DE69109940T2 - THROUGH MICROWAVE ABSORPTION HEAT GENERATING MATERIAL. - Google Patents

THROUGH MICROWAVE ABSORPTION HEAT GENERATING MATERIAL.

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Abstract

This invention relates to a material which heats and cooks foods from outside by absorbing microwaves of an electronic range and by generating heat. A conductive substance or a nonconductive compound containing transition metals of atomic number 21-29 is mixed in a base material having an Fe group oxide as a principal component. Since the material has a rapid heat generating speed, the temperature in heat-generation is high, and further the material is cheap; it is effective as a material generating heat by absorbing microwaves.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein mikrowellenabsorbierendes, wärmeerzeugendes Material, das als Folge der Absorption der Mikrowellenenergie Wärme erzeugt und bei Verwendung in einem Elektroofen eine hervorragende Wärmeerzeugungscharakteristik bietet.The present invention relates to a microwave absorbing heat generating material which generates heat as a result of absorbing microwave energy and offers excellent heat generating characteristics when used in an electric furnace.

Ein Elektronenofen ist eine Vorrichtung, in der Wassermoleküle und dergleichen, die in einer zuzubereitenden Ware enthalten sind, durch Mikrowellenstrahlen Reibungsschwingungen erhalten, so daß die Speisenzubereitung durch den durch die Reibungswärme erzeugten Temperaturanstieg erfolgt. Ein Vorteil des Ofens besteht darin, daß die Speisenzubereitung innerhalb kurzer Zeit erfolgen kann, da die Speisen durch eine interne Wärmequelle erwärmt werden.An electron oven is a device in which water molecules and the like contained in a food to be cooked are subjected to frictional vibrations by microwave rays, so that food cooking is carried out by the temperature rise generated by the frictional heat. An advantage of the oven is that food cooking can be carried out in a short time since the food is heated by an internal heat source.

Da die Speisen jedoch nicht durch Wärmeleitung oder Wärmestrahlung von der Oberfläche her zubereitet werden, wie es bei einem Gaskocher oder einer elektrischen Widerstandsheizvorrichtung der Fall ist, kann die Oberfläche der Speisen nicht geschmort (gebräunt) werden und wird nicht knusprig (geröstet). Deshalb sind diese Öfen für die Zubereitung von Speisen nicht geeignet, deren Oberfläche gebräunt oder knusprig sein muß, z.B. Grillfisch, gebratenes Fleisch und Pizza.However, since the food is not cooked by conduction or radiation from the surface, as is the case with a gas cooker or an electric resistance heater, the surface of the food cannot be braised (browned) and does not become crispy (roasted). Therefore, these ovens are not suitable for cooking foods whose surface must be browned or crispy, e.g. grilled fish, roasted meat and pizza.

Zur Beseitigung dieses Nachteils ist ein Verfahren zum Erwärmen von Speisen von der Oberfläche bekannt, das in einem vorhandenen Elektronenofen ein wärmeerzeugendes Material verwendet, das Mikrowellen absorbiert und Wärme erzeugt, wodurch das Lebensmittel ein gebräuntes oder knuspriges Aussehen erhält.To eliminate this disadvantage, a method for heating food from the surface is known which uses a heat-generating material in an existing electron oven which absorbs microwaves and generates heat, giving the food a browned or crispy appearance.

Die Geschwindigkeit der Wärmeerzeugung dieses wärmeerzeugenden Materials ist jedoch gering und ist im allgemeinen für das Material unzureichend, damit es in einem Elektronenofen, in dem eine schnelle Speisenzubereitung erforderlich ist, als wärmeerzeugendes Material vorteilhaft ist. US-A-4 190 757 beschreibt in diesem Zusammenhang eine erwärmende Lebensmittelverpackung zum Bräunen oder Rösten von darin eingewickelten Lebensmitteln, wenn die Verpackung in einem Mikrowellenofen erwärmt wird. Die Verpackung umfaßt einen Verpackungskörper, der ein für Mikrowellen durchlässiges, nicht dämpfendes, dielektrisches Bahnenmaterial umfaßt, in das Partikel eines mikrowellenabsorbierenden Materials mit unterschiedlicher Partikelgröße und ein die Partikel miteinander verbindendes Bindemittel eingeführt wurden. Die Partikel können Fe&sub3;O&sub4; sein und das Bindemittel Natriumsilicat. Andere Klassen von verwenbaren Materialien umfassen Zinkoxid, Chromoxid, Cobaltoxid, Manganoxid und Nickeloxid. Die Oxide können alle einzeln verwendet werden.However, the rate of heat generation of this heat generating material is slow and is generally insufficient for the material to be useful as a heat generating material in an electron oven where rapid food preparation is required. US-A-4 190 757 describes in this connection a heating food package for browning or roasting food wrapped therein when the package is heated in a microwave oven. The package comprises a package body comprising a microwave transparent, non-attenuating dielectric sheet material into which particles of a microwave absorbing material of varying particle size and a binder binding the particles together have been introduced. The particles may be Fe₃O₄ and the binder sodium silicate. Other classes of materials that may be used include zinc oxide, chromium oxide, cobalt oxide, manganese oxide and nickel oxide. The oxides can all be used individually.

