DE69321027T2 - Color photographic element that provides purple images of improved stability - Google Patents
Color photographic element that provides purple images of improved stabilityInfo
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Description
Diese Erfindung betrifft ein photographisches Silberhalogenidelement und insbesondere ein farbphotographisches Reflexions- Kopier (Print)element mit verbesserter Purpurrot-Farbstoff- Bildstabilität.This invention relates to a silver halide photographic element and, more particularly, to a color photographic reflection print element having improved magenta dye image stability.
Farbstoffe, die in farbphotographischen Materialien verwendet werden, unterliegen einem Abbau, der durch verschiedene Umweltfaktoren herbeigeführt wird. Beispielsweise können Farbstoffe durch Exponierung mit Licht verschiedener Wellenlängen und Intensitäten ausgebleicht werden. In manchen Fällen wird das Ausbleichen von Farbstoffen durch Licht durch die Gegenwart von Sauerstoff verstärkt. Wärme und Feuchtigkeit können ebenfalls einen schädlichen Effekt auf die Stabilität von photographischen Farbstoffen haben.Dyes used in color photographic materials are subject to degradation caused by various environmental factors. For example, dyes can be bleached by exposure to light of various wavelengths and intensities. In some cases, photofading of dyes is enhanced by the presence of oxygen. Heat and humidity can also have a detrimental effect on the stability of photographic dyes.
Eine Vielzahl von Methoden ist vorgeschlagen worden, um den Zutritt von solchen Mitteln, wie Sauerstoff und Wasser, zu photographischen Bildern zu beschränken. Beispielsweise werden extrudierte Polyolefinschichten zur Erhöhung der Feuchtigkeits-Widerstandsfähigkeit von Papier, das zur Herstellung von photographischen Kopien verwendet wird, beschrieben in den U.S.-Patentschriften 3 411 908; 3 630 740; 4 042 398; 4 517 285 und 4 665 014. Mit Harz beschichtetes Papier, das aus einem Cellulosefaserpapier besteht, das auf beiden Seiten mit Polyethylen beschichtet ist, ist gegenwärtig der am häufigsten verwendete Träger für farbphotographische Reflexionskopien oder Reflexionsprints.A variety of methods have been proposed to limit the access of such agents as oxygen and water to photographic images. For example, extruded polyolefin layers for increasing the moisture resistance of paper used to make photographic prints are described in U.S. Patents 3,411,908; 3,630,740; 4,042,398; 4,517,285 and 4,665,014. Resin coated paper, which consists of a cellulose fiber paper coated on both sides with polyethylene, is currently the most widely used support for color photographic reflection copies or prints.
Die U.S.-Patentschrift 4 645 736 beschreibt einen wasserbeständigen Papierträger, der eine Schicht aus einem strahlungsgehärteten Lack aufweist und der eine polymere Trennschicht enthält, zum Beispiel eine solche aus einem Polyolefin, die zwischen der Lackschicht und dem Papier angeordnet ist. Ein wasserfester Träger, in dem eine Schicht aus einem härtbaren Acrylharz zwischen dem Papier und einer Polyolefinschicht angeordnet ist, wird in der U.S.-Patentschrift 4 729 945 beschrieben.US Patent 4,645,736 describes a water-resistant paper carrier having a layer of a radiation-cured lacquer and a polymeric release layer, for example one made of a polyolefin, arranged between the lacquer layer and the paper. A water-resistant carrier in which a layer of a curable Acrylic resin is placed between the paper and a polyolefin layer is described in US Patent 4,729,945.
Obgleich mit Harz beschichtete Papiere für Feuchtigkeit sehr undurchlässig sind, sind ihre Sauerstoff-Trenneigenschaften relativ schlecht, so daß Farbstoffbilder auf diesen Trägern einer Licht-Ausbleichung unterliegen, die durch Sauerstoff gefördert wird. Die U.S.-Patentschrift 4 283 486 beschreibt eine für Sauerstoff impermeable Schicht oder Sauerstoff-Trennschicht mit einem Vinylalkoholpolymeren oder -copolymeren, das zwischen einem Träger und einer ein Farbbild erzeugenden Schicht angeordnet ist. Eine Deckschicht oder schützende Schicht zur Beschränkung des Sauerstoffzutritts, angeordnet über der lichtempfindlichen Schicht, wird in der U.S.-Patentschrift 4 945 025 beschrieben.Although resin coated papers are very impermeable to moisture, their oxygen separation properties are relatively poor, so that dye images on these supports are subject to photofading promoted by oxygen. U.S. Patent 4,283,486 describes an oxygen impermeable layer or oxygen separation layer comprising a vinyl alcohol polymer or copolymer disposed between a support and a dye image forming layer. An overcoat or protective layer for limiting oxygen access disposed over the photosensitive layer is described in U.S. Patent 4,945,025.
Die U.S.-Patentschrift 4 614 681 beschreibt einen Polyesterfilmträger, in dem eine Sauerstoff-Trennschicht mit einem Copolymeren aus Ethylen und Vinylalkohol auf der Rückseite oder auf beiden Seiten des Trägers aufgetragen ist. Ein Papierträger mit einer Ethylen-Vinylalkoholcopolymer-Sauerstoff-Trennschicht auf der Seite, auf der die bilderzeugende Schicht angeordnet ist, wird in der JP 56/87038 beschrieben.U.S. Patent 4,614,681 describes a polyester film support in which an oxygen barrier layer comprising a copolymer of ethylene and vinyl alcohol is coated on the back or on both sides of the support. A paper support having an ethylene-vinyl alcohol copolymer-oxygen barrier layer on the side on which the image-forming layer is disposed is described in JP 56/87038.
Ein Papierträger von geringer Luftpermeabilität mit einer Beschichtung aus einem hydrophoben Polymer auf einer oder auf beiden Seiten des Papiers wird in der U.S.-Patentschrift 4 861 696 beschrieben, die weiterhin vorschlägt, daß ein wasserfest machendes Mittel der hydrophoben Polymerschicht zugesetzt werden kann.A low air permeability paper support having a coating of a hydrophobic polymer on one or both sides of the paper is described in U.S. Patent 4,861,696, which further suggests that a waterproofing agent may be added to the hydrophobic polymer layer.
Die EP-Anmeldung 391 373 beschreibt einen photographischen Papierträger, dessen Oberfläche imprägniert ist mit einer geringen Menge eines synthetischen Polymeren, wie zum Beispiel einem Polyacrylamid oder einem Polyvinylalkohol als Papierverstärkungsmittel.EP application 391 373 describes a photographic paper support whose surface is impregnated with a small amount of a synthetic polymer, such as a polyacrylamide or a polyvinyl alcohol, as a paper strengthening agent.
