitable heteroatoms for example, nitrogen, sulfur and preferably oxygen one.
KOMPONENTE (A)COMPONENT (A)
Die Säure, der Alkohol und der Ester, die das Schmieradditiv charakterisieren, werden nun im Folgenden in weiteren Einzelheiten diskutiert.The Acid, the alcohol and ester that characterize the lubricating additive, will now be discussed in more detail below.
(i) Säure(i) acid
Die
Säure,
von der der Ester abgeleitet ist, kann eine aliphatische, gesättigte oder
ungesättigte,
gerad- oder verzweigtkettige Dicarbonsäure mit 2 bis 50 Kohlenstoffatomen
sein. Zum Beispiel kann die Säure
durch die Formel
(ii) Alkohol(ii) alcohol
Der
Alkohol, von dem der Ester abgeleitet ist, ist ein Polyhydroxyalkohol,
der ein Diol oder ein dreiwertiger Alkohol der Formel
Der mehrwertige Alkohol hat vorzugsweise 2 bis 5 Kohlenstoffatome im Molekül, wie beispielsweise Glycerol.Of the Polyhydric alcohol preferably has 2 to 5 carbon atoms in the Molecule, such as glycerol.
(iii) Die Ester(iii) the esters
Die Ester können allein oder als Mischungen von einem oder mehreren Estern verwendet werden und sind nur aus Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff zusammengesetzt und haben eine oder mehrere freie Hydroxygruppen. Vorzugsweise hat der Ester ein Molekulargewicht von 200 oder mehr oder hat mindestens 10 Kohlenstoffatome oder beides.The Esters can used alone or as mixtures of one or more esters are and are only made of carbon, hydrogen and oxygen composed and have one or more free hydroxy groups. Preferably, the ester has a molecular weight of 200 or more or has at least 10 carbon atoms or both.
Beispiele für Ester von mehrwertigen Alkoholen, die verwendet werden können, sind solche, bei denen alle Hydroxygruppen verestert sind, solche, bei denen nicht alle Hydroxygruppen verestert sind, und Mischungen derselben. Besondere Beispiele sind Ester, die aus dreiwertigen Alkoholen und einer oder mehreren der oben genannten gesättigten oder ungesättigten Dicarbonsäuren hergestellt sind, wie beispielsweise Glyceroldiester, z.B. Glyceroldioleat. Solche mehrwertigen Ester können durch Veresterung wie im Stand der Technik beschrieben hergestellt werden und/oder sind möglicherweise kommerziell erhältlich.Examples for esters of polyhydric alcohols that can be used those in which all hydroxy groups are esterified, such not all hydroxy groups are esterified, and mixtures thereof. Particular examples are esters derived from trihydric alcohols and one or more of the above saturated or unsaturated dicarboxylic acids are prepared, such as, for example, glycerol diesters, e.g. Dioleate. Such polyvalent esters can produced by esterification as described in the prior art be and / or may be commercially available.
Beispiele sind in der WO-PCT/EP94/00148 beschrieben.Examples are described in WO-PCT / EP94 / 00148.
Komponente (B)Component (B)
Ethylencopolymer-Fließverbesserer, z. B. Ethylen/ungesättigter Ester-Copolymer-Fließverbesserer, haben ein Polymethylengrundgerüst, das durch Oxykohlenwasserstoff-Seitenketten in Segmente unterteilt ist.Ethylene copolymer flow improvers, z. B. ethylene / unsaturated Ester copolymer flow improvers a polymethylene backbone, which is divided into segments by oxyhydrocarbon side chains is.
Insbesondere
kann das Copolymer Ethylencopolymer umfassen, das zusätzlich zu
von Ethylen abgeleiteten Einheiten Einheiten mit der Formel
Diese können ein Copolymer von Ethylen mit einem ethylenisch ungesättigten Ester oder Derivate derselben umfassen. Ein Beispiel ist ein Copolymer von Ethylen mit einem Ester einer ungesättigten Carbonsäure, aber der Ester ist vorzugsweise einer eines ungesättigten Alkohols mit einer gesättigten Carbonsäure. Ein Ethylen/Vinylester-Copolymer ist vorteilhaft, ein Ethylen/Vinylacetat-, Ethylen/Vinylpropionat-, Ethylen/Vinylhexanoat- oder Ethylen/Vinyloctanoat-Copolymer ist bevorzugt. Vorzugsweise enthalten die Copolymere 1 bis 25, z. B. 1 bis 20 Mol.% des Vinylesters, insbesondere 3 bis 17 Mol.% Vinylester. Sie können auch in Form von Mischungen von zwei Copolymeren vorliegen, wie solchen, die in der US-A-3 961 916 beschrieben sind. Vorzugsweise ist das durchschnittliche Molekulargewicht (Zahlenmittel), gemessen mittels Dampfphasenosmometrie, des Copolymers 1000 bis 10 000, insbesondere 1000 bis 5000. Gewünschtenfalls können die Copolymere von zusätzlichen Comonomeren abgeleitet sein, z. B. können sie Terpolymere oder Tetrapolymere oder höhere Polymere sein, beispielsweise wenn das zusätzliche Comonomer Isobutylen oder Diisobutylen ist.These can a copolymer of ethylene with an ethylenically unsaturated one Esters or derivatives thereof. An example is a copolymer of ethylene with an ester of an unsaturated carboxylic acid, but the ester is preferably one of an unsaturated alcohol having a saturated Carboxylic acid. An ethylene / vinyl ester copolymer is advantageous, an ethylene / vinyl acetate, Ethylene / vinyl propionate, ethylene / vinyl hexanoate or ethylene / vinyl octanoate copolymer is preferred. Preferably, the copolymers contain 1 to 25, for. B. 1 to 20 mol.% Of the vinyl ester, in particular 3 to 17 mol.% Vinyl ester. You can also in the form of mixtures of two copolymers, such as those described in US-A-3,961,916. Preferably is the number average molecular weight measured by vapor phase osmometry, of the copolymer 1000 to 10,000, in particular 1000 to 5000. If desired can the copolymers of additional Comonomers derived, for. For example, they may be terpolymers or tetrapolymers or higher Polymers, for example, when the additional comonomer isobutylene or diisobutylene.
Die Copolymere können durch direkte Polymerisation von Comonomeren hergestellt werden. Solche Copolymere können auch durch Umesterung oder Hydrolyse und erneute Veresterung von Ethylen/ungesättigter Ester-Copolymer hergestellt werden, um ein anderes Ethylen/ungesättigter Ester-Copolymer zu ergeben. Beispielsweise können auf diese Weise Ethylen/Vinylhexanoat- und Ethylen/Vinyloctanoat-Copolymere hergestellt werden, z. B. aus Ethylen/Vinylacetat-Copolymer.The Copolymers can be prepared by direct polymerization of comonomers. Such copolymers can also by transesterification or hydrolysis and reesterification of Ethylene / unsaturated Ester copolymer can be made to another ethylene / unsaturated To give ester copolymer. For example, in this way ethylene / vinylhexanoate and ethylene / vinyl octanoate copolymers, e.g. B. off Ethylene / vinyl acetate copolymer.
Komponente (B) kann mit Cokomponenten wie einer oder mehreren der Folgenden verwendet werden:component (B) can be used with co-components such as one or more of the following be used:
Kammpolymerecomb polymers
Kammpolymere sind in "Comb-Like Polymers. Structure and Properties", N. A. Platé und V. P. Shibaev, J. Poly. Sci. Macromolecular Revs., 8, Seiten 117 bis 253 (1974) beschrieben.comb polymers are in "Comb-like Polymer. Structure and Properties ", N.A. Platé and V.P. Shibaev, J. Poly. Sci. Macromolecular Revs., 8, pp. 117-253 (1974).
Im allgemeinen haben Kammpolymere ein oder mehrere langkettige Zweige wie Kohlenwasserstoffzweige, wie Oxykohlenwasserstoffzweige, die 10 bis 30 Kohlenstoffatomen aufweisen, seitenständig von einem Polymergrundgerüst, wobei der Zweig oder die Zweige direkt oder indirekt an das Grundgerüst gebunden ist bzw. sind. Beispiele für indirekte Bindung schließen Bindungen über zwischengeschobene Atome oder Gruppen ein, wobei die Bindung kovalente und/oder elektrochemische Bindung wie in einem Salz einschließen kann.In general, comb polymers have one or more long-chain branches, such as hydrocarbon branches, such as oxyhydrocarbon branches having 10 to 30 carbon atoms, laterally from a polymer backbone, which branch or branches bind directly or indirectly to the backbone is or are. Examples of indirect bonding include bonds via intervening atoms or groups, which bond may include covalent and / or electrochemical bonding, such as in a salt.
Vorteilhafterweise ist das Kammpolymer ein Homopolymer oder ein Copolymer mit mindestens 25 und vorzugsweise mindestens 40, bevorzugter mindestens 50 Mol-% Einheiten, die Seitenket ten, die mindestens 6 und vorzugsweise mindestens 10 Atome enthalten, ausgewählt aus zum Beispiel Kohlenstoff, Stickstoff und Sauerstoff in einer linearen Kette enthalten.advantageously, the comb polymer is a homopolymer or a copolymer with at least 25 and preferably at least 40, more preferably at least 50 mol% Units that have side chains that are at least 6, and preferably at least Containing 10 atoms selected from for example carbon, nitrogen and oxygen in one linear chain included.