Es ist Aufgabe der Erfindung, ein neues mikrowellenabsorbierendes, wärmeerzeugendes Material bereitzustellen, das sich in relativ kurzer Zeit erwärmen und eine höhere Temperatur erreichen kann.It is an object of the invention to provide a new microwave-absorbing, heat-generating material which can heat up in a relatively short time and reach a higher temperature.

Nach der vorliegenden Erfindung wird ein mikrowellenabsorbierendes, wärmeerzeugendes Material in Form eines einstückigen Körpers bereitgestellt, das als Grundmaterial ein Oxid der Fe-Gruppe umfaßt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß ein elektrisch nichtleltendes Oxid, das aus Oxiden von bergangsmetallen mit der Atomzahl von 21 bis 29, ausschließlich Eisen, ausgewählt ist, in einer Menge von nicht mehr als 0,7 Mol pro Mol Fe mit dem Crundmaterial gemischt wird, und mit dem durch Erwärmen mit Mikrowellen eine Oberflächentemperatur erreicht werden kann, die höher als die ohne das Übergangsmetalloxid erreichte ist.According to the present invention, there is provided a microwave-absorbing heat-generating material in the form of a one-piece body comprising an oxide of the Fe group as a base material, characterized in that an electrically non-conductive oxide selected from oxides of transition metals having the atomic number of 21 to 29, excluding iron, is mixed with the base material in an amount of not more than 0.7 mole per mole of Fe, and with which a surface temperature higher than that achieved without the transition metal oxide can be achieved by heating with microwaves.

Die Erfindung stellt auch ein Verfahren zur Verbesserung der örtlichen Wärmeerzeugung an der Oberfläche eines Lebensmittels bereit, das in einem Mikrowellenofen erwärmt wird, das das Betreiben des Ofens mit einem Lebensmittel und einem darin angeordneten erfindungsgemäßen mikrowellenabsorbierenden, wärmeerzeugenden Material umfaßt.The invention also provides a method for improving local heat generation at the surface of a A method of heating a foodstuff in a microwave oven comprising operating the oven with a foodstuff and a microwave absorbing, heat generating material according to the invention disposed therein.

Der hier verwendete Begriff "Oxid der Fe-Gruppe" bedeutet ein Oxid von Fe als solches, z.B. FeO, Fe&sub2;O&sub3;, Fe&sub3;O&sub4;, oder ein Komplexoxid, bei dem ein Teil von Fe durch ein anderes Metallelement ersetzt ist.The term "Fe group oxide" as used herein means an oxide of Fe as such, e.g. FeO, Fe2O3, Fe3O4, or a complex oxide in which part of Fe is replaced by another metal element.

Die erfindungsgemäßen mikrowellenabsorbierenden, wärmeerzeugenden Materialien umfassen somit eine elektrisch nichtleitende Verbindung eines Übergangsmetalls mit der Atomzahl von 21 bis 29, ausschließlich Fe, das mit einem Grundmaterial gemischt ist, das grundsätzlich aus einem Oxid der Fe-Gruppe besteht, wodurch ein festes Produkt gebildet wird. Die Menge, in der das elektrisch nichtleitende Oxid vorhanden ist, übersteigt vorzugsweise 0,5 Mol pro Mol Eisen (Fe) im Grundmaterial nicht.Thus, the microwave absorbing, heat generating materials of the present invention comprise an electrically non-conductive compound of a transition metal having an atomic number of 21 to 29, excluding Fe, mixed with a base material consisting basically of an oxide of the Fe group, thereby forming a solid product. The amount of the electrically non-conductive oxide present preferably does not exceed 0.5 moles per mole of iron (Fe) in the base material.

Durch die vorliegende Erfindung wurde mit anderen Worten gefunden, daß Oxide von Übergangsmetallen mit der Atomzahl von 21 bis 29 im allgemeinen die Wärmeerzeugung in Oxidmaterialien der Fe-Gruppe wirksam verbessern.In other words, the present invention has found that oxides of transition metals having the atomic number of 21 to 29 generally effectively improve heat generation in Fe group oxide materials.