Zusätzlich zu dem Ausbleichen von Farbstoffen durch Exponierung mit Licht, Wärme und Feuchtigkeit, ist ein photographisches Bild empfänglich für einen weiteren Abbau, der sich aus einer Verfärbung von weißen Flächen ergibt, d. h. Flächen des Bildes, wo keine Farbstoffe vorhanden sind. Die Verfärbung von weißen Flächen wird wie das Ausbleichen von Bildfarbstoffen gefördert durch Exponierung mit Licht, und zwar sowohl ultraviolettem Licht als auch sichtbarem Licht, zusammen mit der Einwirkung von Wärme und Feuchtigkeit, wie auch durch Kombinationen dieser Umwelt-Parameter.In addition to fading of dyes by exposure to light, heat and moisture, a photographic image is susceptible to further degradation resulting from discoloration of white areas, i.e. areas of the image where no dyes are present. Discoloration of white areas, like fading of image dyes, is promoted by exposure to light, both ultraviolet light and visible light, together with exposure to heat and moisture, as well as by combinations of these environmental parameters.
Die zuvor erwähnte U.S.-Patentschrift 4 283 486 berichtet über eine Verminderung der durch Licht und Wärme induzierten Verfärbung von Bildern, die auf einem Papierträger erzeugt werden, der eine Polyvinylalkohol enthaltende Sauerstoff-Trennschicht zwischen dem Papier und den farbbildenden Schichten aufweist. Ultraviolettes Licht (UV) absorbierende Verbindungen, insbesondere substituierte Benzotriazole, sind wirksam bezüglich der Verminderung der Verfärbung von weißen Bildbereichen, die durch Exponierung mit ultravioletter Strahlung hervorgerufen werden.The aforementioned U.S. Patent 4,283,486 reports on reducing light and heat induced discoloration of images formed on a paper support having a polyvinyl alcohol containing oxygen barrier layer between the paper and the color forming layers. Ultraviolet light (UV) absorbing compounds, particularly substituted benzotriazoles, are effective in reducing discoloration of white image areas caused by exposure to ultraviolet radiation.
Die Zersetzung von Purpurrot-Kupplern durch Einwirkung von Licht, Wärme und Feuchtigkeit ist eine Hauptursache der Verfärbung von weißen Flächen. Die U.S.-Patentschrift 4 540 657 und die JP 62/131 259 beschreiben die Verwendung von Epoxidverbindungen als Lösungsmittel für Purpurrot-Kuppler, um den durch Licht, Wärme und Feuchtigkeit induzierten gelben Farbschleier zu vermindern.The decomposition of magenta couplers by exposure to light, heat and moisture is a major cause of discoloration of white surfaces. US Patent 4 540 657 and JP 62/131 259 describe the use of epoxy compounds as solvents for magenta couplers to reduce the yellow color fog induced by light, heat and moisture.
Die EP-Anmeldung 304 067 beschreibt die Verwendung von Epoxid- Lösungsmitteln für Gelb-Kuppler mit abkuppelnden N-heterocyclischen Gruppen und berichtet von Verbesserungen in der Licht- und Dunkelwärme-Lagerfähigkeit von gelben Bildern.EP application 304 067 describes the use of epoxy solvents for yellow couplers with coupling-off N-heterocyclic groups and reports improvements in the light and dark heat storage stability of yellow images.
Es ist besonders wünschenswert, die Stabilität von vollfarbigen photographischen Kopien (Prints), aufgebaut aus gelben, purpurroten und blaugrünen Farbstoffen zu verbessern, die üblicherweise auf Papierträgern erzeugt werden und häufig betrachtet werden. Das Ausdehnen der Lebensdauer von farbphotographischen Kopien (Prints) erfordert, daß die Farbstoffe vor einem Ausbleichen durch Licht und durch andere Umweltfaktoren geschützt werden, daß ein jegliches Ausbleichen, das stattfindet, neutral ist, d. h. daß der Dichteabbau ungefähr für jeden Farbstoff gleich ist, und daß die Verfärbung von weißen Flächen verhindert wird.It is particularly desirable to ensure the stability of full-colour photographic prints, composed of yellow, magenta and cyan dyes that are commonly produced on paper supports and are frequently viewed. Extending the life of color photographic prints requires that the dyes be protected from fading by light and other environmental factors, that any fading that occurs be neutral, ie that the density degradation be approximately the same for each dye, and that discoloration of white areas be prevented.
Gemäß der vorliegenden Erfindung weist ein farbphotographisches Silberhalogenid-Reflexions-Kopierelement einen reflektiven Träger auf und mindestens eine Farbstoff erzeugende Schicht mit einer Mischung aus einer Silberhalogenidemulsion, einem Purpurrot-Kuppler und einer Epoxidverbindung bei einem pH-Wert von bis zu etwa 5.According to the present invention, a silver halide reflection color photographic printing element comprises a reflective support and at least one dye-forming layer comprising a mixture of a silver halide emulsion, a magenta coupler and an epoxy compound at a pH of up to about 5.
Im Falle einer Ausführungsform der Erfindung ist der reflektierende Träger ein Papierträger, der imprägniert ist oder beschichtet ist mit einem Trennmaterial für Sauerstoff. Ein bevorzugtes Trennmaterial für Sauerstoff ist Polyvinylalkohol.In one embodiment of the invention, the reflective support is a paper support impregnated or coated with an oxygen separating material. A preferred oxygen separating material is polyvinyl alcohol.
Gemäß einer anderen Ausführungsform der Erfindung wird eine Schicht, enthaltend ein Homopolymer oder Copolymer aus Polyvinylalkohol, zwischen den reflektierenden Träger und der farbstofferzeugenden Schicht angeordnet.According to another embodiment of the invention, a layer containing a homopolymer or copolymer of polyvinyl alcohol is arranged between the reflective support and the dye-forming layer.
Im Falle einer weiteren Ausführungsform wird ein Absorber für ultraviolettes Licht (UV) in einer Menge von mindestens 1 mMol/ m² über der einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Schicht aufgetragen.In another embodiment, an ultraviolet (UV) light absorber is applied over the magenta dye-producing layer in an amount of at least 1 mmol/m2.
