DE69216777T2 - Process for the treatment of milk that preserves its suitability for cheese making - Google Patents

Process for the treatment of milk that preserves its suitability for cheese making

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Abstract

The milk (1) is subjected to a microfiltration-diafiltration (2), then to a heat treatment (3) and finally to an ultrafiltration (4) in order to obtain a product (5). This product can, under excellent conditions, be processed into cheese.

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung von Milch und anderen Molkerei-Rohstoffen, die dazu geeignet sind, in Käse umgewandelt zu werden, wobei das Verfahren das Konservieren, ja sogar das Verbessern ihrer Eignung zur Käseherstellung ermöglicht.The subject of the present invention is a process for treating milk and other dairy raw materials suitable for being converted into cheese, the process making it possible to preserve or even improve their suitability for cheese production.

Bei den klassischen Verfahren zur Herstellung von Käse variiert die Intensität der thermischen Behandlungen, die auf die zur Käseherstellung verwendete Milch angewandt wird, nach den Anwendungen, liegt im allgemeinen aber in einem Temperaturbereich von 65 ºC bis 90 ºC für einen Zeitraum von 10 s bis 10 min.In the traditional cheese-making processes, the intensity of the thermal treatments applied to the milk used to make the cheese varies according to the applications, but generally lies within a temperature range of 65 ºC to 90 ºC for a period of 10 s to 10 min.

Diese Behandlungen ermöglichen die Beseitigung der harmlosen und der pathogenen Flora der Milch.These treatments allow the elimination of the harmless and pathogenic flora of the milk.

Um die sporenbildende Flora und insbesondere die Clostridium tyrobutyricum zu beseitigen, die bei der Technologie der gekochten, gepreßten Rohmasse (Teig) für ein verzögertes Aufblähen verantwortlich sind, muß man einige Sekunden lang Behandlungen bei höheren Temperaturen in der Größenordnung von 110-160 ºC anwenden, O. CERF, J. HERMIER (1973), Thermoresistance anormale de spores bacteriennes chauffes par injection directe dans la vapeur. Le Lait, 53, 23-29.In order to eliminate the spore-forming flora and in particular Clostridium tyrobutyricum, which are responsible for the delayed swelling in the cooked, pressed dough technology, it is necessary to use treatments at high temperatures of the order of 110-160 ºC for a few seconds, O. CERF, J. HERMIER (1973), Abnormal thermoresistance of bacterial spores heated by direct injection in steam. Le Lait, 53, 23-29.

Die Käsefachleute kennen die Nachteile der Anwendung von intensiven thermischen Behandlungen auf die für die Käseherstellung bestimmte Milch gut. Zahlreiche Arbeiten haben eine Abnahme der Eignung von thermisch behandelter Milch für ihre Umwandlung in Käse demonstriert: siehe insbesondere M. E. POWELL, L. S. PALMER (1935), Behaviour of caseinate sols in a study of a hysteresis like phenomenon in the rennet coagulation of heated milk. J. Dairy Sci, 18, 401-416, und G. T. PYNE (1945), Rennet hysteresis and the calcium phosphat of milk. Biochem. J., 39, 385.Cheese professionals are well aware of the disadvantages of applying intensive thermal treatments to milk intended for cheese production. Numerous studies have shown a decrease in the suitability of thermally treated milk for its Conversion into cheese demonstrated: see in particular ME POWELL, LS PALMER (1935), Behaviour of caseinate sols in a study of a hysteresis like phenomenon in the rennet coagulation of heated milk. J. Dairy Sci, 18, 401-416, and GT PYNE (1945), Rennet hysteresis and the calcium phosphate of milk. Biochem. J., 39, 385.

Eines der wesentlichen Phänomene, das durch diese Abnahme der Eignung für die Gerinnung von thermisch behandelter Milch impliziert wird, besteht in der Wechselwirkung zwischen den löslichen Proteinen (α-Lactalbumin und β-Lactoglobulin) und den Caseinen durch die Aktivierung der SH-Gruppen und durch die Bildung von Dischwefelbindungen und hydrophoben Bindungen. Diese Wechselwirkung ist auf die Bildung von Komplexen zwischen dem β-Lactoglobulin und dem χ-Casein zurückzuführen.One of the main phenomena implied by this decrease in the suitability for coagulation of thermally treated milk is the interaction between the soluble proteins (α-lactalbumin and β-lactoglobulin) and the caseins through the activation of the SH groups and through the formation of disulfur bonds and hydrophobic bonds. This interaction is due to the formation of complexes between β-lactoglobulin and χ-casein.

Es ist gezeigt worden (C. FERRON-BAUMY, J. L. MAUBOIS, G. GARRIC, J. P. QUIBLIER (1991), Coagulation presure du lait et des rétentats d'ultrafiltration. Effets de divers traitements thermiques. Le lait, 71, im Druck), daß die primäre Gerinnungsphase durch das Lab (wie durch die Kinetik der Freisetzung von Caseinomacropeptid geschätzt wird) in einer erwärmten Milch bei erhöhter Temperatur völlig normal abläuft, d.h., daß die primäre Gerinnungsphase durch das Erwärmen nicht gestört wird. Man bemerkt jedoch eine Abnahme der ursprünglichen Reaktionsgeschwindigkeit in der Größenordnung von 30 % und eine Abnahme des endgültigen Caseinomacropeptid-Gehaltes von 20 %. Die Abnahme der Eignung zur Gerinnung oder das Ausbleiben der Gerinnung ist daher nicht auf dieses Phänomen zurückzuführen.It has been shown (C. FERRON-BAUMY, J. L. MAUBOIS, G. GARRIC, J. P. QUIBLIER (1991), Coagulation presure du lait et des rétentats d'ultrafiltration. Effets de divers traitements thermiques. Le lait, 71, in press) that the primary coagulation phase by the rennet (as estimated by the kinetics of the release of caseinomacropeptide) in a warmed milk at an elevated temperature proceeds perfectly normally, i.e. that the primary coagulation phase is not disturbed by the heating. However, one notes a decrease in the initial reaction rate of the order of 30% and a decrease in the final caseinomacropeptide content of 20%. The decrease in the ability to coagulate or the absence of coagulation cannot therefore be attributed to this phenomenon.

Die Bindung des β-Lactoglobulin am χ-Casein verursacht eine Erhöhung der negativen Nettoladung der Casein-Micellen (1. M. REDDY, J. E. KINSELLA (1990), Interaction of β-lactoglobulin with the K-casein in micelles as assessed by chymosin hydrolysis : effect of temperature, heating time, β-lactoglobulin concentration and pH J. Agric. Food Chem., 38, 50-58). Darüber hinaus steht der sterische Raumbedarf des Komplexes der Einwirkung des Labs entgegen (E. J. HINDLE, J. V. WHEELOCK (1970). The primary phase of rennin action in heat-sterilized milk. J. Dairy Res, 37, 389-396) sowie (A. C. M. VAN HOOYDONK, C. OLIEMMN, H. G. HAGEDOORN (1984), Kinetics of the chymosincatalysed proteolysis of K-casein in milk. Neth. Milk Dairy J., 37, 207-222).The binding of β-lactoglobulin to χ-casein causes an increase in the negative net charge of the casein micelles (1. M. REDDY, JE KINSELLA (1990), Interaction of β-lactoglobulin with the K-casein in micelles as assessed by chymosin hydrolysis : effect of temperature, heating time, β-lactoglobulin concentration and pH J. Agric. Food Chem., 38, 50-58). In addition, the steric space requirement of the complex counteracts the effect of the rennet (EJ HINDLE, JV WHEELOCK (1970). The primary phase of rennin action in heat-sterilized milk. J. Dairy Res, 37, 389-396) and (ACM VAN HOOYDONK, C. OLIEMMN, HG HAGEDOORN (1984), Kinetics of the chymosin-catalyzed proteolysis of K-casein in milk. Neth. Milk Dairy J., 37, 207-222).

Eine andere Folge einer intensiven thermischen Behandlung besteht in der deutlichen Abnahme des Gehaltes an löslichem Calcium, wodurch die Erzeugung von Bindungen zwischen Micellen bei der Bildung und bei der Verdickung der Gallerte begrenzt wird. Der gebildete (Käse-)Bruch ist daher brüchiger (bröckeliger) und für die mechanische Bearbeitung wie das Schneiden und das Umrühren wenig geeignet.Another consequence of intensive thermal treatment is a significant decrease in the soluble calcium content, which limits the formation of bonds between micelles during the formation and thickening of the curd. The curd formed is therefore more fragile (crumbly) and less suitable for mechanical processing such as cutting and stirring.

