DE69222153T2 - STABILIZING PHOTOGRAPHIC DEVELOPERS - Google Patents
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Description
Diese Erfindung betrifft ein Verfahren zur Stabilisierung von photographischen Silberhalogenid-Entwicklerlösungen und insbesondere die Stabilisierung derselben gegenüber pH-Wertsveränderungen, die durch eine Luftoxidation herbeigeführt werden.This invention relates to a method for stabilizing photographic silver halide developing solutions and in particular to stabilizing them against pH changes caused by air oxidation.
Photographische Silberhalogenid-Entwicklerlösungen sind gewöhnlich alkalisch und enthalten eine Entwicklerverbindung (die ein Reduktionsmittel ist), die photoexponiertes Silberhalogenid zu Silber reduziert. Von Natur aus können infolgedessen Entwicklerverbindungen mit Sauerstoff der Luft reagieren, wobei sie oxidiert werden und infolgedessen für Entwicklungszwecke ineffektiv gemacht werden. Die meisten Entwicklerlösungen enthalten jedoch beträchtliche Mengen an Sulfit, dessen primärer Zweck darin besteht, die Entwicklerverbindung gegenüber einer Luftoxidation zu schützen. Dies gelingt, doch wird ein Entwickler nicht über längere Zeiträume, bei denen er der Einwirkung von Luft exponiert wird, stabilisiert, zum Beispiel einen Tag oder zwei Tage lang, wenn eine beträchtliche Oberfläche des Entwicklers Luft exponiert wird.Photographic silver halide developing solutions are usually alkaline and contain a developing agent (which is a reducing agent) that reduces photoexposed silver halide to silver. By their nature, developing agents can therefore react with oxygen in the air, becoming oxidized and thus rendered ineffective for developing purposes. However, most developing solutions contain significant amounts of sulfite, the primary purpose of which is to protect the developing agent from air oxidation. This succeeds, but a developer will not be stabilized over long periods of exposure to air, for example, for a day or two if a significant surface area of the developer is exposed to air.
Bestimmte Entwicklerlösungen auf dem graphischen Gebiet (die heute nicht weit verbreitet verwendet werden) erzeugen Bilder von extrem hohem Kontrast nach einem Verfahren, das als "infektiöse Entwicklung" bekannt ist. Eine infektiöse Entwicklung kann lediglich stattfinden, wo eine sehr niedrige Konzentration an Sulfitionen vorliegt, die äquivalent ist einigen 3 bis 5 g wasserfreiem Natriumsulfit/1. Unter solchen Umständen unterliegt die Entwicklerverbindung sehr leicht einer Luftoxidation, wodurch die Lösung instabil wird. Infektise Entwickler enthalten eine einzelne Entwicklerverbindung, gewöhnlich Hydrochinon oder ähnliche Dihydroxybenzolverbindungen. Die U.S.-Patentschrift 3 512 981 beschreibt die Verwendung von Ascorbinsäure oder einer analogen Verbindung hiervon in solchen Entwicklerlösungen, um sie gegenüber einer Luftoxidation zu schützen ("Tray-Lebensdauer").Certain graphic arts developing solutions (not widely used today) produce extremely high contrast images by a process known as "infective development." Infective development can only occur where there is a very low concentration of sulfite ions, equivalent to some 3 to 5 grams of anhydrous sodium sulfite/liter. Under such circumstances, the developing agent is very easily subject to air oxidation, rendering the solution unstable. Infective developers contain a single developing agent, usually hydroquinone or similar dihydroxybenzene compounds. U.S. Patent 3,512,981 describes the use of ascorbic acid or an analogue thereof in such developing solutions to protect them against air oxidation ("tray life").