Als
Beispiele für
bevorzugte Kammpolymere können
solche genannt werden, die Einheiten mit der allgemeinen Formel enthalten, wobei
D =
R11, COOR11, OCOR11, R12COOR11 oder OR11,
E
= H, CH3, D oder R12,
G
= H oder D,
J = H, R12, R12COOR11 oder eine Aryl- oder heterocyclische Gruppe,
K
= H, COOR12, OCOR12,
OR12 oder COOH,
L = H, R12,
COOR12, OCOR12 oder
Aryl,
R11 eine Kohlenwasserstoffgruppe
mit 10 oder mehr Kohlenstoffatomen,
R12 eine
Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 oder mehr Kohlenstoffatomen,
und
m und n Molverhältnisse
bedeuten, deren Summe 1 ist und m endlich ist und bis zu 1 beträgt, 1 eingeschlossen,
und n 0 bis kleiner 1 ist, wobei m vorzugsweise im Bereich von 1,0
bis 0,4 ist und n im Bereich von 0 bis 0,6 ist. R11 stellt
vorteilhafterweise eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen
dar und R12 stellt vorteilhafterweise eine
Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen dar.As examples of preferred comb polymers may be mentioned those which are units having the general formula contain, where
D = R 11 , COOR 11 , OCOR 11 , R 12 COOR 11 or OR 11 ,
E = H, CH 3, D or R 12,
G = H or D,
J = H, R 12 , R 12 COOR 11 or an aryl or heterocyclic group,
K = H, COOR 12 , OCOR 12 , OR 12 or COOH,
L = H, R 12 , COOR 12 , OCOR 12 or aryl,
R 11 is a hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms,
R 12 is a hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms,
and m and n denote molar ratios whose sum is 1 and m is finite and is up to 1, 1 inclusive, and n 0 to less than 1, m being preferably in the range of 1.0 to 0.4 and n in the range from 0 to 0.6. R 11 advantageously represents a hydrocarbon group of 10 to 30 carbon atoms, and R 12 is advantageously a hydrocarbon group of 1 to 30 carbon atoms.
Das Kammpolymer kann Einheiten enthalten, die von anderen Monomeren abgeleitet sind, falls erwünscht oder erforderlich. Es liegt innerhalb des Bereichs der Erfindung, zwei oder mehr unterschiedliche Kammpolymere einzuschließen.The Comb polymer may contain units other than other monomers are derived, if desired or required. It is within the scope of the invention to include two or more different comb polymers.
Diese Kammpolymere können beispielsweise Copolymere von Maleinsäureanhydrid oder Fumarsäure und einem anderen ethylenisch ungesättigten Monomeren sein, z.B. einem α-Olefin oder ungesättigtem Ester, zum Beispiel Vinylacetat. Es ist bevorzugt aber nicht unerläßlich, daß äquimolare Mengen der Comonomere verwendet werden, obwohl molare Anteile im Bereich von 2 bis 1 und 1 bis 2 geeignet sind. Beispiele von Olefinen, die z.B. mit Maleinsäureanhydrid copolymerisiert werden können, schließen 1-Decen, 1-Dodecen, 1-Tetradecen, 1-Hexadecen und 1-Octadecen ein.These Comb polymers can For example, copolymers of maleic anhydride or fumaric acid and another ethylenically unsaturated Be monomers, e.g. an α-olefin or unsaturated Esters, for example vinyl acetate. It is preferred but not essential that equimolar Amounts of comonomers are used, although molar proportions in the Range of 2 to 1 and 1 to 2 are suitable. Examples of olefins, the e.g. with maleic anhydride can be copolymerized shut down 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene and 1-octadecene.
Das Copolymer kann mittels jeder geeigneten Technik verestert werden, und obwohl es bevorzugt ist, ist es nicht wesentlich, daß das Maleinsäureanhydrid oder die Fumarsäure zu mindestens 50 % verestert ist. Beispiele für Alkohole, die verwendet werden können, schließen n-Decan-1-ol, n-Dodecan-1-ol, n-Tetradecan-1-ol, n-Hexadecan-1-ol und n-Octadecan-1-ol ein. Die Alkohole können auch bis zu einem Methylzweig je Kette einschließen, beispielsweise 1-Methylpentadecan-1-ol, 2-Methyltridecan-1-ol. Der Alkohol kann eine Mischung aus n-Alkoholen und Alkoholen mit einem einzigen Methylzweig sein. Es ist bevorzugt, reine Alkohole statt Alkoholmischungen zu verwenden, die im Handel erhältlich sind. Wenn jedoch Mischungen verwendet werden, bezieht sich R12 auf den Mittelwert der Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe. Wenn Alkohole, die einen Zweig in den 1- oder 2-Positionen enthalten, verwendet werden, bezieht sich R12 auf das geradkettige Grundgerüstsegment des Alkohols.The copolymer can be esterified by any suitable technique, and although it is preferred, it is not essential that the maleic anhydride or the fumaric acid is at least 50% esterified. Examples of alcohols which can be used include n-decan-1-ol, n-dodecan-1-ol, n-tetradecan-1-ol, n-hexadecan-1-ol and n-octadecan-1-ol , The alcohols may also include up to one methyl branch per chain, for example, 1-methylpentadecan-1-ol, 2-methyltridecan-1-ol. The alcohol may be a mixture of n-alcohols and alcohols with a single methyl branch. It is preferred to use pure alcohols rather than alcohol mixtures, which are commercially available. However, when mixtures are used, R 12 refers to the average of the carbon atoms in the alkyl group. When alcohols containing a branch in the 1- or 2-positions are used, R 12 refers to the straight-chain backbone segment of the alcohol.
Die Kammpolymere können insbesondere Fumarat- oder Itaconatpolymere und -copolymere sein, wie beispielsweise solche, die in den EP-A-153 176, EP-A-153 177, EP-A-225 688 und WO 91/16407 beschrieben sind.The Comb polymers can especially fumarate or itaconate polymers and copolymers, such as those described in EP-A-153 176, EP-A-153 177, EP-A-225 688 and WO 91/16407 are described.
Besonders bevorzugte Fumarat-Kammpolymere sind Copolymere von Alkylfumaraten und Vinylacetat, in denen die Alkylgruppen 12 bis 20 Kohlenstoffatome haben, insbesondere Polymere, in denen die Alkylgruppen 14 Kohlenstoffatome haben oder in denen die Alkylgruppen eine Mischung von C14/C16-Alkylgruppen sind, die beispielsweise durch Lösungscopolymerisieren einer äquimolaren Mischung von Fumarsäure und Vinylacetat und Umsetzung des resultierenden Copolymers mit dem Alkohol oder der Mischung von Alkoholen hergestellt werden, die vorzugsweise geradkettige Alkohole sind. Wenn die Mischung verwendet wird, ist sie vorteilhaft eine 1:1 (Gew.:Gew.) Mischung von n-C14- und C16-Alkoholen. Zudem können vorteilhaft Mischungen von C14-Ester mit dem gemischten C14/C16-Ester verwendet werden. In solchen Mischungen liegt das Verhältnis von C14 zu C14/C16 vorteilhaft im Bereich von 1:1 bis 4:1, vorzugsweise 2:1 bis 7:2 und am meisten bevorzugt etwa 3:1, bezogen auf das Gewicht. Die besonders bevorzugten Fumarat-Kammpolymere können beispielsweise ein durchschnittliches Molekulargewicht (Zahlenmittel) im Bereich von 1000 bis 100 000, vorzugsweise 1000 bis 30 000 haben, gemessen mittels Dampfphasenosmometrie (VPO).Particularly preferred fumarate comb polymers are copolymers of alkyl fumarates and vinyl acetate in which the alkyl groups have 12 to 20 carbon atoms, especially polymers in which the alkyl groups have 14 carbon atoms or in which the alkyl groups are a mixture of C 14 / C 16 alkyl groups prepared, for example, by solution copolymerizing an equimolar mixture of fumaric acid and vinyl acetate and reacting the resulting copolymer with the alcohol or mixture of alcohols, preferably straight-chain alcohols are. When used, the mixture is advantageously a 1: 1 (wt: wt) mixture of nC 14 and C 16 alcohols. In addition, mixtures of C 14 esters with the mixed C 14 / C 16 ester can advantageously be used. In such mixtures, the ratio of C 14 to C 14 / C 16 is advantageously in the range of 1: 1 to 4: 1, preferably 2: 1 to 7: 2, and most preferably about 3: 1, by weight. For example, the most preferred fumarate comb polymers may have a number average molecular weight in the range of 1,000 to 100,000, preferably 1,000 to 30,000 as measured by vapor phase osmometry (VPO).
Andere geeignete Kammpolymere sind die Polymere und Copolymere von α-Olefinen und veresterte Copolymere von Styrol und Maleinsäureanhydrid, sowie veresterte Copolymere von Styrol und Fumarsäure. Mischungen von zwei oder mehr Kammpolymeren können erfindungsgemäß verwendet werden, und wie zuvor gesagt kann diese Verwendung vorteilhaft sein.Other suitable comb polymers are the polymers and copolymers of α-olefins and esterified copolymers of styrene and maleic anhydride, as well as esterified ones Copolymers of styrene and fumaric acid. mixtures of two or more comb polymers can be used in the present invention and as previously said, this use may be advantageous.
Andere Beispiele für Kammpolymere sind Kohlenwasserstoffpolymere wie Copolymere von Ethylen und mindestens einem α-Olefin, wobei das α-Olefin vorzugsweise höchstens 20 Kohlenstoffatome hat, Beispiele sind n-Decen-1 und n-Dodecen-1. Vorzugsweise ist das durchschnittliche Molekulargewicht (Zahlenmittel) dieses Copolymers mindestens 30 000. Die Kohlenwasserstoffcopolymere können nach im Stand der Technik bekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise unter Verwendung eines Katalysators vom Zieglertyp.Other examples for Comb polymers are hydrocarbon polymers such as copolymers of ethylene and at least one α-olefin, wherein the α-olefin preferably at most Has 20 carbon atoms, examples are n-decene-1 and n-dodecene-1. Preferably, the number average molecular weight of this copolymer is at least 30,000. The hydrocarbon copolymers can are prepared by methods known in the art, for example, using a Ziegler-type catalyst.