Um diese Probleme der Nicht-Gerinnungsfähigkeit oder der schlechten Gerinnungsfähigkeit von erwärmter Milch zu lösen und ihre Verwendung für die Käseherstellung zu ermöglichen, sind mehrere Verfahren vorgeschlagen worden, die entweder die Verminderung der Ladung der Casein-Micellen oder die Einschränkung der Bildung des β-Lactoglobulin-χ-Casein-Komplexes, indem man die Milch um einen Teil ihrer löslichen Proteine verarmt oder die Denaturierung von Serumproteinen einschränkt, oder die Anreicherung der Milch an ionisiertem Calcium anstreben.In order to solve these problems of non-coagulability or poor coagulability of heated milk and to enable its use in cheese making, several processes have been proposed which aim either at reducing the charge of the casein micelles or at limiting the formation of the β-lactoglobulin-χ-casein complex by depleting the milk of part of its soluble proteins or by limiting the denaturation of serum proteins or by enriching the milk in ionized calcium.

Eine erste Gruppe von bekannten Verfahren umfaßt die Techniken zur Erniedrigung der Ladung der Casein-Micellen:A first group of known methods includes the techniques for reducing the charge of casein micelles:

- durch Ansäuerung: siehe H. SINGH, S. I. SHALABI, P. F. FOX, A. FLYNN, A. BARRY (1988), Rennet coagulation of heated milk: influence of pH adjustments before and after heating. J. Dairy Sci., 55, 205-215. Diese Autoren haben eine Technik zur Wiederherstellung der Fähigkeit erwärmter Milch zur Gerinnung entwickelt, wobei der pH-Wert der Milch vor oder nach der thermischen Behandlung eingestellt wird. Stromaufwärts oder stromabwärts von der thermischen Behandlung praktizieren sie eine Ansäuerung bis zu einem pH-Wert von 5,5-6,0, gefolgt von einer Neutralisation bis zu einem pH-Wert von 6,6. Diese Technik ermöglicht die Wiederherstellung der Gerinnung der Milch, indem sie auf ihr Mineral-Gleichgewicht einwirkt. Sie weist eine Anreicherung der Milch an ionisiertem Calcium auf. Auf die aus dieser Praxis resultierenden Mängel in bezug auf Bitterkeit bei der Cheddar-Technologie wurde hingewiesen: J. M. BANKS (1988), Elimination of the development of bitter flavour in cheddar cheese made from milk containing heatdenatured whey protein. J. Soc. Dairy Technol., 41, 37-41.- by acidification: see H. SINGH, SI SHALABI, PF FOX, A. FLYNN, A. BARRY (1988), Rennet coagulation of heated milk: influence of pH adjustments before and after heating. J. Dairy Sci., 55, 205-215. These authors have developed a technique to restore the coagulation capacity of heated milk by adjusting the pH of the milk before or after the thermal treatment. Upstream or downstream of the thermal treatment they practice acidification up to a pH of 5.5-6.0, followed by neutralization to a pH of 6.6. This technique allows the milk to be coagulated again by acting on its mineral balance. It has a Enrichment of milk with ionised calcium. The shortcomings in terms of bitterness in cheddar technology resulting from this practice have been pointed out: JM BANKS (1988), Elimination of the development of bitter flavour in cheddar cheese made from milk containing heatdenatured whey protein . J. Soc. Dairy Technol., 41, 37-41.

- durch Zugabe von Calciumchlorid: siehe R. J. MARSHALL (1986), Improving cheese yields by high heat treatment of milk. J. Dairy Res., 53, 313-322. Dieser Artikel beschreibt die Herstellung von Käse der Cheshire-Art aus Milch, die 15 s lang auf 97 ºC erwärmt wird, wobei die Milch mit löslichem Calcium angereichert wird und der pH-Wert auf 6,40 herabgesetzt wird. Es wurde anschließend eine normale Gerinnungszeit der so angesäuerten Milch beobachtet, wobei der Bruch jedoch einen hohen Gehalt an Wasser aufweist. Dieses Verfahren kann nicht für die Herstellung einer beliebigen Käseart eingesetzt werden. Es ermöglicht nicht die vollständige Wiederherstellung der Eignung von Milch zur Umwandlung in Käse.- by adding calcium chloride: see R. J. MARSHALL (1986), Improving cheese yields by high heat treatment of milk. J. Dairy Res., 53, 313-322. This article describes the manufacture of Cheshire-type cheese from milk heated to 97 ºC for 15 s, which enriches the milk with soluble calcium and reduces the pH to 6.40. A normal coagulation time was then observed for the milk thus acidified, but the curd had a high water content. This process cannot be used to make any type of cheese. It does not enable milk to be fully restored to its suitability for transformation into cheese.

Techniken, die zu einer relativen Erniedrigung der Oberflächenladung der Micellen durch eine teilweise Konzentrierung der Milch durch Ultrafiltration führen, sind ebenfalls vorgeschlagen worden. Die teilweise Konzentrierung von H-Milch durch Ultrafiltration (J. L. MAUBOIS, G. MOCQUOT, L. VASSAL (1973), Patent FR-73 07 117. Procédé de traitement du lait et de sous-produits laitiers) ermöglicht eine Gerinnungszeit der Milch in der Größenordnung von 30-40 min. Die Festigkeit des erhaltenen Coagulats ist für die Technologien des gekochten, gepreßten Teigs jedoch nicht voll zufriedenstellend.Techniques leading to a relative lowering of the surface charge of the micelles by partial concentration of the milk by ultrafiltration have also been proposed. The partial concentration of UHT milk by ultrafiltration (JL MAUBOIS, G. MOCQUOT, L. VASSAL (1973), Patent FR-73 07 117. Procédé de traitement du lait et de sous-produits laitiers) allows a coagulation time of the milk in the order of 30-40 min. However, the strength of the coagulate obtained is not entirely satisfactory for the technologies of boiled, pressed dough.

Eine andere Kategorie betrifft die Techniken zur Verminderung der Bildung des β-Lactoglobulin-χ-Casein-Komplexes;Another category concerns techniques to reduce the formation of the β-lactoglobulin-χ-casein complex;

- das HHT-Verfahren (Behandlung mit hoher Wärme (high heat treatment)) besteht darin, die Denaturierung von Serumpro teinen, insbesondere von β-Lactoglobulin, einzuschränken. Das HHT-Verfahren (siehe insbesondere D. TROSSAT (1980), Realisation et étude des caractéristiques d'un appareil de stérilisation du lait de type HHT injection directe de vapeur. Thèse de Docteur-Ingénieur ENSAM, Paris; C. FABRE (1982), Etude d'un système de condensation rapide de vapeur dans un liquide en écoulement pour la stérilisation du lait. Thèse Docteur-Ingénieur, INPL, Nancy; C. ESNOUF, E. ABOU MANSOUR (1990): Un nouveau procédé d'injection de vapeur: application la mise au pomt d'un nouveau traitement thermique du lait. Le Lait, 70, 233-254) setzt thermische Behandlungen bei erhöhten Temperaturen für einige Sekundenbruchteile ein. Die durch dieses Verfahren in hygienischer Hinsicht erhaltene Wirksamkeit ist mit der vergleichbar, die durch die UHT-Behandlung erhalten wird, wobei die Denaturierung von löslichen Proteinen bei der HHT-Behandlung aber in geringerem Umfang auftritt. Sie tritt für β-Lactoglobulin in der Größenordnung von 25-30 % auf. Diese schwache Denaturierung des β-Lactoglobulin reicht zur Bildung von β-Lactoglobulin-χ-Casein-Komplexen aus, die eine Verschlechterung der Eignung der Milch zur Käseherstellung zur Folge haben. Diese Verschlechterung zeigt sich durch verlängerte Gerinnungszeiten und eine verminderte Festigkeit des Bruchs;- the HHT (high heat treatment) procedure consists in limiting the denaturation of serum proteins, in particular β-lactoglobulin. The HHT process (see in particular D. TROSSAT (1980), Realization and study of the characteristics of an HHT type milk sterilization device by direct steam injection. Doctor-Ing. ENSAM thesis, Paris; C. FABRE (1982), Study of a rapid steam condensation system in a coulomb-filled liquid for milk sterilization. Doctor-Ing. thesis, INPL, Nancy; C. ESNOUF, E. ABOU MANSOUR (1990): A new steam injection process: application of the mixture to the pore of a new thermal milk treatment. Le Lait, 70, 233-254) uses thermal treatments at high temperatures for a few fractions of a second. The hygienic effectiveness obtained by this process is comparable to that obtained by UHT treatment, although the denaturation of soluble proteins occurs to a lesser extent during HHT treatment. It occurs in the order of 25-30% for β-lactoglobulin. This weak denaturation of β-lactoglobulin is sufficient to form β-lactoglobulin-χ-casein complexes, which result in a deterioration in the suitability of the milk for cheese production. This deterioration is manifested by prolonged coagulation times and reduced firmness of the curd;

- die Abreicherung der Milch in bezug auf Milchserum-Proteine oder die Befreiung von Seroproteinen ist ein weiteres Mittel zur Verringerung der Bildung von Komplexen zwischen dem β- Lactoglobulin und dem χ-Casein.- depletion of milk in terms of milk serum proteins or removal of seroproteins is another means of reducing the formation of complexes between β-lactoglobulin and χ-casein.