Andere Entwicklerlösungen, die mehr Sulfit enthalten, leiden nicht an dieser extremen Instabilität, doch leiden sie nichtsdestoweniger nicht nur unter der normalen Erschöpfung an Entwicklerverbindung unter Bedingungen des Gebrauches, wenn ein Bild entwickelt wird, sondern auch unter Bedingungen des Stehenlassens, wenn eine geringe, jedoch meßbare Menge, an Luftoxidation erfolgt. Unter Bedingungen der Silberhalogenid-Entwicklung bewirkt der Verbrauch an Dihydroxybenzol-Entwicklerverbindung, daß der pH-Wert des Entwicklers abfällt. Unter Bedingungen einer Luftoxidation und in Gegenwart von Sulfitionen jedoch neigt der pH-Wert dazu, anzusteigen. Es ist natürlich allgemein bekannt, daß die Aktivität einer Entwicklerverbindung vom pH-Wert abhängt und daß, wenn dieser ansteigt, die Entwicklerverbindung aktiver wird. Veränderliche pH-Werte führen infolgedessen zu variablen sensitometrischen Ergebnissen.Other developing solutions containing more sulfite do not suffer from this extreme instability, but nevertheless suffer not only from the normal depletion of developing agent under conditions of use when an image is being developed, but also under conditions of standing when a small but measurable amount of air oxidation occurs. Under silver halide development conditions, the consumption of dihydroxybenzene developing agent causes the pH of the developer to fall. However, under conditions of air oxidation and in the presence of sulfite ions, the pH tends to rise. It is, of course, well known that the activity of a developing agent depends on the pH and that as the pH increases, the developing agent becomes more active. Varying pH values consequently lead to variable sensitometric results.
Unter typischen Bedingungen des normalen Gebrauchs kann jeder Abfall des pH-Wertes aufgrund der Silberhalogenid-Entwicklung, der auftritt, korrigiert werden durch die normale Ergänzung, die stattfindet, um die Entwicklerverbindung und andere Komponenten entsprechend dem Volumen an Material, das entwickelt wurde, zu ergänzen. Der Anstieg des pH-Wertes jedoch, der durch Luftoxidation hervorgerufen wird, wenn der Entwickler still liegt, ist schwierig zu beheben, insbesondere im Falle längerer Aufbewahrungszeiten, beispielsweise über ein Wochenende.Under typical conditions of normal use, any drop in pH due to silver halide development that occurs can be corrected by the normal replenishment that takes place to replenish the developing agent and other components according to the volume of material being processed. However, the rise in pH caused by air oxidation when the developer is left still is difficult to correct, particularly in the case of long periods of storage, for example over a weekend.
Infolgedessen treten Probleme mit Entwicklern auf, die normale Mengen an Sulfit enthalten (d.h. keine Mengen entsprechend einer infektiösen Entwicklung) aufgrund von pH-Wertsfluktuationen, die hervorgerufen werden durch eine Entwicklungsaktivität und durch Luftoxidation.As a result, problems arise with developers containing normal amounts of sulphite (i.e. not amounts corresponding to infectious development) due to pH fluctuations caused by developing activity and by air oxidation.
Die Ü.S.-Patentschrift 3 865 591 beschreibt Entwicklerzusammensetzungen, die eine Dihydroxybenzol-Entwicklerverbindung, eine 3-Pyrazolidon-Entwicklerverbindung, eine En-Diol-Entwicklerverbindung, einschließlich Ascorbinsäure und Natrium- oder Kaliumthiocyanat, als ein Silberhalogenidlösungsmittel enthalten. Es wird angegeben, daß der Vorteil darin besteht, daß der Entwickler zu einem erhöhten Exponierungsindex (Empfindlichkeit) des Filmes, der entwickelt wird, befähigt ist.US Patent 3,865,591 describes developer compositions containing a dihydroxybenzene developing agent, a 3-pyrazolidone developing agent, an ene-diol developing agent including ascorbic acid and sodium or potassium thiocyanate as a silver halide solvent. It It is stated that the advantage is that the developer is capable of increasing the exposure index (sensitivity) of the film being developed.
Die U.S.-Patentschrift 3 022 168 beschreibt Entwickler auf Basis von Ascorbinsäure mit einem pH-Wert von 8 bis 9. Beispiel 3 beschreibt einen solchen Entwickler, der auch Metol und Hydrochinon enthält.U.S. Patent 3,022,168 describes developers based on ascorbic acid with a pH of 8 to 9. Example 3 describes such a developer which also contains metol and hydroquinone.