Das farbphotographische Silberhalogenid-Reflexions-Kopierelement der vorliegenden Erfindung erzeugt ein purpurrotes Farbstoffbild mit einem wesentlich verbesserten Widerstand gegen über Ausbleichen durch Licht und einer bemerkenswert verminderten, durch Wärme und Feuchtigkeit induzierte Verfärbung von weißen Flächen. Weiterhin zeigt ein voll farbiges photographisches Bild, das erzeugt wurde von einem Element der vorliegenden Erfindung und das gelbe, purpurrote und blaugrüne Farbstoffe enthält, nach der Exponierung mit Licht ähnliche Verminderungen in der Dichte, insbesondere, der gelben und purpurroten Komponenten. Dieses stattfindende neutrale Ausbleichen erhält das gefällige Aussehen der Farbphotographie und verlängert seine Lebensdauer.The silver halide reflection color photographic printing element of the present invention produces a magenta dye image with significantly improved resistance to about light fading and a significantly reduced heat and humidity induced discoloration of white areas. Furthermore, a full color photographic image formed from an element of the present invention and containing yellow, magenta and cyan dyes, upon exposure to light, shows similar reductions in density, particularly of the yellow and magenta components. This neutral fading that occurs maintains the pleasing appearance of the color photograph and prolongs its life.
Im Falle einer voll farbigen Photographie erfolgt das Ausbleichen des blaugrünen Bildes primär aufgrund der Einwirkung von Licht. Andererseits ist der Abbau der gelben und purpurroten Bilder das Ergebnis der kombinierten Effekte der Exponierung mit Licht und Sauerstoff. Infolgedessen trägt die Begrenzung des Zutritts von Sauerstoff zu dem photographischen Element zu der Verbesserung der Stabilität der gelben und purpurroten Farbstoffe bei.In the case of a full-color photograph, the fading of the blue-green image occurs primarily due to the action of light. On the other hand, the degradation of the yellow and magenta images is the result of the combined effects of exposure to light and oxygen. Consequently, limiting the access of oxygen to the photographic element contributes to improving the stability of the yellow and magenta dyes.
Gemäß der vorliegenden Erfindung kann der reflektierende Träger ein mit Harz beschichtetes Papier sein oder ein Mikroporen aufweisendes orientiertes Polymerblatt oder -film, wie offenbart in der mit-anhängigen, gemeinschaftlich übertragenen Anmeldung mit der U.S. Serial Nr. 516 998, angemeldet am 30. April 1990 mit dem Titel "Photographic Elements Containing Reflective or Diffusely Transmissive Supports", worauf hier Bezug genommen wird, oder der Träger kann ein mit Harz beschichtetes Mikroporen aufweisendes, orientiertes polymeres Blatt oder ein Film sein, wie offenbart in der mit-anhängigen, gemeinschaftlich übertragenen Anmeldung mit der U.S. Serial Nr. 887 710, angemeldet am 22. Mai 1992 mit dem Titel "Color Photographic Element with Support Which Provides Improved Dye Stability", worauf hier Bezug genommen wird.According to the present invention, the reflective support can be a resin coated paper or a microvoided oriented polymer sheet or film as disclosed in copending, commonly assigned application U.S. Serial No. 516,998, filed April 30, 1990, entitled "Photographic Elements Containing Reflective or Diffusely Transmissive Supports," hereby incorporated by reference, or the support can be a resin coated microvoided oriented polymer sheet or film as disclosed in copending, commonly assigned application U.S. Serial No. 887,710, filed May 22, 1992, entitled "Color Photographic Element with Support Which Provides Improved Dye Stability," hereby incorporated by reference.
Im Falle einer bevorzugten Ausführungsform ist der reflektie rende Träger ein mit Harz beschichtetes Papier, das eine sehr geringe Permeabilität für Sauerstoff aufweist. Diese verminderte Sauerstoffpermeabilität kann erzielt werden dadurch, daß in den Träger eine Sauerstoff-Trennschicht eingeführt wird, die ein Homopolymer oder Copolymer von Vinylalkohol enthält, wie es in der bereits zuvor erwähnten U.S.-Patentschrift 4 283 486 beschrieben wird, auf die hier Bezug genommen wird.In a preferred embodiment, the reflective The support used is a resin coated paper which has a very low permeability to oxygen. This reduced oxygen permeability can be achieved by introducing into the support an oxygen barrier layer which contains a homopolymer or copolymer of vinyl alcohol as described in the aforementioned U.S. Patent 4,283,486, which is incorporated herein by reference.
Im Falle einer bevorzugteren Ausführungsform enthält der reflektierende Träger Papier, das mit einer Substanz imprägniert ist, welche seine Sauerstoffpermeabilität vermindert. Eine bevorzugte, die Sauerstoffpermeabilität vermindernde Substanz ist Polyvinylalkohol, wie es in der mit-anhängigen, gemeinschaftlich übertragenen Anmeldung mit der U.S. Serial Nr. 756 262, angemeldet am 19. August 1991 mit dem Titel "Photographic Paper with Low Oxygen Permeability" beschrieben wird, auf die hier Bezug genommen wird.In a more preferred embodiment, the reflective support comprises paper impregnated with a substance that reduces its oxygen permeability. A preferred oxygen permeability reducing substance is polyvinyl alcohol as described in copending, commonly assigned application U.S. Serial No. 756,262, filed August 19, 1991, entitled "Photographic Paper with Low Oxygen Permeability," which is incorporated herein by reference.
Gemäß der vorliegenden Erfindung kann das Blatt des Papierträgers jedes beliebige gewünschte Basisgewicht aufweisen. Im allgemeinen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn das Blatt ein Basisgewicht zwischen etwa 122 g/m² (25 lb/1000 ft²) und etwa 244 g/m² (50 lb/1000 ft²) hat, um dem Papier einen üblichen Griff und Handhabungseigenschaften zu verleihen. Ein Papier mit einem schwereren Gewicht von bis zu 391 g/m² (80 lb/ 1000 ft²) kann für Anzeigezwecke oder Zwecke der Zurschaustellung bevorzugt werden.In accordance with the present invention, the sheet of paper support may have any basis weight desired. In general, it is found advantageous for the sheet to have a basis weight of between about 122 g/m² (25 lb/1000 ft²) and about 244 g/m² (50 lb/1000 ft²) to provide a conventional feel and handling characteristics to the paper. A heavier weight paper of up to 391 g/m² (80 lb/1000 ft²) may be preferred for display or exhibition purposes.