Die Befreiung der Milch von Seroproteinen vor der thermischen Behandlung ist nach Kenntnis des Anmelders auf eine einzige Weise verwirklicht worden, und zwar durch Ausschluß- und/oder Ionenaustausch-Chromatographie.To the applicant's knowledge, the removal of seroproteins from milk before thermal treatment has been achieved in only one way, namely by exclusion and/or ion exchange chromatography.

Ein solches Verfahren wird im Patent FR-A-2 465 422 beschrieben. Gemäß diesem Patent unterzieht man die Milch einer teilweisen oder vollständigen Befreiung von Seroproteinen durch Ausschluß- und/oder Tonenaustausch-Chromatographie, bevor die Milch auf erhöhte Temperaturen erwärmt wird. Die industrielle Anwendung dieses Verfahrens ist insofern sehr schwierig, weil eine so verstopfende Flüssigkeit wie Milch über einen Chromatographieträger geleitet werden muß. Dieses Verfahren stößt auch auf ökologisch bedingte Einschränkungen, die mit der Regenerierung der Harzkolonnen verbunden sind, und darüber hinaus führt das Durchleiten der Milch durch Harze zur Retention von Mineralien, wodurch die Protein-Mineralien-Gleichgewichte, von denen bekannt ist, daß sie eine wesentliche Rolle bei der Umwandlung in Käse spielen, wesentlich modifiziert werden.Such a process is described in patent FR-A-2 465 422. According to this patent, milk is subjected to a partial or total removal of seroproteins by exclusion and/or ion exchange chromatography before the milk is heated to high temperatures. The industrial application of this process is very difficult because a liquid as clogging as milk must be passed over a chromatography support. This process also encounters ecological limitations linked to the regeneration of the resin columns and, in addition, passing the milk through resins leads to the retention of minerals, which significantly modifies the protein-mineral balances known to play an essential role in the transformation into cheese.

Andererseits ist die Mikrofiltration von Milch durch Membranen mit Porendurchmessern von 0,2 µ von J. FAUQUANT, J. L. MAU- BOIS, A. PIERRE (1988), Microfiltration du lait sur membrane minérale. La Technique Laitière, 1028, 21-23, bereits experimentell verwirklicht worden.On the other hand, the microfiltration of milk through membranes with pore diameters of 0.2 µ has already been carried out experimentally by J. FAUQUANT, J. L. MAU- BOIS , A. PIERRE (1988), Microfiltration du lait sur membrane minérale. La Technique Laitière, 1028, 21-23.

Die Autoren dieser Veröffentlichung zeigen einfach, daß die Behandlung von Magermilch durch das Durchleiten durch eine Mikrofiltrations-Membran zur Trennung in zwei Flüssigkeiten führt: ein von Lipiden befreites, den Großteil der Milchserum- Proteine enthaltendes Mikrofiltrat und ein mit micellarem Casein angereichertes Retentat.The authors of this publication simply show that the treatment of skim milk by passing it through a microfiltration membrane to separate it into two liquids a microfiltrate freed from lipids and containing most of the milk serum proteins and a retentate enriched with micellar casein.

Obwohl erwähnt ist, daß das Retentat dieser Mikrofiltration ein neuer Rohstoff für die Käseherstellung darstellen kann, ist keine Angabe über eine nachträgliche thermische Behandlung aufgeführt. Diese Veröffentlichung betrifft tatsächlich ein präparatives Milchprotein-Verfahren. Sie lehrt in keiner Weise die Möglichkeit, das Retentat der Mikrofiltration thermisch zu behandeln, zweifelsohne, weil ein Fachmann annehmen würde, daß eine solche Behandlung eine nachteilige Wirkung auf die Eignung zur Umwandlung in Käse ausüben würde. Diese Veröffentlicht lehrt auch nicht die technische Möglichkeit zur Diafiltration eines thermisch behandelten Mikrofiltrations-Retentats mit einem Ultrafiltrat von Milch.Although it is mentioned that the retentate of this microfiltration can constitute a new raw material for cheese production, no information is given about subsequent thermal treatment. This publication actually concerns a preparative milk protein process. It in no way teaches the possibility of thermally treating the retentate of microfiltration, no doubt because a person skilled in the art would assume that such a treatment would have a detrimental effect on the suitability for conversion into cheese. This publication also does not teach the technical possibility of diafiltration of a thermally treated microfiltration retentate with an ultrafiltrate of milk.

Das Patent FR-A-24 42 592 beruht darauf, daß zwei Stufen der Einwirkung von Lab auf Milch auf die Ultrafiltrations-Retentate angewandt werden, eine bekannte Erscheinung, wobei bei tiefer Temperatur (2 ºC - 4 ºC) nur die enzymatische Hydrolyse des Caseins stattfindet; die Aggregation der so hydrolisierten Casein-Micellen findet sehr langsam statt. Das Patent FR-A- 2 442 592 schlägt die Zugabe von warmem Wasser zu den Ultrafiltrations-Retentaten vor, um die Temperatur der Mischung auf die Temperaturen der Bildung des Coagulats (30-40 ºC) zu erhöhen, aber es lehrt weder die Befreiung von Seroproteinen noch die thermische Behandlung des Mikrofiltrations-Retentats.Patent FR-A-24 42 592 is based on applying two stages of action of rennet on milk to the ultrafiltration retentates, a well-known phenomenon, where at low temperatures (2ºC - 4ºC) only the enzymatic hydrolysis of the casein takes place; the aggregation of the casein micelles thus hydrolyzed takes place very slowly. Patent FR-A-2 442 592 proposes the addition of warm water to the ultrafiltration retentates in order to raise the temperature of the mixture to the temperatures of coagulum formation (30-40ºC), but it does not teach the liberation of seroproteins or the thermal treatment of the microfiltration retentate.

Der Artikel von Bastian et al., Journal of Dairy Science, Band 74, Nr. 8, August 1988, beschreibt die Verteilung der Milchkomponenten im Verlauf eines Ultrafiltrations-Vorgangs, bei dem es sich um eine Technik handelt, die von der Mikrofiltration grundlegend verschieden ist. Die Mikrofiltration ist eine Technik zur Teilchen-Makromolekül-Trennung; die Ultrafiltration trennt die Makromoleküle von mikromolekular gelösten Stoffen (zum Beispiel die Trennung Proteine-Zucker). Darüber hinaus lehrt die Veröffentlichung von Bastian et al. in keiner Weise die Befreiung der Milch von Seroproteinen.The article by Bastian et al., Journal of Dairy Science, Volume 74, No. 8, August 1988, describes the distribution of milk components during an ultrafiltration process, which is a technique that is fundamentally different from microfiltration. Microfiltration is a particle-macromolecule separation technique; ultrafiltration separates macromolecules from micromolecular solutes (for example, the separation of proteins and sugars). In addition, the publication by Bastian et al. does not teach in any way how to free milk from seroproteins.

Folglich bietet der Stand der Technik kein Verfahren, das auf eine zuverlässige und industriell anwendbare Weise eine thermische Behandlung von Milch umfaßt und die Beibehaltung ihrer Eignung zur Käseherstellung ermöglicht.Consequently, the state of the art does not provide a process which involves thermal treatment of milk in a reliable and industrially applicable manner and which allows its suitability for cheese production to be retained.

Die Anmelderin hat es sich daher zur Aufgabe gemacht, ein Verfahren zu entwickeln, das es ermöglicht, Milch zu erhalten, die nicht nur eine gute mikrobiologische Qualität aufweist, sondern auch ihre Eignung zur Herstellung von Käse beibehält.The applicant has therefore set itself the task of developing a process that makes it possible to obtain milk that not only has good microbiological quality, but also retains its suitability for the production of cheese.