Die U.S.-Patentschrift 3 938 997 beschreibt Entwickler mit einem Eisenchelat-Entwickler, einer Ascorbinsäure und einer dritten Entwicklerverbindung, von denen gesagt wird, daß sie eine ternäre superadditive Kombination bei einem pH-Wert von 6 liefern. In Beispiel 1 wird gezeigt, daß die Aktivität des Entwicklers beim Altern geringer wird und daß Ascorbinsäure den Entwickler stabilisiert. Dies ist eindeutig ein Schutz gegenüber einer Luftoxidation der Entwicklerverbindungen, die der Oxidation ausgesetzt sind.U.S. Patent 3,938,997 describes developers containing an iron chelate developer, an ascorbic acid and a third developing agent which are said to provide a ternary superadditive combination at a pH of 6. In Example 1 it is shown that the activity of the developer decreases with aging and that ascorbic acid stabilizes the developer. This is clearly a protection against air oxidation of the developing agents which are subject to oxidation.
Die vorliegende Erfindung hat sich zum Ziel gesetzt, das Problem zu lösen, das verbunden ist mit Dihydroxybenzol enthaltenden Entwicklerlösungen sowie ihren pH-Wertsfluktuationen aufgrund einer Luftoxidation.The present invention aims to solve the problem associated with developing solutions containing dihydroxybenzene and their pH fluctuations due to air oxidation.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Steuerung des pH-Wertes von photographischen Silberhalogenid-Entwicklerlösungen bereitgestellt, die enthalten eine Dihydroxybenzol-Entwicklerverbindung sowie eine sekundäre Entwicklerverbindung, die zusammen eine superadditive Kombination bilden, sowie eine Menge an Sulfitionen, die ausreicht, um die Entwicklerverbindungen gegenüber einer Luftoxidation zu schützen, indem in der Arbeitslösung eine Konzentration von mindestens 10 g/l (als wasserfreies Natriumsulfit) erzeugt wird, wobei der Entwicklerlösung ein Reduktionsmittel zugesetzt wird, das während der Luftoxidation der Entwicklerlösung Wasserstoffionen freisetzt und das sich unterscheidet von jeder Entwicklerverbindung der superadditiven Kombination.According to the present invention there is provided a method of controlling the pH of photographic silver halide developing solutions containing a dihydroxybenzene developing agent and a secondary developing agent which together form a superadditive combination and an amount of sulfite ions sufficient to protect the developing agents from air oxidation by producing a concentration of at least 10 g/l (as anhydrous sodium sulfite) in the working solution, comprising adding to the developing solution a reducing agent which releases hydrogen ions during air oxidation of the developing solution and which is different from each developing agent of the superadditive combination.
Vorzugsweise ist das Reduktionsmittel, das Wasserstoffionen freisetzt, eine Verbindung der Formel: Preferably, the reducing agent which releases hydrogen ions is a compound of the formula:
worin n steht für 0, 1, 2, 3 oder 4, und worin R steht für -OH oder H, jedoch -OH ist, wenn n=0 ist,where n is 0, 1, 2, 3 or 4, and where R is -OH or H, but is -OH when n=0,
oder Salzen hiervon.or salts thereof.
Die bevorzugten Reduktionsmittel sind ferner Silberhalogenid-Entwicklerverbindungen. Zu Beispielen von Verbindungen der Formel (I) gehören (wenn n=1 ist) 1-Ascorbinsäure, d-Ascorbinsäure, Isoascorbinsäure sowie wasserlösliche Salze hiervon, zum Beispiel Kalium- oder Natriumascorbate.The preferred reducing agents are also silver halide developing agents. Examples of compounds of formula (I) include (when n=1) 1-ascorbic acid, d-ascorbic acid, isoascorbic acid and water-soluble salts thereof, for example potassium or sodium ascorbates.
Vorzugsweise enthält die Entwicklerlösung Hydrochinon als die Polyhydroxybenzol-Entwicklerverbindung.Preferably, the developing solution contains hydroquinone as the polyhydroxybenzene developing agent.