Der Papierträger ist mit Polyvinylalkohol imprägniert, unter Anwendung des Verfahrens, das in der zuvor erwähnten Anmeldung mit der U.S. Serial Nr. 756 262 mit dem Titel "Photographic Paper with Low Oxygen Permeability " beschrieben ist. Der verwendete Polyvinylalkohol kann irgendein beliebiger Polyvinylalkohol sein, der das Papier praktisch impermeabel für Sauerstoff macht. Polyvinylalkohol wird erzeugt durch Hydrolyse von Vinylacetat. Polyvinylalkohol ist vor der Verwendung in Wasser löslich und in Pulver- oder Pelletform erhältlich. Die vollständiger hydrolysierten Polyvinylalkohole haben eine höhere Wasser- und Feuchtigkeitswiderstandsfähigkeit. Das gewichtsmittlere Molekulargewicht kann zwischen über 13 000 und bis zu 200 000 variieren. Die Materialien von höherem Molekulargewicht haben eine höhere Wasserwiderstandsfähigkeit, adhäsive Festigkeit und Viskosität. Es wurde gefunden, daß ein bevorzugtes Material ein Polyvinylalkohol eines mittleren Molekulargewichtes mit einem Hydrolysegrad von etwa 99% ist, da dieses Material eine reduzierte Sauerstoffpermeabilität des Papiers herbeiführt.The paper support is impregnated with polyvinyl alcohol using the process described in the aforementioned application with US Serial No. 756,262 entitled "Photographic Paper with Low Oxygen Permeability". The polyvinyl alcohol used can be any polyvinyl alcohol which renders the paper substantially impermeable to oxygen. Polyvinyl alcohol is produced by hydrolysis of vinyl acetate. Polyvinyl alcohol is dissolved in water prior to use. soluble and available in powder or pellet form. The more fully hydrolyzed polyvinyl alcohols have higher water and moisture resistance. The weight average molecular weight can vary from over 13,000 to as much as 200,000. The higher molecular weight materials have higher water resistance, adhesive strength and viscosity. It has been found that a preferred material is a medium molecular weight polyvinyl alcohol with a degree of hydrolysis of about 99%, since this material provides reduced oxygen permeability of the paper.
Das Polyvinylalkoholpolymer wird zur Imprägnierung in jeder beliebigen Menge verwendet, die zu einer wesentlichen Sauerstoffimpermeabilität führt. Ganz allgemein wird bevorzugt, daß der Aufnahmebereich zwischen etwa 3 und etwa 12 Gew.-% des Trockengewichtes des Papiers liegt, um eine wirksame Barriere gegenüber einer Sauerstoffinfiltration zu erzeugen und relativ geringe Kosten herbeizuführen. Eine Aufnahme von etwa 4 bis etwa 9 Gew.-% ist bevorzugt für gute Sauerstoffpermeabilitätseigenschaften bei niedrigen Kosten. Die Imprägnierung führt zu einem Papier, das keine Polyvinylalkoholschicht über der Oberfläche aufweist, bei dem jedoch der Polyvinylalkohol konzentriert nahe beiden Oberflächen des Papiers vorliegt. Es wurde gefunden, daß zwei Applikationen oder Passagen des Papiers durch eine Polyvinylalkohollösung unter Trocknung nach jeder Passage zu einer ausreichenden Aufnahme von Polyvinylalkohol führen, um die erwünschte Sauerstoffimpermeabilität zu erzielen.The polyvinyl alcohol polymer is used for impregnation in any amount that results in substantial oxygen impermeability. Generally, it is preferred that the uptake range be between about 3 and about 12 weight percent of the dry weight of the paper to provide an effective barrier to oxygen infiltration and a relatively low cost. Uptake of about 4 to about 9 weight percent is preferred for good oxygen permeability properties at a low cost. The impregnation results in a paper that has no polyvinyl alcohol layer over the surface, but in which the polyvinyl alcohol is concentrated near both surfaces of the paper. It has been found that two applications or passes of the paper through a polyvinyl alcohol solution with drying after each pass will result in sufficient uptake of polyvinyl alcohol to achieve the desired oxygen impermeability.
Die Polyolefin enthaltende Schicht wird auf das mit Polyvinylalkohol imprägnierte Papier durch Extrudieren aus einer heissen Schmelze aufgebracht, wie es aus dem Stande der Technik bekannt ist, beispielsweise aus der U.S.-Patentschrift 3 411 908, auf die hier Bezug genommen wird. Im Falle einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das Polyolefin Polyethylen und es wird auf beide Seiten des Papier trägers aufgebracht und die Polyolefinschicht auf der Vorderseite enthält ferner 12,5 Gew.-% Anatas-TiO&sub2;, 3,0 Gew.-% ZnO, 0,5 Gew.-% Calciumstearat und geringe Mengen an Antioxidationsmittel, färbenden Komponenten und optischen Aufheller. Die Gesamtmenge an aufgetragenem Polyethylen liegt bei etwa 50 g/m² bis etwa 200 g/m², vorzugsweise bei mindestens 70 g/m².The polyolefin-containing layer is applied to the polyvinyl alcohol-impregnated paper by hot melt extrusion as is known in the art, for example from U.S. Patent No. 3,411,908, which is incorporated herein by reference. In a preferred embodiment of the present invention, the polyolefin is polyethylene and is applied to both sides of the paper carrier and the polyolefin layer on the front side further contains 12.5 wt.% anatase TiO₂, 3.0 wt.% ZnO, 0.5 wt.% calcium stearate and small amounts of antioxidants, coloring components and optical brighteners. The total amount of polyethylene applied is about 50 g/m² to about 200 g/m², preferably at least 70 g/m².