Nach der Erfindung hat man überraschenderweise gefunden, daß die Befreiung der Milch von Seroproteinen durch deren Mikrofiltration oder daß die Kombination der Schritte der Befreiung von Seroproteinen durch Mikrofiltration und die Konzentrierung durch Ultrafiltration es ermöglichen, Milch zu erhalten, die nach einer einmaligen thermischen Behandlung eine gute Eignung zur Herstellung von Käse aufweist.According to the invention, it has surprisingly been found that the removal of seroproteins from milk by microfiltration or that the combination of the steps of removal of seroproteins by microfiltration and concentration by ultrafiltration makes it possible to obtain milk which, after a single thermal treatment, is well suited to the production of cheese.

In der vorliegenden Beschreibung versteht man unter der Eignung zur Herstellung von Käse die Eignung von Milch, Bruch oder Coagulate zu bilden.In the present description, the term suitability for making cheese means the suitability of milk to form curds or coagulates.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Behandlung von Milch und anderen Molkerei-Rohstoffen, die dazu geeignet sind, in Käse umgewandelt zu werden, wobei das Verfahren mindestens das Erhalten ihrer Eignung zur Herstellung von Käse, insbesondere der Gerinnungszeit und der Festigkeit der Coagulate, ermöglicht und dadurch gekennzeichnet ist, daß die Milch durch Mikrofiltration von Seroproteinen befreit und anschließend einer thermischen Behandlung unterworfen wird.The present invention therefore relates to a process for treating milk and other dairy raw materials suitable for being converted into cheese, the process enabling at least their suitability for the production of cheese to be maintained, in particular the coagulation time and the firmness of the coagulates, and is characterized in that the milk is freed of seroproteins by microfiltration and then subjected to thermal treatment.

Das Verfahren nach der Erfindung kann darüber hinaus einen Schritt umfassen, bei dem die Retentate der Mikrofiltration von Milch durch Ultrafiltration behandelt werden.The process according to the invention may further comprise a step in which the retentates from the microfiltration of milk are treated by ultrafiltration.

In diesem Fall sind verschiedene Ausführungsformen der Erfindung möglich.In this case, various embodiments of the invention are possible.

Nach einer ersten Ausführungsform wird die Ultrafiltration nach der thermischen Behandlung durchgeführt.According to a first embodiment, ultrafiltration is carried out after the thermal treatment.

Nach einer weiteren Ausführungsform wird die Ultrafiltration zwischen der Mikrofiltration und der thermischen Behandlung durchgeführt.According to another embodiment, ultrafiltration is carried out between microfiltration and thermal treatment.

In der vorliegenden Beschreibung wird zur Vereinfachung der Ausdruck Milch verwendet, um den behandelten Rohstoff zu bezeichnen. Es kann sich demnach um Milch oder jeden anderen Molkerei-Rohstoff handeln, der dazu in der Lage ist, in Käse umgewandelt zu werden.In this description, for the sake of simplicity, the term milk is used to designate the raw material treated. It can therefore be milk or any other dairy raw material capable of being transformed into cheese.

Nach der Erfindung kann man daher Voll- oder Magermilch, mit Fett angereicherte Milch oder Buttermilch behandeln. Die Milch kann von allen milchgebenden weiblichen Tieren stammen: der Kuh, der Geiß, dem weiblichen Schaf, der Eselin, der Büffelkuh, wobei die Milch davon einzeln oder in Mischung verwendet werden kann.According to the invention, whole or skimmed milk, milk enriched with fat or buttermilk can be treated. The milk can come from all milk-producing female animals: the cow, the goat, the female sheep, the donkey, the buffalo, and the milk from these can be used individually or in a mixture.

Vorzugsweise wird die Milch durch Diafiltration mikrofiltriert. Darüber hinaus und bevorzugt weisen die Mikrofiltrations-Membranen einen Porendurchmesser zwischen etwa 0,05 µm und 0,50 µm und vorzugsweise zwischen etwa 0,10 µm und 0,20 µm auf.Preferably, the milk is microfiltered by diafiltration. Furthermore and preferably, the microfiltration membranes have a pore diameter between about 0.05 µm and 0.50 µm and preferably between about 0.10 µm and 0.20 µm.

Die Permeation der löslichen Proteine wird durch die Praxis der Diafiltration von Milch während der Mikrofiltration erleichtert. Die Diafiltrations-Technik ist dem Fachmann bekannt: siehe beispielsweise A. R. COOPER, R. G. BOOTH (1980), Demetallation of chelating polymers by diafiltration in the presence of a permeable complexing agent. Ultrafiltration membrane and applications. Edited by A. R. COOPER. Polymer Science and Technology.The permeation of soluble proteins is facilitated by the practice of diafiltration of milk during microfiltration. The diafiltration technique is well known to those skilled in the art: see, for example, A. R. COOPER, R. G. BOOTH (1980), Demetallation of chelating polymers by diafiltration in the presence of a permeable complexing agent. Ultrafiltration membrane and applications. Edited by A. R. COOPER. Polymer Science and Technology.

Das für das Diafiltrieren verwendete Produkt kann entweder, in dem Fall, in dem man den Gehalt an Lactose oder an löslichen Mineralsalzen der Milch erniedrigen möchte, Wasser oder eine Flüssigkeit sein, deren Zusammensetzung ungefähr der der löslichen Phase von Milch (Ultrafiltrations-Permeat) entspricht.The product used for diafiltration can be either, in the case where one wishes to reduce the content of lactose or soluble mineral salts in milk, water or a liquid whose composition corresponds approximately to that of the soluble phase of milk (ultrafiltration permeate).

Als Funktion des verwendeten Diafiltrat-Volumens kann der für die Milch erhaltene Grad der Befreiung von Seroproteinen bis zu 100 % betragen. Er hängt von der Behandlungsintensität ab. Zur Veranschaulichung führt die kontinuierliche Diafiltration, die mit einem Diafiltrat-Volumen durchgeführt wird, das 1,2mal dem Volumen der als Ausgangsmaterial dienenden Milch entspricht, zu Abreicherung des Gehaltes an löslichen Proteinen um 40 %, was einer Verringerung der Menge an β-Lactoglobulin und α-Lactalbumin um 60 % entspricht. Genauso beträgt, wenn das Diafiltrations-Volumen 3mal dem Volumen der als Ausgangsmaterial dienenden Milch entspricht, die erzielte Befreiung von Seroproteinen 60 %, was einer Verringerung der Menge an β-Lactoglobulin und α-Lactalbumin um 80 % entspricht.Depending on the volume of diafiltrate used, the degree of seroprotein liberation obtained for the milk can be up to 100%. It depends on the intensity of the treatment. To illustrate, continuous diafiltration carried out with a volume of diafiltrate equal to 1.2 times the volume of milk used as the starting material leads to a depletion of the content of soluble proteins by 40%, which corresponds to a reduction in the amount of β-lactoglobulin and α-lactalbumin by 60%. Similarly, if the volume of diafiltration is equal to 3 times the volume of milk used as the starting material, the degree of seroprotein liberation achieved is 60%, which corresponds to a reduction in the amount of β-lactoglobulin and α-lactalbumin by 80%.

Nach der teilweisen oder vollständigen Befreiung von Seroproteinen kann die Milch einer beliebigen thermischen Behandlung unterzogen werden, die zu einer bis zu 100 % führenden Denaturierung der löslichen Proteinen führt.After partial or complete removal of seroproteins, the milk can be subjected to any thermal treatment that leads to up to 100% denaturation of the soluble proteins.

Die thermische Behandlung wird im allgemeinen während einiger Sekundenbruchteile bis 100 s bei einer Temperatur zwischen etwa 90 ºC und 160 ºC durchgeführt, kann aber auch bei tieferen Temperaturen durchgeführt werden, wenn der Druck niedriger als der Atmosphärendruck ist, wie im Fall einer thermischen Konzentrierung in einem Verdampfer.The thermal treatment is generally carried out for a few fractions of a second to 100 s at a temperature between approximately 90 ºC and 160 ºC, but can also be carried out at lower temperatures if the pressure is lower than atmospheric pressure, as in the case of thermal concentration in an evaporator.

In praktischer Hinsicht kann die thermische Behandlung von Milch in einem Wärmeaustauscher, in einem thermischen Verdampfer oder in einem ganz anderen System zur thermischen Behandlung durchgeführt werden.In practical terms, the thermal treatment of milk can be carried out in a heat exchanger, in a thermal evaporator or in a completely different thermal treatment system.

Der Fachmann kann durch Routineversuche die für die thermische Behandlung charakteristischen Zeitdauer- und Temperatur-Bedingungen auswählen, um in Einklang mit dem behandelten Rohstoff die erwünschte bakteriologische und hygienische Qualität zu erhalten.The expert can select the time and temperature conditions characteristic of the thermal treatment through routine tests in order to obtain the desired bacteriological and hygienic quality in accordance with the raw material being treated.