Die supperadditiven Entwicklerverbindungen für die Verwendung mit der Dihydroxybenzol-Entwicklerverbindung können entweder bestehen aus N-Methyl-p-aminophenol oder einem Pyrazolidon, zum Beispiel 1-Phenyl-3-pyrazolidon, 4-Hydroxymethyl-4-methyl-1-phenyl-3-pyrazolidon oder 4,4-Dimethyl-1-phenyl-3-pyrazolidon.The superadditive developing agents for use with the dihydroxybenzene developing agent can consist of either N-methyl-p-aminophenol or a pyrazolidone, for example 1-phenyl-3-pyrazolidone, 4-hydroxymethyl-4-methyl-1-phenyl-3-pyrazolidone or 4,4-dimethyl-1-phenyl-3-pyrazolidone.
Der Entwickler enthält vorzugsweise Sulfit in der Lösung von Arbeitsstärke von über 20 g/l, vorzugsweise über 25 g/l, und in besonders bevorzugter Weise von über 40 g/l (als wasserfreies Natriumsulfit).The developer preferably contains sulphite in the solution at a working strength of over 20 g/l, preferably over 25 g/l, and most preferably over 40 g/l (as anhydrous sodium sulphite).
Die vorliegende Erfindung stellt ferner eine Silberhalogenid-Entwicklerzusammensetzung bereit, die einen pH-Wert von über 9 aufweist und die praktisch frei ist von einem Thiosulfat- oder Thiocyanat-Silberhalogenidlösungsmittel, die eine Dihydroxybenzol-Entwicklerverbindung enthält sowie eine sekundäre Entwicklerverbindung, die zusammen eine superadditive Kombination bilden, und die eine Menge an Sulfitionen enthält, die ausreicht, um die Entwicklerverbindungen gegenüber einer Luftoxidation zu schützen, indem in der Arbeitslösung eine Konzentration von mindestens 10 g/l (als wasserfreies Natriumsulfit) erzeugt wird, wobei die Entwicklerlösung ein Reduktionsmittel enthält, das unterschiedlich ist von jeder Entwicklerverbindung der superadditiven Kombination, das Wasserstoffionen während der Luftoxidation der Entwicklerlösung freisetzt.The present invention further provides a silver halide developer composition having a pH greater than 9 and which is substantially free of a thiosulfate or thiocyanate silver halide solvent, which comprises a dihydroxybenzene developing agent and a secondary developing agent which together form a superadditive combination and which contains an amount of sulfite ions sufficient to protect the developing agents from air oxidation by producing a concentration in the working solution of at least 10 g/l (as anhydrous sodium sulfite), wherein the developing solution contains a reducing agent different from each developing agent of the superadditive combination which releases hydrogen ions during air oxidation of the developing solution.
Die bevorzugten Entwickler haben einen pH-Wert im Bereich von 9 bis 13, vorzugsweise von 10 bis 12.The preferred developers have a pH in the range of 9 to 13, preferably 10 to 12.
Die Entwicklerlösungen können geeignet sein für die Verwendung auf dem graphischen Gebiet, insbesondere um Bilder eines sehr hohen Kontrastes zu erzielen, und zwar mit Entwicklern, die bestimmt sind für die Verwendung mit Silberhalogenidmaterialien, die ein einverleibtes Hydrazid als Keimbildungsmittel enthalten. Derartige Entwicklerlösungen können auch ein Amin enthalten, das hilft, den erwünschten sehr hohen Kontrast herbeizuführen, wie es in der europäischen Patentschrift 0 032 456 beschrieben wird.The developing solutions may be suitable for use in the graphic arts field, in particular to achieve very high contrast images, with developers intended for use with silver halide materials containing an incorporated hydrazide nucleating agent. Such developing solutions may also contain an amine which helps to bring about the desired very high contrast, as described in European Patent Specification 0 032 456.