Der mit Polyvinylalkohol imprägnierte und mit Polyethylen beschichtete Papierträger kann zur Herstellung eines photographischen Elementes der Erfindung verwendet werden, das nach Exponierung und Entwicklung ein farbiges Bild erzeugt, das überraschend stabil gegenüber Licht ist. Weiterhin zeigt das Bild ein mehr näher neutrales Ausbleichen durch Licht; die Bildfarbstoffe bleichen mit ungefähr der gleichen Geschwindigkeit aus, wodurch die Lebensdauer der Kopie oder des Prints verlängert wird. Im Falle einer typischen Farbkopie sind die Lichtstabilitäten der gelben und purpurroten Bildfarbstoffe gewöhnlich schlechter als die Lichtstabilität des blaugrünen Bildfarbstoffes, was zu einer zu beanstandenden, nicht-neutralen Ausbleichung der Farbkopie führt. Für Farbkopien, die gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellt werden, gilt jedoch, daß die Lichtstabilitäten der gelben und purpurroten Bildfarbstoffe wesentlich verbessert werden, während die Lichtstabilität des blaugrünen Bildes weitestgehend unbeeinflußt bleibt, was zu einer größeren Bildstabilität und zu einer neutralen Farbausbleichung führt.The polyvinyl alcohol impregnated and polyethylene coated paper support can be used to make a photographic element of the invention which, after exposure and processing, produces a colored image which is surprisingly stable to light. Furthermore, the image exhibits a more nearly neutral light fade; the image dyes fade at approximately the same rate, thereby extending the life of the copy or print. In the case of a typical color copy, the light stabilities of the yellow and magenta image dyes are usually worse than the light stability of the cyan image dye, resulting in objectionable, non-neutral fade of the color copy. However, for color copies produced according to the present invention, the light stability of the yellow and magenta image dyes is significantly improved, while the light stability of the blue-green image remains largely unaffected, resulting in greater image stability and neutral color fading.
Purpurrote Bildfarbstoffe werden erzeugt durch Umsetzung von oxidierten Farbentwicklerverbindüngen mit 2- und 4-Äquivalent- Bildkupplern, wie offenkettigen Ketomethylenverbindungen, Pyrazolonen, Pyrazolotriazolen, Pyrazolobenzimidazolen und Indazolonen. In typischer Weise weisen derartige Bildkuppler Ballast für das Einverleiben in hoch siedende Kupplerlösungsmittel auf. Kuppler, die purpurrote Farbstoffe durch Umsetzung mit oxidierten Farbentwicklerverbindungen erzeugen, werden in solch repräsentativen Patentschriften und Publikationen beschrieben wie: den U.S.-Patentschriften 2 600 788; 2 369 489;Magenta image dyes are formed by reacting oxidized color developing agents with 2- and 4-equivalent image couplers such as open-chain ketomethylene compounds, pyrazolones, pyrazolotriazoles, pyrazolobenzimidazoles and indazolones. Typically, such image couplers are ballasted for incorporation into high boiling coupler solvents. Couplers which form magenta dyes by reacting with oxidized color developing agents are described in such representative patents and publications as: U.S. Patents 2,600,788; 2,369,489;
2 343 703; 2 311 082; 2 908 573; 3 152 896; 3 519 429; 3 062 653 und in dem Buch von T.H. James, Herausgeber, The Theory of the Photographic Process, 4. Ausgabe, Verlag MacMillan, New York, 1977, Seiten 356-358, worauf hier Bezug genommen wird.2,343,703; 2,311,082; 2,908,573; 3,152,896; 3,519,429; 3,062,653 and in the book by T.H. James, editor, The Theory of the Photographic Process, 4th edition, MacMillan Publishers, New York, 1977, pages 356-358, which is incorporated by reference.
Zu geeigneten Purpurrot-Kupplern für die Praxis der vorliegenden Erfindung gehören die folgenden: Suitable magenta couplers for the practice of the present invention include the following:
Bevorzugte Purpurrot-Kuppler sind 5-Pyrazolonverbindungen. Besonders bevorzugt sind 1-Aryl-3-arylamino-5-pyrazolonverbindungen.Preferred magenta couplers are 5-pyrazolone compounds. Especially preferred are 1-aryl-3-arylamino-5-pyrazolone compounds.
Wie in der zuvor erwähnten U.S.-Patentschrift 4 540 657 offenbart, sind Epoxidverbindungen, die mindestens eine endständige Epoxygruppe und mindestens eine Ester- oder Amidgruppe enthalten, geeignete Lösungsmittel für Purpurrot-Kuppler in farbphotographischen Elementen. Eine Farbreflexionskopie, hergestellt aus einem Element, enthaltend eine Dispersion eines Purpurrot-Kupplers in einem Epoxid-Lösungsmittel, weist einen verminderten Hintergrund-Farbschleier oder Verfärbung von weissen Flächen auf, die durch Licht, Wärme, Feuchtigkeit und Kombinationen hiervon erzeugt werden.As disclosed in the aforementioned U.S. Patent 4,540,657, epoxy compounds containing at least one terminal epoxy group and at least one ester or amide group are suitable solvents for magenta couplers in color photographic elements. A color reflection print made from an element containing a dispersion of a magenta coupler in an epoxy solvent exhibits reduced background color fog or discoloration of white areas caused by light, heat, humidity, and combinations thereof.
Der pH-Wert von Gelatinedispersionen von Silberhalogenid liegt in typischer Weise bei etwa 5,6. Wird ein photographisches Element mit einer Silberhalogenidemulsion, die eine Dispersion eines Purpurrot-Kupplers in einem Epoxid-Lösungsmittel enthält, unter diesen Bedingungen hergestellt und dann bei erhöhter Temperatur und Feuchtigkeit gehalten, so wird der Purpurrot-Kuppler durch Reaktion mit dem Epoxid-Lösungsmittel deaktiviert, was zu verminderten Maximumdichten des Purpurrot-Farbstoffes bei nachfolgender photographischer Entwicklung führt.The pH of gelatin dispersions of silver halide is typically about 5.6. If a photographic element containing a silver halide emulsion containing a dispersion of a magenta coupler in an epoxy solvent is prepared under these conditions and then kept at elevated temperature and humidity, the magenta coupler will be deactivated by reaction with the epoxy solvent, resulting in reduced maximum densities of the magenta dye during subsequent photographic processing.
Es wurde nunmehr unerwartet gefunden, daß, wenn die Schicht, enthaltend die Silberhalogenidemulsion, den Purpurrot-Kuppler und die Epoxidverbindung, bei einem pH-Wert von bis zu etwa 5, vorzugsweise zwischen etwa 4,5 und etwa 5, aufgetragen wird, die Aktivität des Purpurrot-Kupplers während der Aufbewahrung nicht abgebaut wird, und daß eine hohe maximale Dichte des Purpurrot-Farbstoffes bei der farbphotographischen Entwicklung erzielt wird.It has now been unexpectedly found that when the layer containing the silver halide emulsion, the magenta coupler and the epoxy compound is coated at a pH of up to about 5, preferably between about 4.5 and about 5, the activity of the magenta coupler is not degraded during storage and that a high maximum density of the magenta dye is achieved during color photographic development.