Die Ultrafiltration wird vorzugsweise an Membranen durchgeführt, die einen Rückhalte-Schwellenwert zwischen 10 kD und 30 kD und vorzugsweise von etwa 20 kD aufweisen.Ultrafiltration is preferably carried out on membranes having a rejection threshold between 10 kD and 30 kD and preferably of about 20 kD.

Die Eignung von Milch zur Herstellung von Käse kann durch verschiedene Instrumente ermittelt werden, die die Bildung und die Entwicklung von Gallerten während der Gerinnung messen. Von diesen kann man die Vorrichtung anführen, die unter der Bezeichnung FORMAGRAPH (Foss Electric) kommerzialisiert wird. Mit Hilfe dieser Apparatur zeigt man, daß eine nach der Erfin dung um 80 % an β-Lactoglobulin verarmte und anschließend 10 s lang auf 140 ºC erwärmte Milch eine Gerinnungszeit von 21 min aufweist, während dieselbe Milch, die einfach 10 s lang auf 140 ºC erwärmt wurde, nach einer Beobachtungsdauer von 1 h nach dem Zeitpunkt des Zusetzens von Lab nicht gerinnt.The suitability of milk for making cheese can be determined by various instruments that measure the formation and development of jellies during coagulation. Among these, one can mention the device commercialized under the name FORMAGRAPH (Foss Electric). Using this device, it is shown that milk depleted of 80% of β-lactoglobulin according to the invention and then heated to 140 ºC for 10 s has a coagulation time of 21 min, while the same milk simply heated to 140 ºC for 10 s does not coagulate after an observation period of 1 h after the addition of rennet.

Die Studie der Parameter der Bildung und der Festigkeit der Gallerte unterstreichen eine Verbesserung der Festigungsgeschwindigkeit und der Festigkeit der durch dieses Verfahren erhaltenen Gallerte, bezogen auf Rohmilch.The study of the parameters of formation and firmness of the curd underlines an improvement in the setting speed and the firmness of the curd obtained by this process, compared to raw milk.

Für den Fachmann sind diese beiden Parameter für die Eignung der Milch zur Herstellung von Käse repräsentativ.For the expert, these two parameters are representative of the suitability of the milk for making cheese.

Die Geschwindigkeit der Bildung des Gels, das aus einer um 40 % ihrer löslichen Proteine verarmten Milch erhalten wird, die 10 s lang auf 140 ºC erwärmt wird und anschließend 1,8mal konzentriert wird, wird im Vergleich zu der von Rohmilch um 10 % erhöht. Eine Verbesserung der Festigkeit des aus diesem Verfahren stammenden Bruchs wird ebenfalls festgestellt. Die Festigkeit erhöht sich um 20 %.The rate of formation of the gel obtained from milk depleted of 40% of its soluble proteins, heated to 140 ºC for 10 s and then concentrated 1.8 times, is increased by 10% compared to that of raw milk. An improvement in the firmness of the curd resulting from this process is also noted. The firmness increases by 20%.

Die durch das erfindungsgemäße Verfahren erhaltenen Ergebnisse zielen auf die Bestätigung ab, daß die Eignung der erwärmten Milch zur Herstellung von Käse durch den Gehalt an denaturierten, löslichen Proteinen eingeschränkt wird und daß die Befreiung von Rohmilch von Seroproteinen dazu beiträgt, ihr Koagulationsvermögen zu verbessern.The results obtained by the process according to the invention aim to confirm that the suitability of heated milk for the production of cheese is limited by the content of denatured, soluble proteins and that the removal of seroproteins from raw milk helps to improve its coagulability.

Als Beispiel weist eine Milch, die thermisch nicht behandelt wurde und einer teilweisen Befreiung von 40 % der Seroproteine unterzogen wurde, ein besseres Koagulationsvermögen als die Bezugsmilch auf. Die Gerinnungszeit ist um 5 % verringert, die Geschwindigkeit der Gel-Bildung und die Festigkeit sind jeweils um 10 % erhöht.As an example, milk that has not been thermally treated and has undergone a partial removal of 40% of the seroproteins has a better coagulation capacity than the reference milk. The coagulation time is reduced by 5%, the rate of gel formation and the firmness are each increased by 10%.

Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht folglich:The method according to the invention therefore enables:

- die Herstellung von Pulvern mit einer hohen bakteriologischen Qualität und einem hohen Wert für die Käseherstellung, die durch das Trocknen von Mikrofiltrations-Retentaten (Konzentrierungsfaktor kleiner als oder gleich 3) oder durch das Trocknen von mikrofiltrierter Milch erhalten werden. Diese Verwendung von Trockenmilch für die Käseherstellung offenbart eine beträchtliche ökonomische Bedeutung, insbesondere in den warmen Ländern, in denen keine Milch erzeugt wird.- the production of powders with a high bacteriological quality and a high value for cheese making, obtained by drying microfiltration retentates (concentration factor less than or equal to 3) or by drying microfiltered milk. This use of dried milk for cheese production reveals considerable economic importance, particularly in warm countries where no milk is produced.

- die Verwendung von steriler Milch für die traditionelle Technologie zur Käseherstellung oder für die eine Ultrafiltration umfassende Technologie zur Käseherstellung.- the use of sterile milk for traditional cheese-making technology or for cheese-making technology involving ultrafiltration.

Darüber hinaus ist festzustellen, daß das in dieser Erfindung beschriebene Verfahren in bezug auf den zuvor beschriebenen Stand der Technik den Gehalt und die Verteilung der anderen Bestandteile der Milch nicht ändert, wenn die Diafiltration mit dem Ultrafiltrations-Permeat durchgeführt wird. Es ist ebenfalls möglich, den Mineralsalz- und den Lactosegehalt zu ändern, indem die Milch mit Wasser diafiltriert wird.Furthermore, it should be noted that the process described in this invention does not alter the content and distribution of the other constituents of the milk when diafiltration is carried out with the ultrafiltration permeate. It is also possible to alter the mineral salt and lactose content by diafiltering the milk with water.

Die durch das Verfahren der Erfindung erhaltenen Produkte unterscheiden sich von den herkömmlichen Produkten, die keiner Mikrofiltration unterzogen wurden, dadurch, daß bei der ersten Stufe ihrer Umwandlung in Käse die Anfangsgeschwindigkeit der Freisetzung von Caseinomacropeptid (CMP) höher als im herkömmlichen Fall ist.The products obtained by the process of the invention differ from the conventional products which have not been subjected to microfiltration in that, in the first stage of their transformation into cheese, the initial rate of release of casein macropeptide (CMP) is higher than in the conventional case.

Das CMP kann nach dem Analytikverfahren von J. LEPNIL und D. MOLLE, J. Dairy Res. 58-3, Seite 321-328 (1991) quantitativ bestimmt werden.The CMP can be quantitatively determined using the analytical method of J. LEPNIL and D. MOLLE, J. Dairy Res. 58-3, pages 321-328 (1991).

Die vorliegende Erfindung wird durch die nachfolgende Beschreibung und die angefügten Zeichnungen veranschaulicht, in denen:The present invention is illustrated by the following description and the attached drawings in which:

- Figur 1 gemäß Beispiel 1 die Entwicklung der Parameter der Eignung und der Gerinnung der Milch (auf der Ordinate) als Funktion des Diafiltrat-Volumens (auf der Abszisse) darstellt.- Figure 1 shows the evolution of the parameters of suitability and coagulation of milk (on the ordinate) as a function of the diafiltrate volume (on the abscissa) according to Example 1.

- Figur 2 ein Diagramm ist, das einer Ausführungsform der Erfindung entspricht, bei der die Milch (1) einer Mikrofiltration-Diafiltration (2), anschließend einer thermischen Behandlung (3) und zuletzt einer Ultrafiltration (4) unterzogen wird, wodurch ein Produkt (5) erhalten wird.- Figure 2 is a diagram corresponding to an embodiment of the invention in which the milk (1) is subjected to a microfiltration-diafiltration (2), then to a thermal treatment (3) and finally to an ultrafiltration (4), whereby a product (5) is obtained.

- Figur 3 ein Diagramm ist, das einer Ausführungsform der Erfindung entspricht, bei der die Milch (1) einer Mikrofiltration-Diafiltration (2), anschließend einer Ultrafiltration (4) und zuletzt einer thermischen Behandlung (3) unterzogen wird, wodurch das Produkt (5) erhalten wird.- Figure 3 is a diagram corresponding to an embodiment of the invention in which the milk (1) is subjected to a microfiltration-diafiltration (2), then to an ultrafiltration (4) and finally to a thermal treatment (3) to obtain the product (5).