Derartige Materialien bilden oftmals einen sogenannten "Pfefferschleier" aus, der seine Ursache in der spontanen Entwicklung von nicht-exponierten Körnern hat. Die Erzeugung von "Pfefferschleier" wird dramatisch erhöht, wenn der Entwickler der Luft exponiert wird und ist oftmals besonders nachteilig in Prozessoren, wo das Cross-Over von dem Entwickler in das Fixierbad von langer Dauer ist. Dieser Effekt wird durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung gesteuert, insbesondere durch die Einwirkung des Ascorbations, das Wasserstoffionen bei der Oxidation durch Silberionen oder Luft freisetzt. Infolgedessen kann in einem Entwickler, der eine Mischung von Hydrochinon- und Ascorbationen aufweist, der pH-Wert konstant gehalten werden. Ascorbinsäure ist ebenfalls eine Entwicklerverbindung, weshalb sie keinen unmässigen Effekt auf die Sensitometrie hat.Such materials often form a so-called "pepper fog" which is caused by the spontaneous development of unexposed grains. The generation of "pepper fog" is dramatically increased when the developer is exposed to air and is often particularly detrimental in processors where the cross-over from the developer to the fixer is of long duration. This effect is controlled by the process of the present invention, particularly by the action of the ascorbic acid ion which releases hydrogen ions upon oxidation by silver ions or air. As a result, in a developer comprising a mixture of hydroquinone and ascorbic acid ions, the pH can be kept constant. Ascorbic acid is also a developing compound, which is why it does not have an excessive effect on sensitometry.
Die folgenden Beispiele sind für ein besseres Verständnis der Erfindung beigefügt.The following examples are included for a better understanding of the invention.
Es wurde die folgende basische Entwicklerzusammensetzung verwendet:The following basic developer composition was used:
Natriumsulfit (wasserfrei) 40,0 g/lSodium sulphite (anhydrous) 40.0 g/l
Natriumbicarbonat (was serfrei) 20,0Sodium bicarbonate (water-free) 20.0
Hydrochinon 18,0Hydroquinone 18.0
1-Phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3- pyrazolidon 1,01-Phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone 1.0
Natriumbromid 2,5Sodium bromide 2.5
5-Methylbenzotriazol 0,155-Methylbenzotriazole 0.15
Kaliumhydroxid auf einen pH-Wert = 10,3Potassium hydroxide to a pH value = 10.3
250 ml-Anteile des Entwicklers wurden in 250 ml fassende Bechergläser gebracht und die folgenden Verbindungen wurden in verschiedenen Mengen zugegeben:250 ml portions of the developer were placed in 250 ml beakers and the following compounds were added in various amounts:
(a) Natriummetabisulfit(a) Sodium metabisulfite
(b) Natriumsulfat(b) Sodium sulfate
(c) Ascorbinsäure.(c) Ascorbic acid.
Die pH-Werte sämtlicher Lösungen wurden gleich eingestellt auf den pH-Wert der ursprünglichen Lösung (pH = 10,37). Die Bechergläser wurden dann 6 Tage lang der Einwirkung von Luft exponiert, worauf die pH-Werte gemessen wurden. Die erhaltenen pH-Werte sind unten in Tabelle 1 aufgelistet. Der Oberflächenbereich pro ml betrug 0,27 cm². Tabelle 1 The pH of all solutions was adjusted to the pH of the original solution (pH = 10.37). The beakers were then exposed to air for 6 days and the pH values were measured. The pH values obtained are listed below in Table 1. The surface area per ml was 0.27 cm2. Table 1
Die Ergebnisse zeigen, daß der pH-Wert mit der Zeit ansteigt, selbst im Falle der Verwendung eines reduzierenden Salzes (Metabisulfit), während die Menge an Ascorbinsäure den Grad des Anstieges oder der Verminderung des pH-Wertes steuert.The results show that the pH increases over time, even in case of using a reducing salt (metabisulfite), while the amount of ascorbic acid controls the degree of increase or decrease in the pH.