Verbindungen mit linearer Gruppelinks with a linear group
Solche Verbindungen umfassen eine Verbindung, in der mindestens eine im wesentlichen lineare Alkylgruppe mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen mit einem nicht-polymeren organischen Rest verbunden ist, um mindestens eine lineare Kette von Atomen zu liefern, die die Kohlenstoffatome der Alkylgruppen und ein oder mehrere nicht-endständige Sauerstoffatome einschließt.Such Compounds comprise a compound in which at least one in the Substantially linear alkyl group having 10 to 30 carbon atoms is associated with a non-polymeric organic radical to at least to provide a linear chain of atoms containing the carbon atoms the alkyl groups and one or more non-terminal oxygen atoms includes.
Mit "im wesentlichen linear" ist gemeint, daß die Alkylgruppe vorzugsweise geradkettig ist, daß aber im wesentlichen geradkettige Alkylgruppen mit einem geringen Verzweigungsgrad wie in Form einer einzigen Methylgruppe verwendet werden können.By "substantially linear" is meant that the alkyl group is preferably straight-chain, but that is substantially straight-chain Alkyl groups with a low degree of branching, such as in the form of single methyl group can be used.
Vorzugsweise hat die Verbindung mindestens zwei dieser Alkylgruppen, wenn die lineare Kette die Kohlenstoffatome von mehr als einer der Alkylgruppen einschließen kann. Wenn die Verbindung mindestens drei der Alkylgruppen aufweist, kann mehr als eine solcher linearen Ketten vorhanden sein, wobei die Ketten überlappen können. Die lineare Kette oder die linearen Ketten können einen Teil der Bindegruppe zwischen beliebigen zwei Alkylgruppen in der Verbindung stellen.Preferably has the compound at least two of these alkyl groups, if the linear chain, the carbon atoms of more than one of the alkyl groups lock in can. When the compound has at least three of the alkyl groups, there may be more than one such linear chain, wherein the chains overlap can. The linear chain or chains may be part of the linking group between any two alkyl groups in the compound.
Das Sauerstoffatom oder die Sauerstoffatome sind vorzugsweise direkt zwischen Kohlenstoffatome in der Kette eingeschoben und können beispielsweise in der Bindegruppe in Form einer Mono- oder Polyoxyalkylengruppe bereitgestellt sein, wobei die Oxyalkylengruppe vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatome hat. Beispiele sind Oxyethylen und Oxypropylen.The Oxygen atom or the oxygen atoms are preferably direct inserted between carbon atoms in the chain and can, for example provided in the binding group in the form of a mono- or polyoxyalkylene group wherein the oxyalkylene group is preferably 2 to 4 carbon atoms Has. Examples are oxyethylene and oxypropylene.
Wie gezeigt schließen die Kette oder Ketten Kohlenstoff- und Sauerstoffatome ein. Sie können auch andere Heteroatome wie Stickstoffatome einschließen.As close the chain or chains contain carbon and oxygen atoms. You can also others Include heteroatoms such as nitrogen atoms.
Die Verbindung kann ein Ester sein, bei dem die Alkylgruppen mit dem Rest der Verbindung als -O-CO-n-Alkyl- oder -CO-O-n-Alkylgruppen verbunden sind, wobei im ersteren Fall die Alkylgruppen von einer Säure stammen und der Rest der Verbindung von einem mehrwertigen Alkohol stammt und im letzteren Fall die Alkylgruppen von einem Alkohol stammen und der Rest der Verbindung von einer Polycarbonsäure stammt. Die Verbindung kann auch ein Ester sein, in dem die Alkylgruppen als -O-n-Alkylgruppen an den Rest des Moleküls gebunden sind. Die Verbindung kann sowohl Ester als auch Ether sein oder kann unterschiedliche Estergruppen enthalten.The Compound may be an ester in which the alkyl groups with the Rest of the compound as -O-CO-n-alkyl or -CO-O-n-alkyl groups connected wherein, in the former case, the alkyl groups are derived from an acid and the rest of the compound is derived from a polyhydric alcohol and in the latter case the alkyl groups are derived from an alcohol and the remainder of the compound is derived from a polycarboxylic acid. The compound may also be an ester in which the alkyl groups as -O-n-alkyl groups are attached to the rest of the molecule. The connection may be both esters and ethers, or may be different Contain ester groups.
Beispiele schließen Polyoxyalkylenester, -ether, -ester/ether und Mischungen derselben ein, insbesondere solche, die mindestens eine, vorzugsweise mindestens zwei lineare C10- bis C30-Alkylgruppen und eine Polyoxyalkylenglykolgruppe mit einem Molekulargewicht bis zu 5000, vorzugsweise 200 bis 5000 enthalten, wobei die Alkylengruppe in dem Polyoxyalkylenglykol 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, wie in der EP-A-61 895 und der US-A-4 491 455 beschrieben ist.Examples include polyoxyalkylene esters, ethers, esters / ethers, and mixtures thereof, especially those containing at least one, preferably at least two, linear C 10 to C 30 alkyl groups and one polyoxyalkylene glycol group having a molecular weight up to 5000, preferably 200 to 5000 in which the alkylene group in the polyoxyalkylene glycol contains 1 to 4 carbon atoms, as in EP-A-61 895 and US-A-4,491,455.
Die
bevorzugten Ester, Ether oder Ester/Ether, die verwendet werden
können,
können
in ihrer Struktur durch die Formel
- (a) n-Alkyl-,
- (b) n-Alkyl-CO-,
- (c) n-Alkyl-OCO-(CH2)n
- (d) n-Alkyl-OCO-(CH2)nCO-
- (a) n-alkyl,
- (b) n-alkyl-CO-,
- (c) n-alkyl-OCO- (CH 2 ) n
- (d) n-alkyl-OCO- (CH 2 ) n CO-
Geeignete Glykole sind im allgemeinen im wesentlichen lineare Polyethylenglykole (PEG) und Propylenglykole (PPG) mit einem Molekulargewicht von etwa 100 bis 5000, vorzugsweise etwa 200 bis 2000. Ester sind bevorzugt und Fettsäuren mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen sind brauchbar zur Umsetzung mit den Glykolen zur Bildung der Esteradditive, wobei bevorzugt ist, C18- bis C24-Fettsäure zu verwenden, insbesondere Behensäure. Die Ester können auch durch Veresterung von polyethoxylierten Fettsäuren oder polyethoxylierten Alkoholen hergestellt werden.Suitable glycols are generally substantially linear polyethylene glycols (PEG) and propylene glycols (PPG) having a molecular weight of about 100 to 5000, preferably about 200 to 2000. Esters are preferred and fatty acids of 10 to 30 carbon atoms are useful for reaction with the glycols Formation of the ester additives, wherein it is preferred to use C 18 to C 24 fatty acid, in particular behenic acid. The esters can also be prepared by esterification of polyethoxylated fatty acids or polyethoxylated alcohols.
Polyoxyalkylendiester, -diether, -ether/ester und Mischungen derselben sind als Additive geeignet, wobei Diester bevorzugt sind, wenn die Komponente auf Erdölbasis ein eng siedendes Destillat ist, wenn geringe Mengen an Monoettern und Monoestern (die oft während des Herstellungsverfahrens gebildet werden) vorhanden sein können. Es ist für aktive Leistung wichtig, daß eine größere Menge der Dialkylverbindung vorhanden ist. Insbesondere Stearin- oder Behendiester von Polyethylenglykol, Polypropylenglykol oder Polyethylen/Polypropylenglykolmischungen sind bevorzugt.Polyoxyalkylene, diethers, ethers / esters and mixtures thereof are as additives suitable, with diesters are preferred when the component petroleum A tight-boiling distillate is when small amounts of mono-alcohols and monoesters (which often during the manufacturing process are formed) may be present. It is for active performance important that one bigger amount the dialkyl compound is present. In particular, stearin or Behendiester of polyethylene glycol, polypropylene glycol or polyethylene / polypropylene glycol mixtures are preferred.
Beispiele für andere Verbindungen in dieser allgemeinen Kategorie sind solche, die in den japanischen Patentveröffentlichungen Nr. 2-51477 und 3-34790, der EP-A-117 108 und der EP-A-326 356 beschrieben sind, und cyclische veresterte Ethoxylate, die in der EP-A-356 256 beschrieben sind.Examples for others Links in this general category are those that are in Japanese Patent Publications Nos. 2-51477 and 3-34790, EP-A-117,108 and EP-A-326,356 are described, and cyclic esterified ethoxylates described in EP-A-356,256 are.
KohlenwasserstoffpolymereHydrocarbon polymers
Beispiele
sind solche mit der folgenden allgemeinen Formel: in der
T = H oder R1
U = H, T oder Aryl
R1 =
C1- bis C30-Kohlenwasserstoff,
und
v und w Molverhältnisse
wiedergeben, wobei v im Bereich von 1,0 bis 0,0 liegt und w im Bereich
von 0,0 bis 1,0 liegt.Examples are those having the following general formula: in the
T = H or R 1
U = H, T or aryl
R 1 = C 1 - to C 30 -hydrocarbon,
and v and w represent molar ratios where v is in the range of 1.0 to 0.0 and w is in the range of 0.0 to 1.0.
Diese Polymere können direkt aus ethylenisch ungesättigten Monomeren oder indirekt durch Hydrieren des aus Monomeren wie Isopren und Butadien hergestellten Polymers hergestellt werden.These Polymers can directly from ethylenically unsaturated Monomers or indirectly by hydrogenating the from monomers such as isoprene and butadiene-produced polymer.