- Figur 4 ein Diagramm ist, das einer Ausführungsform der Erfindung entspricht, bei der die Milch (1) einer Mikrofiltration-Diafiltration (2) und anschließend einer thermischen Behandlung (3) unterzogen wird, wodurch das Produkt (5) erhalten wird.- Figure 4 is a diagram corresponding to an embodiment of the invention in which the milk (1) is subjected to microfiltration-diafiltration (2) and then to a thermal treatment (3) to obtain the product (5).

BEISPIEL 1:EXAMPLE 1: Studie der Gerinnung von Milch als Funktion des Gehaltes an löslichen Proteinen.Study of milk coagulation as a function of the content of soluble proteins.

Rohmilch wurde durch erfindungsgemäße Mikrofiltration von Seroproteinen befreit.Raw milk was freed from seroproteins by microfiltration according to the invention.

Es wurde gemessen:It was measured:

- die Gerinnungszeit in min (R),- the clotting time in min (R),

- die Zeitdauer (in min), die nach dem Flockungspunkt erforderlich war, um auf der zuvor erwähnten Apparatur "Formagraph" einen Abstand von 20 mm zu erhalten (K20).- the time (in minutes) required after the flocculation point to obtain a distance of 20 mm on the previously mentioned "Formagraph" apparatus (K20).

- den Abstand in mm zwischen den beiden Zweigen des Rheogramms 30 min nach Zugabe des Labs (a 30).- the distance in mm between the two branches of the rheogram 30 min after addition of the rennet (a 30).

K20 ist umgekehrt proportional zur Bildungsgeschwindigkeit des Bruchs, wobei der Wert a 30 der Festigkeit des erhaltenen Koagulats entspricht.K20 is inversely proportional to the rate of fracture formation, with the value a 30 corresponding to the strength of the resulting coagulum.

Figur 1 stellt die Entwicklung dieser Parameter als Funktion des Diafiltrat-Volumens dar.Figure 1 shows the evolution of these parameters as a function of the diafiltrate volume.

Je größer das Diafiltrat-Volumen ist, d.h., je beträchtlicher die Befreiung von Seroproteinen ist, desto fester ist das erhaltene Koagulat.The larger the diafiltrate volume, i.e. the more significant the liberation of seroproteins, the firmer the resulting coagulum.

BEISPIEL 2:EXAMPLE 2: Herstellung von Milch.Production of milk.

Eine Magermilch wird auf 50 ºC erwärmt und anschließend kontinuierlich durch ein SFEC-Modul S 2*37 von 1,6 m², ausgerüstet mit CARBOSEP-M 14-Membranen, wobei der Porendurchmesser 0,14 µm beträgt, diafiltriert. Die Zufuhrgeschwindigkeit beträgt 1800 1/h, die Kreislaufgeschwindigkeit der Milch 7500 l/h, die Reinigungsgeschwindigkeit 4 m/s. Der Druck beträgt am Eingang des Moduls etwa 3 bar und 0,5 bar am Ausgang.A skimmed milk is heated to 50 ºC and then continuously diafiltered through a 1.6 m² SFEC S 2*37 module equipped with CARBOSEP-M 14 membranes with a pore diameter of 0.14 µm. The feed rate is 1800 1/h, the milk circulation rate is 7500 l/h, the cleaning rate is 4 m/s. The pressure is approximately 3 bar at the inlet of the module and 0.5 bar at the outlet.

Das verwendete Diafiltrat ist ein Ultrafiltrations-Permeat von Milch mit dem Anfangs-pH-Wert, das durch eine Membran CARBOSEP M 5 (Rückhalte-Schwellenwert 10 000 Dalton) erhalten wurde, wobei ihre Gehalte 0,3 g/l β-Lactoglobulin und 0,1 g/l α- Lactalbumin nicht überschreiten.The diafiltrate used is an ultrafiltration permeate of milk at the initial pH obtained through a CARBOSEP M 5 membrane (rejection threshold 10 000 Daltons), their contents not exceeding 0.3 g/l of β-lactoglobulin and 0.1 g/l of α-lactalbumin.

Die Menge des zur Eliminierung von 60 % des β-Lactoglobulins und α-Lactalbumins eingebrachten Diafiltrats beträgt das 1,2fache des Volumens der als Ausgangsmaterial verwendeten Milch. Um 90 % von jedem dieser beiden Proteine zu entfernen, beträgt sie das 3fache des Volumens der zu Beginn eingesetzten Milch.The amount of diafiltrate introduced to eliminate 60% of β-lactoglobulin and α-lactalbumin is 1.2 times the volume of milk used as starting material. To remove 90% of each of these two proteins, it is 3 times the volume of milk used initially.

Die am Ende der Diafiltration vorliegende Milch wird durch eine Laguilharre-UHT-Apparatur mit einer Dampfkammer sterilisiert. Das Vorwärmen findet 80 s lang bei 80 ºC statt. Die Sterilisationstemperatur beträgt 140 ºC und wird 10 s lang angewandt. Aus der Dampfkammer gelangt die Milch in die Entspannungskammer, um direkt auf 80 ºC abgekühlt zu werden, anschließend in die Kühlvorrichtung, wo die Temperatur auf 50 ºC eingestellt wird.The milk obtained at the end of diafiltration is sterilized using a Laguilharre UHT apparatus with a steam chamber. Preheating takes place at 80 ºC for 80 s. The sterilization temperature is 140 ºC and is applied for 10 s. From the steam chamber, the milk passes into the relaxation chamber to be cooled directly to 80 ºC, then into the cooling device where the temperature is set at 50 ºC.

Anschließend wird die Milch zweimal durch Ultrafiltration durch ein SFEC-Modul S 2*37 von 1,6 m², ausgerüstet mit CARBOSEP-M4-Membranen, die einen Rückhalte-Schwellenwert von 20 000 Dalton aufweisen, konzentriert.The milk is then concentrated twice by ultrafiltration through a 1.6 m² SFEC S 2*37 module equipped with CARBOSEP-M4 membranes with a retention threshold of 20 000 Daltons.

Die jeweiligen, bei einem Versuch erhaltenen Zusammensetzungen von verschiedenen Produkten (Rohmilch, mikrofiltriert-diafiltrierte Milch, mikrofiltriert-diafiltrierte und sterilisierte Milch, mikrofiltriert-diafiltrierte, sterilisierte und konzentrierte Milch) sind in der nachfolgenden Tabelle I angegeben.The respective compositions of different products (raw milk, microfiltered-diafiltered milk, microfiltered-diafiltered and sterilized milk, microfiltered-diafiltered, sterilized and concentrated milk) obtained in a test are given in Table I below.

BEISPIEL 3:EXAMPLE 3: Herstellung von Pulver.Production of powder.

Das Produkt von Beispiel 2 wird in einem Versuchs-Verdampfer von Laguilharre eingedampft, bis ein Trockenextrakt des Produkts von 30 % erhalten wird. Die Temperatur am Kopf des Verdampfers ist niedriger als 70 ºC. Das Produkt wird anschließend in einem Versuchsturm getrocknet, wobei die Eintrittstemperatur 160 ºC beträgt.The product of Example 2 is evaporated in a Laguilharre experimental evaporator until a dry extract of the product of 30% is obtained. The temperature at the top of the evaporator is less than 70 ºC. The product is then dried in an experimental tower, the inlet temperature being 160 ºC.

BEISPIEL 4:EXAMPLE 4: Variante der Milchherstellung; Gewinnung von Pulver.Variant of milk production; extraction of powder.

Eine Magermilch wird auf 50 ºC erwärmt und anschließend kontinuierlich durch ein SFEC-Modul S 2*37 von 1,6 m², ausgerüstet mit CARBOSEP-M 14-Membranen, wobei der Porendurchmesser 0,14 µm beträgt, diafiltriert. Die Zufuhrgeschwindigkeit beträgt 1800 l/h, die Kreislaufgeschwindigkeit der Milch 7500 l/h, die Reinigungsgeschwindigkeit 4 m/s. Der Druck beträgt am Eingang des Moduls etwa 3 bar und 0,5 bar am Ausgang.A skimmed milk is heated to 50 ºC and then continuously diafiltered through a 1.6 m² SFEC module S 2*37 equipped with CARBOSEP-M 14 membranes with a pore diameter of 0.14 µm. The feed rate is 1800 l/h, the milk circulation speed is 7500 l/h, the cleaning speed is 4 m/s. The pressure at the inlet of the module is about 3 bar and 0.5 bar at the outlet.