Beispiel 1 wurde wiederholt, unter Verwendung von 100 ml Entwickler in einem 250 ml fassenden Becherglas, unter Herbeiführung eines größeren Oberflächen-Volumenverhältnisses von 0,44 cm² pro ml. Dieses Mal wurden Ascorbinsäurezusätze mit Polyethylenglykol (PEG) oder Zucker verglichen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 unten zusammengestellt. Tabelle 2 Example 1 was repeated using 100 ml of developer in a 250 ml beaker, inducing a larger surface area to volume ratio of 0.44 cm2 per ml. This time ascorbic acid additives were compared with polyethylene glycol (PEG) or sugar. The results are summarized in Table 2 below. Table 2
Es wurden Ergebnisse ähnlich denjenigen des Beispiels 1 erhalten, doch wurde der Anstieg des pH-Wertes der Vergleichslösung durch das größere Oberflächen-Volumenverhältnis verstärkt.Results similar to those of Example 1 were obtained, but the increase in pH of the control solution was enhanced by the larger surface-to-volume ratio.
Ein Ansatz von Kodak UGF-Film wurde zu 35 mm großen Streifen zerschnitten, die dann in dem Entwickler der Zusammensetzung entwickelt wurden:A batch of Kodak UGF film was cut into 35 mm strips, which were then developed in the developer of the composition:
Natriumsulfit (wasserfrei) 75,0 g/lSodium sulphite (anhydrous) 75.0 g/l
Natriumbicarbonat (wasserfrei) 7,0Sodium bicarbonate (anhydrous) 7.0
Hydrochinon 40,0Hydroquinone 40.0
1-Phenyl-4,4'-diethyl-3-pyrazolidon 0,41-Phenyl-4,4'-diethyl-3-pyrazolidone 0.4
Natriumbromid 3,0Sodium bromide 3.0
5-Methylbenzotriazol 0,85-Methylbenzotriazole 0.8
Dinatriumsalz von EDTA 1,0Disodium salt of EDTA 1.0
3-Diethylamino-1-propanol 45,03-Diethylamino-1-propanol 45.0
Kaliumhydroxid auf einen pH-Wert = 11,3Potassium hydroxide to a pH value = 11.3
Die Entwicklung erfolgte bei 35ºC mit den folgenden Zugaben an Ascorbinsäure von 0, 5, 10, 15, 20, 30 sowie 40 g/l. Auch erfolgte eine Extrazugabe von Natriummetabisulfit zu anderen Lösungen zum Zwecke eiens Vergleichs mit einem anderen Antioxidationsmittel und die angewandten Mengen lagen bei 10, 20 und 30 g/l. Der pH-Wert sämtlicher Lösungen wurde dann zurück auf den pH-Wert der Vergleichslösung eingestellt.Development was carried out at 35ºC with the following additions of ascorbic acid of 0, 5, 10, 15, 20, 30 and 40 g/l. Also, an extra addition of sodium metabisulfite was made to other solutions for comparison with another antioxidant and the amounts used were 10, 20 and 30 g/l. The pH of all solutions was then adjusted back to the pH of the reference solution.
Die Streifen wurden 30 Sekunden lang oder 60 Sekunden lang entwickelt und dann an der Luft aufbewahrt, um lange "Cross-Overs" zu simulieren. Sie wurden dann in ein Unterbrecherbad von 4 % Essigsäure gebracht und dann in einem Kodak-Fixierbad 3000 (1+3) fixiert. Die entwickelten Streifen wurden auf das Vorhandensein von "Pfefferschleier" untersucht und mittels eienr Skala von 1 bis 10 bewertet (10 ist der schlechteste Wert). Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 unten zusammengestellt. Tabelle 3 The strips were developed for 30 seconds or 60 seconds and then left in air to simulate long "cross-overs". They were then placed in a stop bath of 4% acetic acid and then fixed in Kodak Fixer 3000 (1+3). The developed strips were examined for the presence of "pepper fog" and rated on a scale of 1 to 10 (10 being the worst). The results are shown in Table 3 below. Table 3
Die Ergebnisse zeigen, daß im Falle von frischem Entwickler mit einer Menge an 5 g/l Ascorbinsäure der Defekt vermindert wurde und daß bei 15 g/l das Problem eliminiert wurde.The results show that in the case of fresh developer containing 5 g/l ascorbic acid the defect was reduced and that at 15 g/l the problem was eliminated.