Bevorzugte Kohlenwasserstoffpolymere sind Copolymere von Ethylen und mindestens einem α-Olefin mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Zahlenmittel) von mindestens 30 000. Vorzugsweise hat das α-Olefin höchstens 20 Kohlenstoffatome. Beispiele für solche Olefine sind Propylen, 1-Buten, Isobuten, n-Octen-1, Isoocten-1, n-Decen-1 und n-Dodecen-1. Das Copolymer kann auch kleine Mengen, z. B. bis zu 10 Gew.% andere copolymerisierbare Monomere enthalten, beispielsweise von α-Olefinen verschiedene Olefine und nicht-konjugierte Diene. Das bevorzugte Copolymer ist ein Ethylen/Propylen-Copolymer. Es liegt innerhalb des erfindungsgemäßen Bereichs, zwei oder mehr unterschiedliche Ethylen/α-Olefin-Copolymere dieses Typs einzuschließen.Preferred hydrocarbon polymers are copolymers of ethylene and at least one α-olefin having a number average molecular weight of at least 30,000 α-olefin at most 20 carbon atoms. Examples of such olefins are propylene, 1-butene, isobutene, n-octene-1, isooctene-1, n-decene-1 and n-dodecene-1. The copolymer may also contain small quantities, e.g. B. contain up to 10 wt.% Other copolymerizable monomers, for example, different from α-olefins olefins and non-conjugated dienes. The preferred copolymer is an ethylene / propylene copolymer. It is within the scope of the invention to include two or more different ethylene / alpha-olefin copolymers of this type.
Das durchschnittliche Molekulargewicht (Zahlenmittel) des Ethylen/α-Olefin-Copolymers ist wie oben gezeigt mindestens 30 000, gemessen mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) relativ zu Polystyrolstandards, vorteilhaft mindestens 60 000 und vorzugsweise mindestens 80 000. Funktionell gibt es keine obere Grenze, aber es resultieren Probleme beim Mischen infolge von erhöhter Viskosität bei Molekulargewichten über etwa 150 000, und bevorzugte Molekulargewichtsbereiche sind 60 000 und 80 000 bis 120 000.The number average molecular weight of the ethylene / α-olefin copolymer is at least 30,000 as measured above, as measured by gel permeation chromatography (GPC) relative to polystyrene standards, preferably at least 60 000 and preferably at least 80 000. Functionally, there are none upper limit, but mixing problems result from elevated viscosity at molecular weights above about 150,000 and preferred molecular weight ranges are 60,000 and 80,000 to 120,000.
Vorteilhaft hat das Copolymer einen molaren Ethylengehalt zwischen 50 und 85 %. Besonders vorteilhaft liegt der Ethylengehalt im Bereich von 57 bis 80 % und vorzugsweise im Bereich von 58 bis 73 %, insbesondere 62 bis 71 % und am meisten bevorzugt 65 bis 70 %.Advantageous the copolymer has a molar ethylene content between 50 and 85 %. Particularly advantageous is the ethylene content in the range of 57 to 80%, and preferably in the range of 58 to 73%, in particular 62 to 71%, and most preferably 65 to 70%.
Bevorzugte Ethylen/α-Olefin-Copolymere sind Ethylen/Propylen-Copolymere mit einem molaren Ethylengehalt von 62 bis 71 und einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Zahlenmittel) im Bereich von 60 000 bis 120 000, besonders bevorzugte Copolymere sind Ethylen/Propylen-Copolymere mit einem Ethylengehalt von 62 bis 71 % und einem Molekulargewicht von 80 000 bis 100 000.preferred Ethylene / α-olefin copolymers are ethylene / propylene copolymers with an ethylene molar content from 62 to 71 and a number average molecular weight in the range of 60,000 to 120,000, particularly preferred copolymers are ethylene / propylene copolymers having an ethylene content of 62 to 71% and a molecular weight of 80,000 to 100,000.
Die Copolymere können nach jedem der im Stand der Technik bekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise unter Verwendung eines Katalysators vom Zieglertyp. Vorteilhaft sind die Polymere im wesentlichen amorph, da hochkristalline Polymere in Brennstofföl bei niedrigen Temperaturen relativ unlöslich sind.The Copolymers can prepared by any of the methods known in the art for example, using a Ziegler-type catalyst. Advantageously, the polymers are substantially amorphous, since highly crystalline Polymers in fuel oil are relatively insoluble at low temperatures.
Die Additivzusammensetzung kann auch ein weiteres Ethylen/α-Olefin-Copolymer umfassen, vorteilhaft mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Zahlenmittel) von höchstens 7500, vorteilhaft 1000 bis 6000 und vorzugsweise 2000 bis 5000, gemessen mittels Dampfphasenosmometrie. Geeignete α-Olefine sind wie oben angegeben oder Styrol, wobei Propylen wieder bevorzugt ist. Vorteilhaft ist der Ethylengehalt 60 bis 77 Mol.%, obwohl bei Ethylen/Propylen-Copolymeren bis zu 86 Mol.% Ethylen vorteilhaft verwendet werden können.The Additive composition may also be another ethylene / α-olefin copolymer include, advantageously with an average molecular weight (Number average) of at most 7500, advantageously 1000 to 6000 and preferably 2000 to 5000, measured by vapor phase osmometry. Suitable α-olefins are as indicated above or styrene, with propylene being again preferred is. Advantageously, the ethylene content is 60 to 77 mol.%, Although at Ethylene / propylene copolymers up to 86 mol.% Ethylene advantageous can be used.
Beispiele für Kohlenwasserstoffpolymere sind in der WO-A-9 111 488 beschrieben.Examples for hydrocarbon polymers are in WO-A-9 111 488 described.
Polare VerbindungenPolar compounds
Solche
Verbindungen umfassen eine öllösliche polare
Stickstoffverbindung, die einen oder mehrere, vorzugsweise zwei
oder mehr Substituenten mit der Formel =NR1 trägt, wobei
R1 eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 8 bis
40 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei der Substituent oder einer
oder mehrere der Substituenten gegebenenfalls in Form eines davon
abgeleiteten Kations vorliegen. Die öllösliche polare Stickstoffverbindung ist
entweder ionisch oder nicht-ionisch und ist in der Lage, in Brennstoffen
als Paraffinkristallwachstumsmodifizierungsmittel zu wirken. Sie
umfaßt
beispielsweise eine oder mehrere der Verbindungen (i) bis (iii)
wie folgt:
(i) Aminsalz und/oder Amid, das durch Umsetzung
von mindestens einem molaren Anteil kohlenwasserstoffsubstituiertes
Amin mit einem molaren Anteil Kohlenwasserstoffsäure mit 1 bis 4 Carbonsäuregruppen
oder deren Anhydrid gebildet ist, wobei der Substituent/die Substituenten
mit der Formel =NR1 die Formel -NR1R2 hat bzw. haben,
wobei R1 wie oben definiert ist und R2 Wasserstoff oder R1 wiedergibt,
vorausgesetzt, daß R1 und R2 gleich oder
unterschiedlich sein können,
wobei die Substituenten einen Teil des Aminsalzes und/oder der Amidgruppen
der Verbindung stellen.Such compounds include an oil-soluble polar nitrogen compound bearing one or more, preferably two or more substituents of the formula = NR 1 where R 1 is a hydrocarbon group of 8 to 40 carbon atoms wherein the substituent or one or more of the substituents are optionally in the form of a derived cation. The oil soluble polar nitrogen compound is either ionic or nonionic and is capable of acting as a wax crystal growth modifier in fuels. It comprises, for example, one or more of the compounds (i) to (iii) as follows:
(i) amine salt and / or amide formed by reacting at least one molar hydrocarbon-substituted amine with a molar fraction of hydrocarbylic acid having from 1 to 4 carboxylic acid groups or their anhydride, wherein the substituent (s) having the formula = NR 1 is the formula NR 1 R 2 has, wherein R 1 is as defined above and R 2 is hydrogen or R 1 , provided that R 1 and R 2 may be the same or different, wherein the substituents are a part of the amine salt and / or the Provide amide groups of the compound.
Ester/Amide mit insgesamt 30 bis 300, vorzugsweise 50 bis 150 Kohlenstoffatomen können verwendet werden. Diese Stickstoffverbindungen sind in US-A-4 211 534 beschrieben. Geeignete Amine sind üblicherweise langkettige primäre, sekundäre, tertiäre oder quartäre C12- bis C40-Amine oder Mischungen derselben, es können jedoch kürzerkettige Amine verwendet werden, vorausgesetzt, daß die resultierende Stickstoffverbindung öllöslich ist und daher normalerweise insgesamt etwa 30 bis 300 Kohlenstoffatome enthält. Die Stickstoffverbindung enthält vorzugsweise mindestens ein geradkettiges C8- bis C40-, vorzugsweise C14- bis C24-Alkylsegment.Esters / amides having a total of 30 to 300, preferably 50 to 150 carbon atoms can be used. These nitrogen compounds are described in US-A-4,211,534. Suitable amines are usually long chain primary, secondary, tertiary or quaternary C 12 to C 40 amines or mixtures thereof, however, shorter chain amines can be used provided that the resulting nitrogen compound is oil soluble and thus normally contains a total of about 30 to 300 carbon atoms , The nitrogen compound preferably contains at least one straight-chain C 8 - to C 40 -, preferably C 14 - to C 24 -alkyl segment.
Geeignete Amine schließen primäre, sekundäre, tertiäre oder quartäre ein, vorzugsweise jedoch sekundäre. Tertiäre und quartäre Amine können nur Aminsalze bilden. Beispiele für Amine schließen Tetradecylamin, Cocosamin und hydriertes Talgamin ein. Beispiele für sekundäre Amine schließen Dioctadecylamin und Methylbehenylamin ein. Aminmischungen sind auch geeignet, wie solche, die von natürlichen Materialien abgeleitet sind. Ein bevorzugtes Amin ist ein sekundäres hydriertes Talgamin mit der Formel HNR1R2, in der R1 und R2 von hydriertem Talgfett abgeleitete Alkylgruppen sind, die aus annähernd 4 Gew.% C14, 31 Gew.% C16 und 59 Gew.% C18 zusammengesetzt sind.Suitable amines include primary, secondary, tertiary or quaternary, but preferably se kundäre. Tertiary and quaternary amines can only form amine salts. Examples of amines include tetradecylamine, cocoamine and hydrogenated tallow amine. Examples of secondary amines include dioctadecylamine and methylbehenylamine. Amine mixtures are also suitable, such as those derived from natural materials. A preferred amine is a secondary hydrogenated tallow amine having the formula HNR 1 R 2 , in which R 1 and R 2 are hydrogenated tallow fat-derived alkyl groups consisting of approximately 4 weight percent C 14 , 31 weight percent C 16 and 59 weight percent. % C 18 are composed.