Das verwendete Diafiltrat ist ein Ultrafiltrations-Permeat von Milch mit dem Anfangs-pH-Wert, das durch eine Membran CARBOSEP M 5 (Rückhalte-Schwellenwert 10 000 Dalton) erhalten wurde, wobei ihre Gehalte 0,3 g/l β-Lactoglobulin und 0,1 g/l α- Lactalbumin nicht überschreiten.The diafiltrate used is an ultrafiltration permeate of milk at the initial pH obtained through a CARBOSEP M 5 membrane (rejection threshold 10 000 Daltons), their contents not exceeding 0.3 g/l of β-lactoglobulin and 0.1 g/l of α-lactalbumin.

Die Menge des zur Eliminierung von 60 % des β-Lactoglobulins und α-Lactalbumins eingebrachten Diafiltrats beträgt das 1,2fache des Volumens der als Ausgangsmaterial verwendeten Milch. Um 90 % von jedem dieser beiden Proteine zu entfernen, beträgt sie das 3fache des Volumens der zu Beginn eingesetzten Milch.The amount of diafiltrate introduced to eliminate 60% of β-lactoglobulin and α-lactalbumin is 1.2 times the volume of milk used as starting material. To remove 90% of each of these two proteins, it is 3 times the volume of milk used initially.

Das Produkt wird anschließend in einem Versuchs-Verdampfer von Laguilharre eingedampft, bis ein Trockenextrakt des Produkts von 30 % erhalten wird. Die Temperatur am Kopf des Verdampfers ist niedriger als 70 ºC. Das Produkt wird anschließend in einem Versuchsturm getrocknet, wobei die Eintrittstemperatur 160 ºC beträgt.The product is then evaporated in a Laguilharre experimental evaporator until a dry extract of the product of 30% is obtained. The temperature at the top of the evaporator is less than 70 ºC. The product is then dried in an experimental tower, the inlet temperature being 160 ºC.

BEISPIEL 5:EXAMPLE 5: Wiederherstellung von Milch aus dem nach Beispiel 3 oder 4 erhaltenen Pulver.Reconstitution of milk from the powder obtained according to Example 3 or 4.

Die Wiederherstellung von Milch aus dem nach Beispiel 3 oder 4 gewonnenen Pulver wird. so durchgeführt, daß man zu einem trockenen, entfetteten Extrakt der wiederhergestellten Milch von 120 g/kg gelangt, was einem Gesamtgehalt der stickstoffhaltigen Bestandteile von 45 g/kg entspricht.The reconstitution of milk from the powder obtained according to Example 3 or 4 is carried out in such a way as to obtain a dry, defatted extract of reconstituted milk of 120 g/kg, which corresponds to a total content of nitrogenous constituents of 45 g/kg.

Wenn ein Teil des Phosphats und des Calciums während der anschließenden thermischen Behandlungen unlöslich gemacht worden war, empfiehlt es sich, eine Dosis von 0,8 g/kg Calciumhydrogenphosphat zuzugeben, um die Mineralgleichgewichte wiederherzustellen.If part of the phosphate and calcium are rendered insoluble during subsequent thermal treatments it is recommended to add a dose of 0.8 g/kg of calcium hydrogen phosphate to restore mineral balance.

BEISPIEL 6:EXAMPLE 6: Herstellung eines Käses vom Camembert-Typ.Production of a Camembert-type cheese.

Die Milch wird wie in den Beispielen 2 oder 5 angegeben hergestellt. Nach der Standardisierung auf 35 g/l Fett erfährt diese mit 1 % mesophilen Kulturen beimpfte Milch eine 20stündige Vorreifung bei 14 ºC. Zur Milch wird Penicillium caseicolum gegeben.The milk is prepared as described in Examples 2 or 5. After standardization to 35 g/l fat, this milk, inoculated with 1% mesophilic cultures, is pre-matured for 20 hours at 14 ºC. Penicillium caseicolum is added to the milk.

Am nächsten Tag, dem Herstellungstag, wird die Milch auf 33 ºC erwärmt und anschließend als Funktion der Ergebnisse der Vorreifung eine variable Dosis von mesophilen Kulturen zugegeben.The next day, the day of production, the milk is heated to 33 ºC and then a variable dose of mesophilic cultures is added depending on the results of the pre-ripening.

Der Ziel-pH-Wert beim Zusatz von Lab beträgt 6,20. Wenn er erreicht ist, wird der Milch Lab mit einer Dosis von 20 ml auf 100 l Milch zugesetzt. Die Gerinnungszeit beträgt 8 min, und die Festigungszeit beträgt 45 min. Wenn der Bruch an der Oberfläche exsudiert, führt man mit dem Käsesäbel ein grobes Verschneiden durch.The target pH when adding rennet is 6.20. Once this is reached, rennet is added to the milk at a dose of 20 ml per 100 l of milk. The coagulation time is 8 min and the setting time is 45 min. When the curd exudes on the surface, a rough trim is carried out using a cheese cutter.

Anschließend wird der Bruch geformt, danach 7 h nach dem Formen und an dem der Herstellung folgenden Tag gewendet.The curd is then shaped, then turned 7 hours after shaping and on the day following production.

Der pH-Wert des Käses beträgt dann 4,7 und seine Gesamt-Trokkenmasse 40 %. Der Käse wird anschließend wiederholt abgeschmiert und danach reifen gelassen. Er verhält sich auf dieselbe Weise wie die herkömmlichen Produkte, wobei insbesondere seine organoleptischen Qualitäten mit denen von existierenden Produkten vergleichbar sind.The pH of the cheese is then 4.7 and its total dry matter is 40%. The cheese is then repeatedly smeared and then left to mature. It behaves in the same way as traditional products, and in particular its organoleptic qualities are comparable to those of existing products.

BEISPIEL 7:EXAMPLE 7: Herstellung eines Käses vom Tomme-Typ.Production of a Tomme-type cheese.

Die Milch wird wie in den Beispielen 2 oder 5 angegeben hergestellt.The milk is prepared as described in Examples 2 or 5.

Die Milch, deren Fettgehalt auf 28 g/l standardisiert ist und deren Gehalt an löslichen Proteinen durch Diafiltration auf die Hälfte reduziert ist, wird 15 s lang bei 117 ºC sterilisiert und anschließend 1,6mal durch Ultrafiltration konzentriert.The milk, whose fat content is standardized to 28 g/l and whose soluble protein content is reduced by half by diafiltration, is sterilized at 117 ºC for 15 s and then concentrated 1.6 times by ultrafiltration.

Die auf diese Art hergestellte Milch wird mit mesophilen, homofermentativen Kulturen mit einer Dosis von 1 % und thermophilen Kulturen mit einer Dosis von 0,5 % beimpft. Die Vorreifung dauert 16 h bei 10 ºC.The milk produced in this way is inoculated with mesophilic homofermentative cultures at a dose of 1% and thermophilic cultures at a dose of 0.5%. Pre-ripening lasts 16 hours at 10 ºC.

Am folgenden Tag, dem Herstellungstag, beträgt der pH-Wert der Milch 6,65. Die auf 33 ºC erwärmte Milch wird von neuem mit homofermentativen Milchsäurebakterien mit einer Dosis von 1 % beimpft. Nach einem 30minütigen Beenden des Reifens durch Erwärmen ist der tatsächliche pH-Wert für den Zusatz von Lab von 6,55 erreicht. Der Milch wird dann bei 33 ºC eine 30 ml/100 l entsprechende Labdosis zugesetzt. Die Gerinnungszeit beträgt 25 min und die Festigungszeit 12 min.The following day, the day of production, the pH of the milk is 6.65. The milk is heated to 33 ºC and is reinoculated with homofermentative lactic acid bacteria at a dose of 1%. After 30 minutes of maturation by heating, the actual pH for the addition of rennet is reached: 6.55. A dose of rennet equivalent to 30 ml/100 l is then added to the milk at 33 ºC. The coagulation time is 25 minutes and the setting time is 12 minutes.

Das Zerschneiden des Koagulats wird mit Hilfe eines Schneidrahmens durchgeführt, wobei die Drehgeschwindigkeit stufenweise erhöht wird, bis ein Korn mit einer Kantenlänge von etwa 0,7 cm erhalten wird. Die Dauer des Verschneidens beträgt 5 min. Das Nachrühren erfolgt aufgrund einer schwachen Befähigung des Serums zum Ausschwitzen schnell fortschreitend. Es dauert etwa 30 min.The coagulum is cut using a cutting frame, with the speed of rotation gradually increasing until a grain with an edge length of about 0.7 cm is obtained. The cutting time is 5 minutes. The subsequent stirring is carried out rapidly due to the weak ability of the serum to exude. It takes about 30 minutes.