Die Epoxidverbindung gemäß der Erfindung ist vorzugsweise eine Verbindung, wie sie in einem der Ansprüche 5 bis 8 definiert ist. Überdies liegt das Gewichtsverhältnis der Epoxidverbindung zum Purpurrot-Kuppler vorzugsweise bei etwa 0,1 : 1 bis 2 : 1.The epoxy compound according to the invention is preferably a compound as defined in any one of claims 5 to 8. Moreover, the weight ratio of the epoxy compound to the magenta coupler is preferably about 0.1:1 to 2:1.
Zu Epoxidverbindungen, die als Lösungsmittel für Purpurrot- Kuppler in photographischen Elementen der vorliegenden Erfindung geeignet sind, gehören die folgenden: Epoxy compounds useful as solvents for magenta couplers in photographic elements of the present invention include the following:
Andere Epoxidverbindungen, die als Lösungsmittel für Purpurrot- Kuppler geeignet sind, werden beschrieben in der zuvor erwähnten U.S.-Patentschrift 4 540 657, auf die hier Bezug genommen wird.Other epoxy compounds useful as solvents for magenta couplers are described in the aforementioned U.S. Patent 4,540,657, which is incorporated herein by reference.
Kuppler, die gelbe Farbstoffe durch Umsetzung mit oxidierten Farbentwicklerverbindungen erzeugen, werden beschrieben in solch repräsentativen Patentschriften und Publikationen, wie: den U.S.-Patentschriften 2 298 443; 2 875 057; 2 407 210; 3 048 194; 3 265 506; 3 447 928; 5 021 333 und in dem Buch The Theory of the Photographic Process, Seiten 354-356, auf die hier Bezug genommen wird.Couplers which form yellow dyes by reaction with oxidized color developing agents are described in such representative patents and publications as: U.S. Patents 2,298,443; 2,875,057; 2,407,210; 3,048,194; 3,265,506; 3,447,928; 5,021,333 and in the book The Theory of the Photographic Process, pages 354-356, which are incorporated herein by reference.
Zusätzlich werden andere Bildkuppler, die verwendet werden können, in den Patentschriften beschrieben, die aufgelistet sind in Research Disclosure, Dezember 1989, Nr. 308119, Abschnitt VIID, auf deren Offenbarungen hier Bezug genommen wird.In addition, other image couplers that may be used are described in the patents listed in Research Disclosure, December 1989, Item 308119, Section VIID, the disclosures of which are incorporated herein by reference.
Ein anderes Schlüsselelement zur Erhöhung der geeigneten Lebensdauer einer Farbkopie ist die Verminderung oder Eliminierung des gelben Farbschleiers, der entstehen kann durch verlängerte Exponierung mit Licht. Erreicht werden kann dies durch Beschichtung des photographischen Elementes mit einem Absorber für ultraviolettes (UV) Licht. In typischer Weise sind die UV- Absorber substituierte Phenylbenzotriazole, die in solch repräsentativen Patentschriften beschrieben werden, wie den U.S.- Patentschriften 4 383 863; 4 447 511; 4 790 959; 4 752 298; 4 853 471; 4 973 701, auf die hier Bezug genommen wird. Absor ber für ultraviolettes Licht, die Flüssigkeiten sind, werden bevorzugt verwendet, um eine Kristallisation und das Problem der Oberflächen-Ausblühungen auf ein Minimum zu beschränken, die mit festen Absorbern beobachtet werden.Another key element in increasing the useful life of a color print is the reduction or elimination of the yellow tint that can result from prolonged exposure to light. This can be accomplished by coating the photographic element with an ultraviolet (UV) light absorber. Typically, the UV absorbers are substituted phenylbenzotriazoles, which are described in such representative patents as U.S. Patent Nos. 4,383,863; 4,447,511; 4,790,959; 4,752,298; 4,853,471; 4,973,701, which are incorporated herein by reference. Absorber Ultraviolet absorbers that are liquids are preferred to minimize crystallization and the problem of surface efflorescence observed with solid absorbers.
Der UV-Absorber kann in Gelatine oder einem anderen Schutzkolloid in einer oder mehreren Schichten über der den purpurroten Farbstoff erzeugenden Schicht aufgetragen werden. Die Menge an eingeführtem UV-Absorber liegt vorzugsweise bei mindestens 1 mMol/m², in mehr bevorzugter Weise bei mindestens 1,5 mMol/m² und in am meisten bevorzugter Weise bei etwa 2,5 bis etwa 4,5 mMol/m².The UV absorber can be coated in gelatin or other protective colloid in one or more layers over the magenta dye-forming layer. The amount of UV absorber incorporated is preferably at least 1 mmol/m2, more preferably at least 1.5 mmol/m2, and most preferably from about 2.5 to about 4.5 mmol/m2.