Beispiele für geeignete Carbonsäuren und deren Anhydride zur Herstellung der Stickstoffverbindungen schließen Cyclohexan- 1,2-dicarbonsäure, Cyclohexen-1,2-dicarbonsäure, Cyclopentan-1,2-dicarbonsäure und Naphthalindicarbonsäure und 1,4-Dicarbonsäuren einschließlich Dialkylspirobislacton ein. Im allgemeinen haben diese Säuren etwa 5 bis 13 Kohlenstoffatome in dem cyclischen Anteil. Bevorzugte erfindungsgemäß brauchbare Säuren sind Benzoldicarbonsäuren wie Phthalsäure, Isophthalsäure und Terephthalsäure. Phthalsäure oder deren Anhydrid ist besonders bevorzugt. Die besonders bevorzugte Verbindung ist das Amid/Aminsalz, das durch Umsetzung von einem molaren Anteil Phthalsäureanhydrid mit 2 molaren Anteilen di(hydriertem Talg)amin hergestellt ist. Eine weitere bevorzugte Verbindung ist das durch Dehydratisierung dieses Amid/Aminsalzes hergestellte Diamid.Examples for suitable carboxylic acids and their anhydrides for producing the nitrogen compounds include cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid, cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, cyclopentane-1,2-dicarboxylic acid and naphthalenedicarboxylic and 1,4-dicarboxylic acids including Dialkyl spiro-bis-lactone. In general, these acids have about 5 to 13 carbon atoms in the cyclic moiety. Preferred useful in this invention acids are benzene dicarboxylic acids like phthalic acid, isophthalic and terephthalic acid. Phthalic acid or their anhydride is particularly preferred. The most preferred Compound is the amide / amine salt obtained by reaction of a molar proportion of phthalic anhydride with 2 molar portions of di (hydrogenated tallow) amine is produced. Another preferred compound is by dehydration This amide / amine salt produced Diamid.
Andere Beispiele sind mit langkettigem Alkyl oder Alkylen substituierte Dicarbonsäurederivate wie Aminsalze von Monoamiden von substituierten Bernsteinsäuren, wobei Beispiele hierfür in der Technik bekannt und beispielsweise in US-A-4 147 520 beschrieben sind. Geeignete Amine können die oben beschriebenen sein.Other Examples are substituted with long chain alkyl or alkylene dicarboxylic acid derivatives such as amine salts of monoamides of substituted succinic acids, wherein Examples of this known in the art and described for example in US-A-4,147,520 are. Suitable amines can be the ones described above.
Andere
Beispiele sind Kondensate, wie in EP-A-327 423 beschrieben.
(ii)
Chemische Verbindung, die ein cyclisches Ringsystem umfaßt oder
einschließt,
wobei die Verbindung mindestens zwei Substituenten mit der folgenden
allgemeinen Formel (I)
(ii) A chemical compound comprising or including a cyclic ring system, said compound having at least two substituents represented by the following general formula (I)
Vorzugsweise hat A 1 bis 20 Kohlenstoffatome und ist vorzugsweise eine Methylen- oder Polymethylengruppe.Preferably A has 1 to 20 carbon atoms and is preferably a methylene or polymethylene group.
Der Begriff "Kohlenwasserstoff" wie in der Beschreibung verwendet bezieht sich auf eine Gruppe mit einem direkt an den Rest des Moleküls gebundenen Kohlenstoffatom und Kohlenwasserstoff- oder vorwiegend Kohlenwasserstoffcharakter. Beispiele schließen Kohlenwasserstoffgruppen einschließlich aliphatischer (z. B. Alkyl oder Alkenyl), alicyclischer (z. B. Cycloalkyl oder Cycloalkenyl), aromatischer und alicyclisch substituierter aromatischer und aromatisch substituierter aliphatischer und alicyclischer Gruppen ein. Aliphatische Gruppen sind vorzugsweise gesättigt. Diese Gruppen können Nicht-Kohlenwasserstoffsubstituenten enthalten, vorausgesetzt, daß ihre Anwesenheit den vorwiegenden Kohlenwasserstoffcharakter der Gruppe nicht ändert. Beispiele schließen Keto, Halogen, Hydroxy, Nitro, Cyano, Alkoxy und Acyl ein. Wenn die Kohlenwasserstoffgruppe substituiert ist, ist ein einziger (Mono-) Substituent bevorzugt.Of the Term "hydrocarbon" as in the description used refers to a group with one directly to the rest of the molecule bonded carbon and hydrocarbon or predominantly hydrocarbon character. Close examples Hydrocarbon groups including aliphatic (eg, alkyl or alkenyl), alicyclic (eg, cycloalkyl or cycloalkenyl), aromatic and alicyclic substituted aromatic and aromatic substituted aliphatic and alicyclic groups. aliphatic Groups are preferably saturated. These groups can Contain non-hydrocarbon substituents, provided that their presence does not change the predominant hydrocarbon character of the group. Examples shut down Keto, halogen, hydroxy, nitro, cyano, alkoxy and acyl. If the hydrocarbon group is substituted, is a single (mono) Substituent preferred.
Beispiele für substituierte Kohlenwasserstoffgruppen schließen 2-Hydroxyethyl, 3-Hydroxypropyl, 4-Hydroxybutyl, 2-Ketopropyl, Ethoxyethyl und Propoxypropyl ein. Die Gruppen können auch oder alternativ von Kohlenstoff verschiedene Atome in einer Kette oder einem Ring enthalten, die ansonsten aus Kohlenstoffatomen zusammengesetzt sind. Geeignete Heteroatome schließen beispielsweise Stickstoff, Schwefel und vorzugsweise Sauerstoff ein.Examples for substituted ones Close hydrocarbon groups 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl, 2-ketopropyl, ethoxyethyl and propoxypropyl. The groups can also or alternatively from Contain carbon atoms different in a chain or a ring, otherwise composed of carbon atoms. suitable Close heteroatoms for example, nitrogen, sulfur and preferably oxygen one.
Das cyclische Ringsystem kann homocyclische, heterocyclische oder kondensierte polycyclische Strukturen oder ein System, bei dem zwei oder mehr solcher cyclischen Strukturen miteinander verbunden sind und in dem die cyclischen Strukturen gleich oder unterschiedlich sein können, einschließen. Wenn zwei oder mehr solcher cyclischen Strukturen vorhanden sind, können die Substituenten der allgemeinen Formel (I) sich auf den gleichen oder unterschiedlichen Strukturen befinden, vorzugsweise an der gleichen Struktur. Vorzugsweise ist die oder jede cyclische Struktur aromatisch, insbesondere ein Benzolring. Am meisten bevorzugt ist das cyclische Ringsystem ein einzelner Benzolring, wobei bevorzugt ist, daß die Substituenten in ortho- oder meta-Positionen sind, wobei der Benzolring gegebenenfalls weiter substituiert sein kann.The cyclic ring system may include homocyclic, heterocyclic or fused polycyclic structures or a system in which two or more such cyclic structures are linked together and in which the cyclic structures may be the same or different. When two or more such cyclic structures are present, the substituents of the general formula (I) may be on the same or different structures, preferably on the same structure. Preferably, the or each cyclic structure is aromatic, especially a benzene ring. Most preferably, the cyclic ring system is a single benzene ring, it being preferred that the substituents in ortho or meta-positions, where the benzene ring may optionally be further substituted.
Die Ringatome in der cyclischen Struktur oder den cyclischen Strukturen sind vorzugsweise Kohlenstoffatome, können jedoch beispielsweise ein oder mehr N-, S- oder O-Atome im Ring einschließen, wobei die Verbindung in diesem Fall oder diesen Fällen eine heterocyclische Verbindung ist.The Ring atoms in the cyclic structure or the cyclic structures are preferably carbon atoms but may, for example, be include one or more N, S or O atoms in the ring, wherein the compound in this case or these cases a heterocyclic compound is.
Beispiele für solche mehrkernigen Strukturen schließen ein:
- (a) kondensierte Benzolstrukturen wie Naphthalin, Anthracen, Phenanthren und Pyren,
- (b) kondensierte Ringstrukturen, bei denen keiner oder nicht alle der Ringe Benzol sind, wie Azulen, Inden, Hydroinden, Fluoren und Diphenylenoxide,
- (c) Ende-an-Ende-verbundene Ringe wie Diphenyl,
- (d) heterocyclische Verbindungen wie Chinolin, Indol, 2,3-Dihydroindol, Benzofuran, Cumarin, Isocumarin, Benzothiophen, Carbazol und Thiodiphenylamin,
- (e) nicht-aromatische oder teilweise gesättigte Ringsysteme wie Decalin (d. h. Decahydronaphthalin), α-Pinen, Cardinen und Bornylen, und
- (f) dreidimensionale Strukturen wie Norbornen, Bicycloheptan (d. h. Norbornan), Bicyclooctan und Bicycloocten.