Beispiel 3 wurde wiederholt unter Verwendung von 0, 5, 10, 15, 20 und 40 g/l Ascorbinsäure und Einstellung des pH-Wertes der Lösung zurück auf den pH-Wert der Vergleichslösung. Die Proben wurden 30 oder 60 Sekunden lang bei 35ºC entwickelt und dann an der Luft 15, 30 oder 60 Sekunden lang aufbewahrt, bevor sie in ein Unterbrecherbad mit 4 % Essigsäure gebracht wurden. Die Proben wurden in 250 ml Lösunq in einem 250 ml fassenden Meßzylinder entwickelt, der dann zum Zwecke einer Luftexponierung stehengelassen wurde. Die Entwicklung wurde nach 2, 3, 4 und 7 Tagen wiederholt. Die Ergebnisse sind unten in Tabelle 4 zusammengestellt. C bedeutet, daß die Probe klar von Pfefferschleier war. Tabelle 4 Example 3 was repeated using 0, 5, 10, 15, 20 and 40 g/l of ascorbic acid and adjusting the pH of the solution back to the pH of the control solution. The samples were developed at 35ºC for 30 or 60 seconds and then held in air for 15, 30 or 60 seconds before being placed in a stop bath containing 4% acetic acid. The samples were developed in 250 ml of solution in a 250 ml graduated cylinder which was then left to stand for air exposure. The development was repeated after 2, 3, 4 and 7 days. The results are shown in Table 4 below. C indicates that the sample was clear of pepper haze. Table 4
Die Ergebnisse zeigen, daß eine Menge von 10 g/l Ascorbinsäure ausreicht, um den Defekt unter sämtlichen der angewandten Bedingungen zu überwinden. Die Verbesserung der Vergleichslösung nach 7 Tagen beruht auf der vermindertem Menge an Entwicklerverbindung, hervorgerufen durch die übermäßige Menge an Luftoxidation.The results show that an amount of 10 g/l ascorbic acid is sufficient to overcome the defect under all the conditions used. The improvement in the control solution after 7 days is due to the reduced amount of developing agent caused by the excessive amount of air oxidation.
Beispiel 3 wurde wiederholt, jedoch erfolgte in diesem Falle die Entwicklung in einer INTERPRO AR10-Maschine unter Verwendung von Lösungen von 35ºC. Die Geschwindigkeit des Prozessors wurde so eingestellt, daß das Cross-Over von dem Entwickler in das Fixierbad variierte von 10 bis 20 bis 34 Sekunden, während die Entwicklungsdauer ebenfalls erhöht wurde von 30 auf 60 auf 102 Sekunden. Diese sind bezeichnet in Tabelle 5 unten mit stark, mittel und gering. Es wurden zwei Lösungen verwendet, wobei es sich handelte um den Entwickler von Beispiel 3 mit 0 und dann mit 10 g/l Ascorbinsäure, beide mit dem gleichen pH-Wert. Die Proben wurden entwickelt an den Tagen 1, 2 und 3 und dann auf das Auftreten von Pfefferschleier untersucht. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 5 und 6 unten zusammengestellt. Tabelle 5 - Vergleichs-Entwickler Tabelle 6 - Zusatz von 10 g/l Ascorbinsäure Example 3 was repeated but in this case development was carried out in an INTERPRO AR10 machine using solutions at 35ºC. The speed of the processor was adjusted so that the cross-over from the developer to the fixer varied from 10 to 20 to 34 seconds while the development time was also increased from 30 to 60 to 102 seconds. These are designated in Table 5 below as high, medium and low. Two solutions were used, one being the developer of Example 3 with 0 and then with 10 g/l ascorbic acid, both at the same pH. The samples were developed on days 1, 2 and 3 and then examined for the appearance of pepper fog. The results are shown in Tables 5 and 6 below. Table 5 - Comparison developers Table 6 - Addition of 10 g/l ascorbic acid
Die Ergebnisse zeigen wiederum, daß der Pfefferschleier, der sich in der Vergleichslösung gebildet hatte, ausgeschaltet werden kann durch Zugabe von AscorbinsäureThe results again show that the pepper haze that had formed in the reference solution can be eliminated by adding ascorbic acid
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