In dem photographischen Element der Erfindung sind verschiedene Schichten vorgesehen, um den Papierträger in ein Licht reflektierendes Kopiermaterial zu überführen, wie Silberhalogenidemulsionsschichten, die Haftung verbessernde Schichten, Zwischenschichten und Deckschichten. Die Silberhalogenidemulsion, die in den Elementen dieser Erfindung verwendet wird, kann entweder negativ arbeitend oder positiv arbeitend sein. Geeignete Emulsionen und ihre Herstellung werden beschrieben in Abschnitten I und II der Literaturstelle Research Disclosure, Dezember 1989, Nr. 308119, Abschnitte I und II, auf deren Offenbarung hier Bezug genommen wird. Die Silberhalogenidemulsionen, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, enthalten vorzugsweise Silberchloridkörner, die zumindestens 80 Mol-% aus Silberchlorid und zum Rest aus Silberbromid bestehen.In the photographic element of the invention, various layers are provided to convert the paper support into a light-reflecting print material, such as silver halide emulsion layers, subbing layers, interlayers and overcoat layers. The silver halide emulsion used in the elements of this invention can be either negative working or positive working. Suitable emulsions and their preparation are described in Sections I and II of Research Disclosure, December 1989, Item 308119, Sections I and II, the disclosure of which is incorporated herein by reference. The silver halide emulsions used in the present invention preferably contain silver chloride grains consisting of at least 80 mole percent silver chloride and the balance silver bromide.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung weiter. Im folgenden angegeben sind die Strukturen von Blaugrün-, Purpurrot- und Gelb-Kupplern (Kuppler C, M bzw. Y), von Absorbern für ultraviolettes Licht (UV) U, V und W, des Stabilisators S und der Epoxidverbindung E, die in den Beispielen verwendet werden. Kuppler C Kuppler M Kuppler Y UV-Absorber W UV-Absorber U UV-Absorber V Stabilisator S Epoxidverbindung E The following examples further illustrate the invention. Given below are the structures of cyan, magenta and yellow couplers (couplers C, M and Y respectively), ultraviolet (UV) absorbers U, V and W, stabilizer S and epoxy compound E used in the examples. Coupler C Coupler M Coupler Y UV absorber W UV absorber U UV absorber V Stabilizer S Epoxy compound E
Eine Reihe von einen purpurroten Farbstoff erzeugenden farbphotographischen Elementen mit den Schichtenkomponenten, die in Tabelle 1 unten angegeben sind, wurde auf mit Harz beschichtete Papierträger aufgetragen. Der pH-Wert der Silberhalogenid- Emulsionsschmelze, enthaltend die Purpurrot-Kupplerdispersion, und der Gelatineschmelzen für die schützenden und UV-Absorberschichten wurde von 4,5 bis 6,5 unter Verwendung von 6 N Salpetersäure variiert. Eine ähnliche Reihe von Beschichtungen mit unterschiedlichen Schmelz-pH-Werten wurde hergestellt, in denen das Dibutylphthalat in der den Farbstoff erzeugenden Schicht ersetzt wurde durch eine gleiche Gewichts-Beschichtung mit der Epoxidverbindung E. TABELLE 1 A series of magenta dye-forming color photographic elements having the layer components shown in Table 1 below were coated on resin coated paper supports. The pH of the silver halide emulsion melt containing the magenta coupler dispersion and the gelatin melts for the protective and UV absorber layers was varied from 4.5 to 6.5 using 6N nitric acid. A similar series of coatings with different melt pHs were prepared in which the dibutyl phthalate in the dye-forming layer was replaced by an equal weight coating of Epoxy Compound E. TABLE 1
Proben der Beschichtungen von jeder der Reihen wurden in einem Ofen 3 Wochen lang inkubiert bei 49ºC und 50% RH. Duplikate der Proben wurden die gleiche Zeitspanne lang bei 0ºC aufbewahrt. Sämtliche der Proben wurden gleichzeitig exponiert und entwickelt, unter Anwendung des Kodak Ektacolor RA-4-Farbentwicklungsprozesses.Samples of the coatings from each of the series were incubated in an oven for 3 weeks at 49ºC and 50% RH. Duplicate samples were kept at 0ºC for the same period of time. All of the samples were exposed and developed simultaneously using the Kodak Ektacolor RA-4 color development process.
Im Falle einer jeden der exponierten und entwickelten Proben wurden die maximale Dichte des Purpurrot-Farbstoffes (grün Dmax) gemessen und die Unterschiede zwischen den entsprechenden inkubierten und nicht-inkubierten Proben wurden berechnet. Tabelle 2 unten enthält die Ergebnisse dieser Messungen und Berechnungen. TABELLE 2 For each of the exposed and developed samples, the maximum density of the magenta dye (green Dmax) was measured and the differences between the corresponding incubated and non-incubated samples were calculated. Table 2 below contains the results of these measurements and calculations. TABLE 2
Wie durch die Daten der Tabelle 2 gezeigt wird, wurden die gemessenen Grün-Dmax-Werte von den Elementen (1, 2, 3, 4, 5), die Dibutylphthalat in der den purpurroten Farbstoff erzeugenden Schicht enthielten, wenig beeinflußt durch Inkubation bei einem Schmelzbeschichtungs-pH-Bereich von 4,5 bis 6,5. Die Elemente jedoch (6, 7, 8, 9, 10), die dieEpoxidverbindung E enthielten, zeigten eine Verminderung des Wertes von Grün-Dmax im Falle der inkubierten Proben, wobei die Größenordnung der Verminderung anstieg bei höheren Schmelzbeschichtungs-pH-Werten, und wobei die Verminderung besonders stark war, wenn der Schmelz-pH-Wert über 5 erhöht wurde.As shown by the data in Table 2, the measured green Dmax values of the elements (1, 2, 3, 4, 5) containing dibutyl phthalate in the magenta dye-forming layer were little affected by incubation at a melt coating pH range of 4.5 to 6.5. However, the elements (6, 7, 8, 9, 10) containing the epoxy compound E showed a reduction in the value of green Dmax for the incubated samples, with the magnitude of the reduction increasing at higher melt coating pH values, and the reduction being particularly severe when the melt pH was increased above 5.
Eine Reihe von farbphotographischen Elementen mit den Schich tenkomponenten, wie in Tabelle 3 unten dargestellt, wurde auf mit Harz beschichtete Papierträger aufgetragen und auf mit Harz beschichtete Träger, die mit 8 Gew.-% Polyvinylalkohol (bezogen auf das Gewicht des trockenen Ausgangspapiers) gemäß dem Verfahren imprägniert worden waren, das in der zuvor erwähnten Anmeldung mit der U.S. Serial Nr. 756 282 mit dem Titel Photographic Paper with Low Oxygen Permeability" beschrieben wird. Die Schmelzen der Silberhalogenidemulsionen mit den Farbstoff erzeugenden Kupplerdispersionen und die Gelatineschmelzen für die schützenden und UV-Absorberschichten wurden sämtlich mit 6 N Salpetersäure auf einen pH-Wert von 5,0 eingestellt. TABELLE 3 A series of color photographic elements with the layers ten components as shown in Table 3 below were coated onto resin coated paper supports and onto resin coated supports impregnated with 8 wt.% polyvinyl alcohol (based on the weight of the dry starting paper) according to the procedure described in the aforementioned application with US Serial No. 756,282 entitled "Photography Paper with Low Oxygen Permeability". The melts of the silver halide emulsions with the dye forming coupler dispersions and the gelatin melts for the protective and UV absorber layers were all adjusted to a pH of 5.0 with 6 N nitric acid. TABLE 3
Der UV-Absorber W wurde in beide UV-Absorberschichten in Mengen, die von 753-1506 mg/m² (1,92-3,83 mMol/m²) variierten, eingeführt. Das Purpurrot-Kupplerlösungsmittel wurde variiert zwischen Dibutylphthalat und der Epoxidverbindung E.The UV absorber W was introduced into both UV absorber layers in amounts varying from 753-1506 mg/m² (1.92-3.83 mmol/m²). The magenta coupler solvent was varied between dibutyl phthalate and the epoxy compound E.