- (a) condensed benzene structures such as naphthalene, anthracene, phenanthrene and pyrene,
- (b) condensed ring structures in which none or all of the rings are benzene, such as azulene, indene, hydroindene, fluorene and diphenylene oxides,
- (c) end-to-end linked rings such as diphenyl,
- (d) heterocyclic compounds such as quinoline, indole, 2,3-dihydroindole, benzofuran, coumarin, isocoumarin, benzothiophene, carbazole and thiodiphenylamine,
- (e) non-aromatic or partially saturated ring systems such as decalin (ie decahydronaphthalene), α-pinene, cardinen and bornylene, and
- (f) three-dimensional structures such as norbornene, bicycloheptane (ie, norbornane), bicyclooctane, and bicyclooctene.
Jede Kohlenwasserstoffgruppe, die in der Erfindung R1 und R2 bildet (Formel I), kann beispielsweise eine Alkyl- oder Alkylengruppe oder Mono- oder Polyalkoxyalkylgruppe sein. Vorzugsweise ist jede Kohlenwasserstoffgruppe eine geradkettige Alkylgruppe. Die Anzahl an Kohlenstoffatomen in jeder Kohlenwasserstoffgruppe ist vorzugsweise 16 bis 40, insbesondere 16 bis 24.Each hydrocarbon group forming R 1 and R 2 in the invention (formula I) may be, for example, an alkyl or alkylene group or a mono- or polyalkoxyalkyl group. Preferably, each hydrocarbyl group is a straight-chain alkyl group. The number of carbon atoms in each hydrocarbon group is preferably 16 to 40, especially 16 to 24.
Es ist auch bevorzugt, daß das cyclische System mit nur zwei Substituenten mit der allgemeinen Formel (I) substituiert ist und daß A eine Methylengruppe ist.It is also preferred that the cyclic system with only two substituents with the general Formula (I) is substituted and that A is a methylene group.
Beispiele für Salze der chemischen Verbindungen sind das Acetat und das Hydrochlorid.Examples for salts The chemical compounds are the acetate and the hydrochloride.
Die
Verbindungen können
zweckmäßig durch
Reduzieren des entsprechenden Amids hergestellt werden, das durch
Umsetzung ei nes sekundären
Amins mit dem entsprechenden Säurechlorid
hergestellt wird, und
(iii) Kondensat von langkettigem primären oder
sekundären
Amin mit Carbonsäure
enthaltendem Polymer.The compounds can be conveniently prepared by reducing the corresponding amide prepared by reacting a secondary amine with the corresponding acid chloride, and
(iii) long chain primary or secondary amine condensate with carboxylic acid containing polymer.
Spezifische Beispiele schließen Polymere wie in den GB-A-2 121 807, FR-A-2 592 387 und DE-A-3 941 561 beschrieben ein, und auch Ester von Telomersäure und Alkanolaminen, wie in den US-A-4 639 256 beschrieben, und das Reaktionsprodukt von Amin, das verzweigten Carbonsäureester enthält, Epoxid und Monocarbonsäure-Polyester, wie in der US-A-4 631 071 beschrieben.specific Close examples Polymers as in GB-A-2 121 807, FR-A-2 592 387 and DE-A-3 941 561, and also esters of telomeric acid and alkanolamines as described in US Pat. No. 4,639,256, and US Pat Reaction product of amine, the branched carboxylic acid ester contains Epoxy and monocarboxylic acid polyester, as described in US-A-4,631,071.
Schwefelcarboxyverbindungensulfur-carboxyl compounds
Beispiele sind solche, die in EP-A-0 261 957 beschrieben sind.Examples are those described in EP-A-0 261 957.
Brennstoffölfuel oil
Das Brennstofföl ist geeigneterweise ein Mitteldestillatbrennstofföl. Solche Destillatbrennstofföle sieden im allgemeinen im Bereich von etwa 110°C bis etwa 500°C, z. B. 150°C bis etwa 400°C. Das Brennstofföl kann atmosphärisches Destillat oder Vakuumdestillat oder gecracktes Gasöl oder ein Gemisch in beliebigen Anteilen aus direkt destillierten und thermisch und/oder katalytisch gecrackten Destillaten umfassen. Die gebräuchlichsten Erdöldestillatbrennstoffe sind Kerosin, Düsenkraftstoff, Dieselkraftstoffe, Heizöl und schwere Brennstofföle. Das Heizöl kann ein direktes atmosphärisches Destillat sein oder geringe Mengen, z. B. bis zu 35 Gew.% Vakuumgasöl oder gecrackte Gasöle oder beides enthalten.The fuel oil is suitably a middle distillate fuel oil. Such Distillate fuel oils generally in the range of about 110 ° C to about 500 ° C, z. B. 150 ° C to about 400 ° C. The fuel oil can atmospheric Distillate or vacuum distillate or cracked gas oil or a Mixture in any proportions from directly distilled and thermal and / or catalytically cracked distillates. The most common Petroleum distillate fuels are kerosene, jet fuel, Diesel fuels, heating oil and heavy fuel oils. The heating oil can be a direct atmospheric Distillate or small amounts, z. B. Up to 35 wt.% Vacuum gas oil or cracked gas oils or both.
Das Brennstofföl kann tierisches, pflanzliches oder Mineralöl sein und auch synthetisch sein. Es kann auch andere Additive als die zuvor genannten enthalten.The fuel oil can be animal, vegetable or mineral oil and also synthetic be. It may also contain other additives than those mentioned above.
Die Konzentration der Additivkombination in dem Öl kann beispielsweise im Bereich von 1 bis 5000 Gew.ppm Additiv (aktiver Bestandteil) je Gewicht des Brennstoffs, wie 10 bis 2000 Gew.ppm aktiver Bestandteil je Gewicht des Brennstoffs, vorzugsweise 25 bis 500 ppm, insbesondere 100 bis 200 ppm liegen.The Concentration of the additive combination in the oil may, for example, in the range from 1 to 5000 ppm by weight of additive (active ingredient) per weight of fuel, such as 10 to 2000 ppm by weight of active ingredient each Weight of the fuel, preferably 25 to 500 ppm, in particular 100 to 200 ppm.
Das Additiv sollte in dem Öl bis zu dem Ausmaß von mindestens 1000 Gew.ppm des Öls bei mäßiger Temperatur löslich sein. Nahe dem Trübungspunkt des Öls kann sich jedoch mindestens ein Teil des Additivs aus der Lösung abscheiden, um die sich bildenden Paraffinkristalle zu modifizieren.The additive should be moderate in oil to the extent of at least 1000 ppm by weight of the oil Temperature be soluble. However, near the cloud point of the oil, at least a portion of the additive may precipitate out of the solution to modify the paraffin crystals that form.
Konzentrate sind bequem als Mittel zum Einbringen des Additivs in Massen von Öl wie Destillatbrennstoff, wobei die Einbringung nach im Stand der Technik bekannten Verfahren erfolgen kann. Die Konzentrate können nach Bedarf auch andere Additive enthalten und enthalten vorzugsweise 3 bis 75 Gew.%, insbesondere 3 bis 60 Gew.%, am meisten bevorzugt 10 bis 50 Gew.% der Additive, vorzugsweise in Lösung in Öl. Beispiele für Trägerflüssigkeiten sind organische Lösungsmittel einschließlich Kohlenwasserstofflösungsmitteln, beispielsweise Erdölfraktionen wie Naphtha, Kerosin und Heizöl, aromatischen Kohlenwasserstoff enthaltenden Aromatenfraktionen (z. B. Solvesso (Handelsname)) und paraffinischen Kohlenwasserstoffen wie Hexan, Pentan und Isoparaffinen, und schließt Mischungen der obigen ein. Die Träger flüssigkeit muß natürlich hinsichtlich ihrer Verträglichkeit mit dem Additiv und mit dem Brennstoff ausgewählt sein.concentrates are convenient as means for introducing the additive into masses of oil such as distillate fuel, the incorporation by methods known in the art can be done. The concentrates can if necessary, also contain other additives and preferably contain 3 to 75% by weight, especially 3 to 60% by weight, most preferably 10 to 50% by weight of the additives, preferably in solution in oil. Examples of carrier fluids are organic solvents including Hydrocarbon solvents, for example petroleum fractions like naphtha, kerosene and fuel oil, aromatic hydrocarbon-containing aromatic fractions (eg. Solvesso (trade name)) and paraffinic hydrocarbons such as hexane, pentane and isoparaffins, and includes mixtures of the above. The carrier liquid must of course regarding their compatibility be selected with the additive and with the fuel.
Die erfindungsgemäßen Additive können nach anderen Methoden wie im Stand der Technik bekannt in Massen von Öl eingebracht werden. Wenn andere Additive erforderlich sind, können sie gleichzeitig mit den erfindungsgemäßen Additiven oder zu einem anderen Zeitpunkt eingebracht werden. Beispiele für andere Additive schließen Antioxidantien, Korrosionsschutzmittel, Enttrübungsmittel, Metalldesaktivatoren, Co-Lösungsmittel, Verträglichmacher für Additivpakete, Geruchsverbesserer, Antistatikadditive (Leitfähigkeitsverbesserer), Biozide, Farbstoffe, Rauchverringerungsmittel, Mittel zur Erhöhung der Lebensdauer von Katalysatoren, Leistungsvervielfacher, Kraftstoffersparnisadditive, Demulgatoren und Spraymodifizierungsmittel ein.The additives according to the invention can according to other methods known in the art in masses of oil be introduced. If other additives are needed, they can simultaneously with the additives of the invention or to a be introduced at another point in time. Examples of others Close additives Antioxidants, anticorrosives, dehumidifiers, metal deactivators, Co-solvent, compatibilizers for additive packages, Odor improvers, antistatic additives (conductivity improvers), biocides, Dyes, smoke reducing agents, agents for increasing the Lifetime of catalysts, power multipliers, fuel economy additives, Demulsifiers and spray modifiers.
BeispieleExamples
Die folgenden Beispiele illustrieren die Erfindung.The The following examples illustrate the invention.