Die verschnittene Mischung und das Serum werden anschließend in einen Drängagebehälter überführt, in dem der Bruch in einem auf 25 ºC wärmegeregelten Raum 30 min lang mit 10 g/cm² gepreßt wird. Der Käse wird anschließend geformt und danach 4 h 30 min lang gepreßt, 30 min lang bei einem Anfangsdruck von 50 g/cm² und danach 4 h lang mit 150 g/cm². Der pH-Wert des Bruchs beträgt dann 5,20. Der Käse wird anschließend eingesalzen und in ein Salzbad eingelegt.The blended mixture and the serum are then transferred to a drainage vessel, in which the curd is in a room heated to 25 ºC for 30 minutes at 10 g/cm². The cheese is then shaped and pressed for 4 hours 30 minutes, with an initial pressure of 50 g/cm² for 30 minutes and then 150 g/cm² for 4 hours. The pH of the curd is then 5.20. The cheese is then salted and placed in a salt bath.

Der Gesamt-Trockengehalt des Käses beträgt 48 %, der Gesamtgehalt der stickstoffhaltigen Bestandteile 24,7 % und der pH Wert 5,10.The total dry matter content of the cheese is 48%, the total nitrogen content is 24.7% and the pH is 5.10.

Einen Monat nach der Herstellung weist der Käse im Vergleich zu vergleichbarem kommerziellem Käse keinen organoleptischen Fehler auf.One month after production, the cheese shows no organoleptic defects compared to comparable commercial cheese.

BEISPIEL 8:EXAMPLE 8: Herstellung eines Käses vom Emmental-Typ.Production of an Emmental-type cheese.

Die Herstellung der Milch ist zu der der Beispiele 2 oder 5 analog. Die auf 28 g/l Fett eingestellte und auf 33 ºC erwärmte Milch wird mit 0,5 % mesophilen homofermentativen Kulturen, 0,5 % thermophilen Streptokokken und 0,05 % thermophilen Milchsäurebakterien beimpft.The milk is prepared in the same way as in examples 2 or 5. The milk, adjusted to 28 g/l fat and heated to 33 ºC, is inoculated with 0.5% mesophilic homofermentative cultures, 0.5% thermophilic streptococci and 0.05% thermophilic lactic acid bacteria.

Das Reifen dauert etwa 45 min, der pH-Wert beträgt danach 6,60. Die Milch wird danach bei einer Temperatur von 33 ºC mit einer Dosis von 20 ml Lab auf 100 l Milch versetit.The ripening process takes about 45 minutes and the pH value is then 6.60. The milk is then fermented at a temperature of 33 ºC with a dose of 20 ml rennet per 100 l of milk.

Die Gerinnungszeit beträgt 30 min, die Festigungszeit 6 min.The clotting time is 30 min, the setting time is 6 min.

Das Verschneiden erfolgt schrittweise, da der Bruch weniger Serum ausschwitzt als bei der herkömmlichen Herstellung.The blending is done gradually because the curd exudes less serum than in conventional production.

Das erste Nachrühren mit einer Dauer von 10 min wird schonend durchgeführt, um die Unversehrtheit der Bruchkörner sicherzustellen. Das Koagulat wird anschließend 35 min lang auf 54 ºC erwärmt und anschließend 25 min lang gerührt. Wenn der Bruch ausreichend kohärent ist, wird das Serum abgezogen und der Käse geformt. Er wird anschließend 12 h lang mit 60 g/cm² gepreßt. Der pH-Wert des Käses beim Herausnehmen aus der Form beträgt 5,20, sein Gesamt-Trockengehalt 60 %. Nach dem Einlegen in ein Salzbad wird der Käse unter den üblichen Bedingungen der Technologie der Herstellung von Käse mit gepreßtem, gekochtem Teig reifen gelassen. Die organoleptischen Qualitäten von Käse, der durch dieses Verfahren erhalten wird, sind zu denen von Käse, der auf die herkömmliche Weise erhalten wurde, äquivalent.The first stirring of 10 minutes is carried out gently to ensure the integrity of the broken grains. The coagulum is then heated to 54 ºC for 35 minutes and then stirred for 25 minutes. When the When the curd is sufficiently coherent, the serum is drained and the cheese is molded. It is then pressed for 12 hours at 60 g/cm2. The pH of the cheese when removed from the mold is 5.20 and its total dry matter content is 60%. After being placed in a brine bath, the cheese is left to mature under the usual conditions of the technology for producing cheese with pressed cooked dough. The organoleptic qualities of cheese obtained by this process are equivalent to those of cheese obtained in the traditional way.

In der vorhergehenden Beschreibung wurde das Verfahren der Erfindung durch die Durchführung einer Mikrofiltration mit Diafiltration des Rohstoffs veranschaulicht. Es versteht sich jedoch, daß die Mikrofiltration ohne Diafiltration angewandt werden kann. TABELLE 1: Zusammensetzung von Produkten, die durch einen Versuch zur Herstellung von Milch erhalten werden. In the foregoing description, the process of the invention has been illustrated by carrying out microfiltration with diafiltration of the raw material. It is understood, however, that microfiltration can be used without diafiltration. TABLE 1: Composition of products obtained from a milk production experiment.

A: Bezugs-Rohmilch.A: Reference raw milk.

B: Um 55 % lösliche Proteine verarmte Milch.B: Milk depleted of 55% soluble proteins.

C: Um 55 % lösliche Proteine verarmte und anschließend 10 min lang auf 140 ºC erwärmte Milch.C: Milk depleted of 55% soluble proteins and then heated to 140 ºC for 10 min.

D: Um 55 % lösliche Proteine verarmte, 10 min lang auf 140 ºC erwärmte und durch Ultrafiltration um das 1,8fache konzentrierte Milch.D: Milk depleted of 55% soluble proteins, heated to 140 ºC for 10 min and concentrated 1.8-fold by ultrafiltration.

Claims (8)

1. Verfahren zur Behandlung von Milch und anderen Molkerei- Rohstoffen, die dazu geeignet sind, in Käse umgewand-elt zu werden, wobei das Verfahren das Erhalten oder Verbessern ihrer Eignung zur Käseherstellung oder ihres Koagulationsvermögens ermöglicht und dadurch gekennzeichnet ist, daß die Milch durch Mikrofiltration von Seroproteinen befreit und anschließend einer thermischen Behandlung unterworfen wird.1. Process for treating milk and other dairy raw materials suitable for being converted into cheese, the process enabling their suitability for cheese production or their coagulability to be maintained or improved and characterized in that the milk is freed from seroproteins by microfiltration and is then subjected to a thermal treatment. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es darüber hinaus einen Ultrafiltrationsschritt umfaßt.2. Process according to claim 1, characterized in that it further comprises an ultrafiltration step. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Ultrafiltration nach der thermischen Behandlung durchgeführt wird.3. Process according to claim 2, characterized in that the ultrafiltration is carried out after the thermal treatment. 4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Ultrafiltration zwischen der Mikrofiltration und der thermischen Behandlung durchgeführt wird.4. Process according to claim 2, characterized in that the ultrafiltration is carried out between the microfiltration and the thermal treatment. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Milch durch Diafiltration mikrofiltriert wird.5. Process according to one of claims 1 to 4, characterized in that the milk is microfiltered by diafiltration. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Mikrofiltration an Membranen mit einem Porendurchmesser zwischen 0,05 µ und 0,50 µ und vorzugsweise zwischen 0,10 und 0,20 µ durchgeführt wird.6. Process according to one of claims 1 to 5, characterized in that the microfiltration is carried out on membranes with a pore diameter between 0.05 µ and 0.50 µ and preferably between 0.10 and 0.20 µ. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die thermische Behandlung am Mikrofiltrations-Retenat während etwa einiger Sekundenbruchteile bis 100 s bei einer Temperatur zwischen etwa 90 ºC und 160 ºC oder, wenn der Druck niedriger als der Atmosphärendruck ist, bei tieferen Temperaturen durchgeführt wird.7. Process according to one of claims 1 to 6, characterized in that the thermal treatment of the microfiltration retentate is carried out for about a few fractions of a second to 100 s at a temperature between about 90 °C and 160 °C or, if the pressure is lower than atmospheric pressure, at lower temperatures. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Ultrafiltration an einer Membran mit einem Rückhalte-Schwellenwert zwischen 10 kD und 30 kD und vorzugsweise etwa 20 kD durchgeführt wird.8. Process according to one of claims 2 to 7, characterized in that the ultrafiltration is carried out on a membrane with a retention threshold between 10 kD and 30 kD and preferably about 20 kD.
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