Proben der farbphotographischen Elemente, die wie beschrieben hergestellt wurden, wurden exponiert und nach einem Standard Kodak Ektacolor RA-4-Prozeß entwickelt. Die entwickelten Proben wurden zwei Testbedingungen unterworfen:Samples of the color photographic elements prepared as described were exposed and processed using a standard Kodak Ektacolor RA-4 process. The processed samples were subjected to two test conditions:
1. Exponierung mit ungefiltertem Licht von 50 Klux 4 Wochen lang, oder1. Exposure to unfiltered light of 50 Klux for 4 weeks, or
2. Aufbewahrung bei 60ºC, 70%iger relativer Feuchtigkeit, 8 Wochen lang.2. Store at 60ºC, 70% relative humidity, for 8 weeks.
Die Verluste an blaugrünem (rotes Ausbleichen), purpurrotem (grünes Ausbleichen) und gelbem (blaues Ausbleichen) Farbstoff von einer neutralen Bildfläche und die Erhöhungen des gelben Farbschleiers (Auskopier ΔDmin) in einer weißen Fläche wurden nach der Testbedignung 1 gemessen, und die Erhöhung des gelben Farbschleiers (Vergilbungs ΔDmin) in einer weißen Fläche aufgrund der kombinierten Effekte von Wärme und Feuchtigkeit wurden nach der Testbedingung 2 gemessen. Die Ergebnisse dieser Messungen sind in Tabelle 4 zusammengestellt. TABELLE 4 The losses of blue-green (red fade), magenta (green fade) and yellow (blue fade) dye from a neutral image area and the increases in yellow tint (out fade ΔDmin) in a white area were measured under Test Condition 1, and the increases in yellow tint (yellowing ΔDmin) in a white area due to the combined effects of heat and humidity were measured under Test Condition 2. The results of these measurements are summarized in Table 4. TABLE 4
Das Element 1, das den Purpurrot-Kuppler, dispergiert in Dibutylphthalat, 753 mg/m² (1,92 mMol/m²) des UV-Absorbers in jeder UV-Absorberschicht und einen mit Harz beschichteten Papierträger enthielt, zeigte ein starkes Ausbleichen des purpurroten Farbstoffes durch Licht in einer neutralen Bildfläche und zeigte ferner einen starken Anstieg des gelben Farbschleiers in weißen Flächen sowohl nach der Lichtexponierung (Testbedingung 1) als auch nach Aufbewahrung bei erhöhter Temperatur und Feuchtigkeit (Testbedingung 2).The element 1, which contained the magenta coupler dispersed in dibutyl phthalate, 753 mg/m² (1.92 mmol/m²) of the UV absorber in each UV absorber layer, and a resin coated paper support, showed severe light fading of the magenta dye in a neutral image area and further showed a severe increase in yellow tint in white areas both after light exposure (Test Condition 1) and after storage at elevated temperature and humidity (Test Condition 2).
Das Element 2, das sich von Element 1 dadurch unterschied, daß es eine höhere Beschichtungsstärke des UV-Absorbers (1506 mg/ m², 3,83 mMol/m²) in jeder UV-Absorberschicht aufwies, zeigte eine starke Abnahme der durch Licht induzierten Verfärbung (Auskopier WDmin) von weißen Bereichen.Element 2, which differed from Element 1 in that it had a higher coverage of UV absorber (1506 mg/m², 3.83 mmol/m²) in each UV absorber layer, showed a strong reduction in light-induced discoloration (WDmin) of white areas.
Die aufgetragenen Schichtenkomponenten des Elementes 3 waren ähnlich denen des Elementes 1, doch wurden sie auf einen mit Polyvinylalkohol imprägnierten Papierträger aufgetragen. Das Ausbleichen des purpurroten Farbstoffes durch Licht des Elementes 3 in einem neutralen Bildbereich war beträchtlich verbessert bezüglich dem Wert, der für das Element 1 gemessen wurde, doch blieb der gelbe Farbschleier, der durch Licht, Wärme und Feuchtigkeit erzeugt wurde, hoch.The coated layer components of Element 3 were similar to those of Element 1, but were coated on a paper support impregnated with polyvinyl alcohol. The light fading of the magenta dye of Element 3 in a neutral image area was considerably improved over that measured for Element 1, but the yellow color haze produced by light, heat and humidity remained high.
Das Element 4, das sich von dem Element 3 dadurch unterschied, daß es eine hohe Beschichtungsstärke des UV-Absorbers (1442 mg/ m², 3,67 mMol/m²) in jeder UV-Absorberschicht aufwies, zeigte ein geringes und gleiches Ausbleichen durch Licht aller drei Farbstoffe in einem neutralen Bildbereich und einen geringen durch Licht induzierten gelben Farbschleier in weißen Flächen, doch blieb der Vergilbungsschleier nach einer Aufbewahrung bei 60ºC und 70%iger relativer Feuchtigkeit hoch.Element 4, which differed from Element 3 in that it had a high coverage of UV absorber (1442 mg/m², 3.67 mmol/m²) in each UV absorber layer, showed low and equal light fading of all three dyes in a neutral image area and low light induced yellow tint in white areas, but the yellow tint remained high after storage at 60ºC and 70% relative humidity.
Das Element 5 entsprach dem Element 4 mit der Ausnahme, daß das Purpurrot-Kupplerlösungsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung eine Epoxidverbindung war. Das geringe neutrale Ausbleichen durch Licht und das geringe Auskopieren, das im Falle des Elementes 4 gemessen wurde, blieb im Falle des Elementes 5 erhalten, wobei das Element zusätzlich eine beträchtlich verminderte Vergilbung in den weißen Bereichen zeigte. Dies veranschaulicht den Vorteil gemäß der vorliegenden Erfindung, den ein photographisches Reflexions-Kopierelement zeigt, das ein Sauerstoff- Trennmaterial enthält, eine Epoxidverbindung in der den purpurroten Farbstoff erzeugenden Schicht bei einem pH-Wert von bis zu etwa 5 und eine Menge an einem Absorber für ultraviolettes Licht von mindestens 2 mMol/m² und vorzugsweise mehr als 3 mMol/m² in jeder UV-Absorberschicht.Element 5 was the same as Element 4 except that the magenta coupler solvent was an epoxy compound according to the present invention. The slight neutral fading by light and the low print-out measured for element 4 was maintained for element 5, which element additionally showed significantly reduced yellowing in the white areas. This illustrates the advantage of the present invention provided by a reflection printing photographic element containing an oxygen separating material, an epoxy compound in the magenta dye forming layer at a pH of up to about 5, and an amount of an ultraviolet light absorber of at least 2 mmoles/m² and preferably greater than 3 mmoles/m² in each UV absorbing layer.
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