Additiveadditives
Die
folgenden Additive wurden verwendet und durch deren vorangestellten
Bezugszeichen identifiziert:
B2: Ethylen/Vinylacetat-Copolymer
mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Zahlenmittel) von
5 000, gemessen mittels GPC, das etwa 13,5 Gew.-% Vinylacetat enthielt.
A5:
Ester, der durch Umsetzen von Dilinolsäure (dimere C36-Säure) mit
Ethylenglykol und Neutralisieren der Säure gruppen mit Methanol erhalten
wird, wie in den US-A-3
287 273 beschrieben.The following additives were used and identified by their prefixed reference numbers:
B2: A number average molecular weight ethylene / vinyl acetate copolymer of 5,000 measured by GPC containing about 13.5 weight percent vinyl acetate.
A5: Ester obtained by reacting dilinoleic acid (dimeric C 36 acid) with ethylene glycol and neutralizing the acid groups with methanol as described in US-A-3,287,273.
Brennstofffuel
Der folgend verwendete Brennstoff ist wie folgt gekennzeichnet: Of the The fuel used below is characterized as follows:
LEGENDELEGEND
- • Alle Werte sind in °C angegeben• All Values are in ° C stated
- • Charakteristika der Destillation sind gemäß ASTM D-86 gemessen worden (IBP und FBP sind Anfangs- bzw. Endsiedepunkte)Distillation characteristics have been measured according to ASTM D-86 (IBP and FBP are initial or final boiling points)
- • CP ist der Trübungspunkt wie gemäß IP 219/82 bestimmt• CP is the cloud point as per IP 219/82 certainly
- • CFPP ist der Verstopfungspunkt des Filters durch Kälte und SFPP ist der simulierte Filterverstopfungspunkt (weitere Einzelheiten siehe unter "TESTS")• CFPP is the blockage point of the filter due to cold and SFPP is the simulated Filter clogging point (see "TESTS" for more details)
TESTSTESTING
Die Additive wurden in Brennstoffen gelöst und die folgenden Tests an dem Brennstoff durchgeführt, der mit Additiven behandelt wurde, um Folgendes zu messen, um die Wirksamkeit der getesteten Additive als Mittel zur Verbesserung der Filtrierfähigkeit in Destillatbrennstoffen zu bewerten.The Additives were dissolved in fuels and the following tests performed on the fuel, the was treated with additives to measure the following to the effectiveness the tested additives as a filterability improver in distillate fuels.
Simulierter Filterverstopfungspunkt (SFPP)Simulated filter clogging point (SFPP)
Der Test wurde in Arbeitsschritten durchgeführt, wie sie im Wesentlichen in der EP-A-0 403 097 beschrieben sind, und stellt eine Abänderung des CFPP-Tests dar.Of the Test was carried out in steps, as it essentially in EP-A-0 403 097, and constitutes an amendment of the CFPP test.
Der Test zur Bestimmung des Verstopfungspunkt des Filters durch Kälte (oder CFPP-Test)The test for determination the blockage point of the filter due to cold (or CFPP test)
Der Test, der nach dem detailliert im "Journal of the Institute of Petroleum", Band 52, Nummer 510, Juni 1966, Seiten 173 bis 285 beschriebenen Verfahren durchgeführt worden ist, wurde entworfen, um mit dem Kaltfließverhalten von Mitteldestillat in Automobildieseln zu korrelieren.Of the Test, which is detailed in the "Journal of the Institute of Petroleum", Volume 52, Number 510, June 1966, pages 173 to 285 is designed to cope with the cold flow behavior of middle distillate to correlate in automobile diesels.
Kurz gesagt wird eine Probe des zu untersuchenden Öls (40 ml) in einem Bad abgekühlt, das auf etwa –34°C gehalten wird, um nicht lineares Abkühlen mit etwa 1°C/Minute zu ergeben. Periodisch (mit jedem Grad Celsius, ausgehend von oberhalb des Trübungspunkts) wird das abgekühlte Öl auf seine Fähigkeit untersucht, in einem vorgeschriebenen Zeitraum durch ein feines Sieb zu fließen, wobei eine Testvorrichtung verwendet wird, die eine Pipette ist, deren unteres Ende an einem umgekehrten Trichter befestigt ist, der unter der Oberfläche des zu testenden Öls angeordnet ist. Über den Mund des Trichters gespannt ist ein 350-Maschen-Sieb (mesh-Zahl 350) mit einer Fläche, die durch einen Durchmesser von 12 mm gegeben ist. Die periodischen Tests werden jeweils eingeleitet, indem ein Vakuum an das obere Ende der Pipette angelegt wird, wodurch Öl durch das Sieb in die Pipette aufwärts bis zu einer Marke gesogen wird, die 20 ml Öl anzeigt. Nach jedem erfolgreichen Durchgang wird das Öl sofort in das CFPP-Teströhrchen zurückgegeben. Der Test wird mit jedem Grad Temperaturabfall wiederholt, bis das Öl die Pipette nicht mehr innerhalb von 60 Sekunden füllen kann. Die Temperatur, bei der das Versagen auftritt, wird als die CFPP-Temperatur angegeben.Short That is, a sample of the oil to be examined (40 ml) is cooled in a bath, the kept at about -34 ° C is going to be non-linear cooling at about 1 ° C / minute to surrender. Periodically (with every degree Celsius, starting from above the cloud point) is the cooled oil on his ability examined in a prescribed period by a fine Strainer to flow, using a test device that is a pipette, whose lower end is attached to an inverted funnel, the under surface of the oil to be tested is arranged. about straining the mouth of the funnel is a 350-mesh sieve (mesh number 350) with an area which is given by a diameter of 12 mm. The periodic tests are each initiated by applying a vacuum to the top of the Eyedropper is applied, causing oil through the sieve in the pipette upwards is sucked to a mark indicating 20 ml of oil. After every successful Passage becomes the oil immediately into the CFPP test tube returned. The test is repeated with each degree of temperature drop until the oil is the pipette can not fill in 60 seconds anymore. The temperature, Failure is reported as the CFPP temperature.
ErgebnisseResults
LEGENDELEGEND
- • ΔSFPP und ΔCFPP stellen den Unterschied zwischen dem SFPP (oder dem CFPP) des Grundbrennstoffs und dem des behandelten Brennstoffs dar.• Set ΔSFPP and ΔCFPP the difference between the SFPP (or the CFPP) of the basic fuel and that of the treated fuel.
- • Die Werte unter den Komponentenbezeichnungen sind Behandlungsraten des aktiven Bestandteils in ppm bezogen auf Gewicht des Brennstoffs.• The Values under the component designations are treatment rates of the active ingredient in ppm based on the weight of the fuel.
- • * kennzeichnet Ergebnisse von Additivzusammensetzungen der Erfindung.• * indicates results of additive compositions of the invention.
- • Ein Gedankenstrich bedeutet, daß nichts abgelesen wurde.• One Dash means nothing was read.
Die Ergebnisse zeigen, daß das Austauschen eines Teils von 'B'-Komponente mit einer 'A'-Komponente die Filtrierfähigkeit des Brennstoffs entweder verbessert oder nicht nachteilig beeinflußt. Sie zeigen auch, daß ein Zielwert der Filtrierfähigkeit durch erfindungsgemäße Kombinationen unter Verwendung von weniger 'B'-Komponente erfüllt werden kann, wobei zu erwähnen ist, daß die 'A'-Komponente selbst vorteilhafte Eigenschaften liefert.The results show that replacing a portion of 'B' component with an 'A' component either improves or does not adversely affect the filterability of the fuel. They also show that a target value of the filterability by combinations according to the invention using less 'B' component can be met, it being noted that the 'A' component itself provides advantageous properties.
Die erfindungsgemäßen Additivkombinationen können auch für die Verringerung der Neigung des Paraffins in dem Brennstoff abzusinken wirksam sein (d.h. sie können auch Antiablagerungsadditive für das Paraffin darstellen), und können auch bei langsamen Abkühlungstests Aktivität zeigen, wie beispielsweise bei dem erweiterten programmierten Abkühlungstest (engl.: Extended Programmed Cooling Test, XPCT), der im Stand der Technik bekannt ist.The inventive additive combinations can also for to decrease the decrease in the propensity of the paraffin in the fuel be effective (i.e., they can also anti-deposition additives for represent the paraffin), and can even with slow cooling tests activity such as the advanced programmed cool down test (Extended Program Cooling Test, XPCT) Technique is known.
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---|---|---|---|---|
GB9410820D0 (en) * | 1994-05-31 | 1994-07-20 | Exxon Chemical Patents Inc | Oil additives and compositions |
GB2289287A (en) * | 1994-05-04 | 1995-11-15 | Ethyl Petroleum Additives Ltd | Fuel foam control additive |
CA2183180C (en) * | 1994-12-13 | 2003-06-24 | Brian William Davies | Fuel oil compositions |
GB9502041D0 (en) | 1995-02-02 | 1995-03-22 | Exxon Chemical Patents Inc | Additives and fuel oil compositions |
CH689981A5 (en) * | 1995-07-25 | 2000-02-29 | Midt Gmbh K | Low sulfur, additivated diesel fuel with improved lubricity and increased density. |
US5968211A (en) * | 1995-12-22 | 1999-10-19 | Exxon Research And Engineering Co. | Gasoline additive concentrate |
DE69613549T2 (en) * | 1995-12-22 | 2001-10-25 | Exxon Mobil Research And Engineering Co., Annandale | Fuel additive concentrate |
DE19614722A1 (en) * | 1996-04-15 | 1997-10-16 | Henkel Kgaa | Low-temperature lubricant and fuel additive |
GB9610363D0 (en) | 1996-05-17 | 1996-07-24 | Ethyl Petroleum Additives Ltd | Fuel additives and compositions |
US6001141A (en) * | 1996-11-12 | 1999-12-14 | Ethyl Petroleum Additives, Ltd. | Fuel additive |
GB2322138A (en) * | 1997-02-17 | 1998-08-19 | Ethyl Petroleum Additives Ltd | Foam reducing fuel additive |
DE19739271A1 (en) † | 1997-09-08 | 1999-03-11 | Clariant Gmbh | Additive to improve the flowability of mineral oils and mineral oil distillates |
FR2772783A1 (en) * | 1997-12-24 | 1999-06-25 | Elf Antar France | New additives compositions for improving the lubricating power of low sulfur petrol, diesel and jet fuels |
FR2772784B1 (en) * | 1997-12-24 | 2004-09-10 | Elf Antar France | ONCTUOSITY ADDITIVE FOR FUEL |
DE50011064D1 (en) | 2000-01-11 | 2005-10-06 | Clariant Gmbh | Multifunctional additive for fuel oils |
DE10136828B4 (en) | 2001-07-27 | 2005-12-15 | Clariant Gmbh | Lubricating additives with reduced emulsifying tendency for highly desulphurised fuel oils |
DE10356595A1 (en) | 2003-12-04 | 2005-06-30 | Basf Ag | Fuel oil compositions with improved cold flow properties |
US20050132641A1 (en) * | 2003-12-23 | 2005-06-23 | Mccallum Andrew J. | Fuel lubricity from blends of lubricity improvers and corrosion inhibitors or stability additives |
DE102005002700A1 (en) | 2005-01-19 | 2006-07-27 | Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg | Compositions usable as biofuel |
DE102005002711A1 (en) | 2005-01-19 | 2006-07-27 | Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg | Production and use of monoglycerides |
CA2602220C (en) | 2005-03-29 | 2013-12-17 | Arizona Chemical Company | Compostions containing fatty acids and/or derivatives thereof and a low temperature stabilizer |
PL1801187T3 (en) | 2005-12-22 | 2016-04-29 | Clariant Produkte Deutschland | Mineral oils containing detergent additives with improved cold flowability |
WO2007118869A1 (en) * | 2006-04-18 | 2007-10-25 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Fuel compositions |
EP1923454A1 (en) | 2006-11-17 | 2008-05-21 | Basf Se | Cold flow improver. |
US20080141579A1 (en) * | 2006-12-13 | 2008-06-19 | Rinaldo Caprotti | Fuel Oil Compositions |
EP1932899A1 (en) * | 2006-12-13 | 2008-06-18 | Infineum International Limited | Improvements in fuel oil compositions |
DE602007000600D1 (en) | 2006-12-13 | 2009-04-09 | Infineum Int Ltd | Improved heating oil compositions |
EP1947161A1 (en) | 2006-12-13 | 2008-07-23 | Infineum International Limited | Fuel oil compositions |
DE102007028305A1 (en) * | 2007-06-20 | 2008-12-24 | Clariant International Limited | Detergent additives containing mineral oils with improved cold flowability |
DE102007028304A1 (en) | 2007-06-20 | 2008-12-24 | Clariant International Limited | Detergent additives containing mineral oils with improved cold flowability |
DE102007028307A1 (en) | 2007-06-20 | 2008-12-24 | Clariant International Limited | Detergent additives containing mineral oils with improved cold flowability |
DE102007028306A1 (en) | 2007-06-20 | 2008-12-24 | Clariant International Limited | Detergent additives containing mineral oils with improved cold flowability |
EP2025737A1 (en) | 2007-08-01 | 2009-02-18 | Afton Chemical Corporation | Environmentally-friendly fuel compositions |
FR2947558B1 (en) | 2009-07-03 | 2011-08-19 | Total Raffinage Marketing | TERPOLYMER AND ETHYLENE / VINYL ACETATE / UNSATURATED ESTERS AS ADDITIVES TO ENHANCE COLD LIQUID HYDROCARBONS LIKE MEDIUM DISTILLATES AND FUELS OR COMBUSTIBLES |
US20110192076A1 (en) | 2010-02-05 | 2011-08-11 | Evonik Rohmax Additives Gmbh | Composition having improved filterability |
MX2013004243A (en) | 2010-10-29 | 2013-06-03 | Evonik Oil Additives Gmbh | A diesel motor having improved properties. |
JP2014525484A (en) | 2011-08-26 | 2014-09-29 | エボニック オイル アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | Method for reducing the halogen content of polymers |
GB201810852D0 (en) * | 2018-07-02 | 2018-08-15 | Innospec Ltd | Compositions, uses and methods |
GB2621686A (en) * | 2022-06-24 | 2024-02-21 | Innospec Ltd | Compositions, and methods and uses relating thereto |
Family Cites Families (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3233986A (en) * | 1962-06-07 | 1966-02-08 | Union Carbide Corp | Siloxane-polyoxyalkylene copolymers as anti-foam agents |
FR1405551A (en) * | 1963-07-16 | 1965-07-09 | Exxon Research Engineering Co | Anti-wear additives intended to improve the lubricity of liquid hydrocarbons |
US3287273A (en) * | 1965-09-09 | 1966-11-22 | Exxon Research Engineering Co | Lubricity additive-hydrogenated dicarboxylic acid and a glycol |
US3762888A (en) * | 1970-11-16 | 1973-10-02 | Exxon Research Engineering Co | Fuel oil composition containing oil soluble pour depressant polymer and auxiliary flow improving compound |
GB1413323A (en) * | 1972-07-06 | 1975-11-12 | United Lubricants Ltd | Diesel fuel additives |
CA1017568A (en) * | 1972-08-24 | 1977-09-20 | Nicholas Feldman | Additive combination for cold flow improvement of distillate fuel oil |
US3966428A (en) * | 1973-10-31 | 1976-06-29 | Exxon Research And Engineering Company | Ethylene backbone polymers in combination with ester polymers having long alkyl side chains are low viscosity distillate fuel cold flow improvers |
FR2313440A1 (en) * | 1975-06-06 | 1976-12-31 | Rhone Poulenc Ind | HOMOGENOUS DISPERSIONS OF DIORGANOPOLYSILOXANIC COMPOSITIONS IN MINERAL OILS |
FR2448130A1 (en) * | 1979-02-05 | 1980-08-29 | Octel Sa | METHOD AND DEVICE FOR CONTROLLING A FLOW OF LIQUID |
DE3067578D1 (en) * | 1979-11-23 | 1984-05-24 | Exxon Research Engineering Co | Additive combinations and fuels containing them |
DE3031344A1 (en) † | 1980-08-20 | 1982-04-08 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | METHOD FOR PRODUCING POLYMERISATE SECONDARY DISPERSIONS AND THE USE OF THE SECONDARY DISPERSIONS AS LOW-POINT LOWERS FOR MINERAL OILS |
US4365973A (en) * | 1980-12-18 | 1982-12-28 | Union Oil Company Of California | Middle distillate fuel additive |
DE3049553A1 (en) * | 1980-12-31 | 1982-07-29 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | PETROLEUM DISTILLATES WITH IMPROVED COLD BEHAVIOR |
US4464182A (en) * | 1981-03-31 | 1984-08-07 | Exxon Research & Engineering Co. | Glycol ester flow improver additive for distillate fuels |
JPS58138791A (en) † | 1982-02-10 | 1983-08-17 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Fluidity improver for fuel oil |
BR8206717A (en) * | 1982-05-06 | 1984-01-03 | Xpcl Corp | LUBRICATING ADDITIVE, ALCOHOL FUEL MIXTURE LUBRICATING ADDITIVE AND PROCESSES TO PREPARE AN ETHANOL FUEL / METHANOL FUEL / LUBRICANT ADDITIVE |
JPS5953594A (en) † | 1982-09-22 | 1984-03-28 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | Fuel oil fluidity enhancer |
EP0118655B1 (en) † | 1982-12-22 | 1988-03-02 | VOEST-ALPINE Aktiengesellschaft | Method of carrying out metallurgical or chemical processes, and a low-shaft furnace |
US4460380A (en) * | 1982-12-27 | 1984-07-17 | Exxon Research & Engineering Co. | Water shedding agents in distillate fuel oils |
GB8428880D0 (en) † | 1984-11-15 | 1984-12-27 | Exxon Research Engineering Co | Polyesters |
JPS61213292A (en) † | 1985-03-19 | 1986-09-22 | Kao Corp | Modifier for fluidity of fuel oil |
NO168054C (en) * | 1985-03-29 | 1992-01-08 | Dow Corning | POLYSILOXAN-POLYOXYCYLENE COPOLYMES AS ANTI-FOAM AGENT FOR DIESEL AND FLYBENZINE. |
JPS63245488A (en) † | 1987-04-01 | 1988-10-12 | Kao Corp | Flowability improver for fuel oil |
GB8820295D0 (en) † | 1988-08-26 | 1988-09-28 | Exxon Chemical Patents Inc | Chemical compositions & use as fuel additives |
US5018645A (en) * | 1990-01-30 | 1991-05-28 | Zinsmeyer Herbert G | Automotive fluids dispensing and blending system |
AU660608B2 (en) * | 1990-03-05 | 1995-07-06 | Polar Molecular Corporation | Motor fuel additive composition and method for preparation thereof |
CA2042855A1 (en) * | 1990-06-28 | 1991-12-29 | Nicholas Feldman | Composition for improving cold flow properties of middle distillates |
ES2060058T3 (en) * | 1990-09-20 | 1994-11-16 | Ethyl Petroleum Additives Ltd | HYDROCARBON FUEL COMPOSITIONS AND ADDITIVES FOR THEM. |
GB9219962D0 (en) * | 1992-09-22 | 1992-11-04 | Exxon Chemical Patents Inc | Additives for organic liquids |
GB9316021D0 (en) * | 1993-08-03 | 1993-09-15 | Exxon Chemical Patents Inc | Additive for hydrocarbon oils |
GB9410820D0 (en) * | 1994-05-31 | 1994-07-20 | Exxon Chemical Patents Inc | Oil additives and compositions |
-
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---|---|---|
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