Die Herstellung eines Oxids der Fe-Gruppe des Grundmaterials als Mischung mit elektrisch nichtleitenden Oxiden, wodurch ein fester oder einstückiger Körper erhalten wird, kann erfolgen, wenn die erhaltene Mischung nach dem Formen zu einer gewünschten Konfiguration gesintert wird. Alternativ kann ein kalthärtender Klebstoff verwendet werden. Bei der Verfestigung durch Sintern erfolgt das Sintern bei etwa 800 bis 1200 ºC in einem ausreichenden Maß.The production of an oxide of the Fe group of the base material as a mixture with electrically non-conductive oxides, thus obtaining a solid or integral body, can be carried out when the resulting mixture is sintered after molding into a desired configuration. Alternatively, a cold-curing adhesive can be used. In the case of solidification by sintering, the sintering is carried out at about 800 to 1200 ºC to a sufficient degree.

Vermutlich finden die folgenden drei Mechanismen bei der erfindungsgemäßen Wärmeerzeugung durch Mikrowellenabsorption statt, und zwar die Wärmeerzeugung durch Magnetverlust, Dielektrizitätsverlust und Ohmverlust.The following three mechanisms are believed to occur in the heat generation by microwave absorption according to the invention, namely heat generation by magnetic loss, dielectric loss and ohmic loss.

Ferrit, das ein mikrowellenabsorbierendes, wärmeerzeugendes Material aus dem Stand der Technik darstellt, erzeugt Wärme als Folge der Mikrowellenabsorption unter anderem durch Magnetverlust. Bei dem Verfahren kann die Mikrowellenenergie jedoch nicht wirksam in Wärmeenergie umgewandelt werden, und somit kann weder ein ausreichender Grad der Erzeugung noch eine ausreichend hohe Temperatur erhalten werden.Ferrite, which is a prior art microwave absorbing heat generating material, generates heat as a result of microwave absorption through, among other things, magnetic loss. However, the process cannot effectively convert microwave energy into heat energy and thus neither a sufficient level of generation nor a sufficiently high temperature can be obtained.

Der Grund dafür, daß die Geschwindigkeit der Wärmeerzeugung des bei der Erfindung verwendeten mikrowellenabsorbierenden, wärmeerzeugenden Materials äußerst hoch ist, liegt vermutlich darin, daß zusätzlich zur Wärmeerzeugung durch Magnetverlust die Wärmeerzeugung durch Ohmverlust oder die Wärmeerzeugung durch Dielektrizitätsverlust als Folge der Zugabe der oben beschriebenen elektrisch nichtleitenden Substanz geringer ist.The reason why the rate of heat generation of the microwave absorbing heat generating material used in the invention is extremely high is presumably because, in addition to the heat generation by magnetic loss, the heat generation by ohmic loss or the heat generation by dielectric loss is lower as a result of the addition of the above-described electrically non-conductive substance.

Außerdem erfolgt vermutlich auf der Basis von durch diese Reaktionen erzeugten sekundären und tertiären Produkten sogar nach der Freisetzung der Reaktionswärme eine weitere Mikrowellenabsorption, und diese trägt zur Wärmeerzeugung bei.In addition, even after the release of the reaction heat, further microwave absorption probably occurs based on secondary and tertiary products generated by these reactions and contributes to heat generation.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.The following examples illustrate the invention.

Beispiel 1example 1

Pulver der Oxide von Ti, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, Er und Ba wurden dem Fe&sub3;O&sub4;-Pulver in einem Elementverhältnis von 0 bis 0,7 Mol pro Mol Fe zugegeben. Die Mischung wurde dem Preßformen unterworfen und dann bei 800 bis 1200ºC gesintert, wodurch Proben mit einem Durchmesser von 30 mm und einer Dicke von 2 mm hergestellt wurden. Die in einem Elektronenofen, der mit einer Frequenz von 2450 MHz und einer Ausgangsleistung von 1500 W arbeitet, angeordneten Proben wurden danach 30 s mit Mikrowellen erwärmt. Die Oberflächentemperatur der Proben wurde mit einem Strahlungsthermometer gemessen. Die Meßergebnisse sind in Fig. 1 der beigefügten Zeichnungen gezeigt.Powders of oxides of Ti, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, Er and Ba were added to the Fe₃O₄ powder in an element ratio of 0 to 0.7 mole per mole of Fe. The mixture was subjected to press molding and then sintered at 800 to 1200°C to produce samples with a diameter of 30 mm and a thickness of 2 mm. The samples placed in an electron furnace operating at a frequency of 2450 MHz and an output power of 1500 W were then heated with microwaves for 30 s. The surface temperature of the samples was measured with a radiation thermometer. The measurement results are shown in Fig. 1 of the accompanying drawings.

Wie aus Fig. 1 ersichtlich, wird außer bei den Oxiden von Sr und Ba eine Tendenz zu einem Temperaturanstieg als Folge der Zugabe des Metalloxids deutlich, obwohl die Temperatur andererseits geringer wird, wenn das in Form eines Oxids zugesetzte Element 0,7 Mol pro Mol Fe übersteigt. Es kann somit festgestellt werden, daß die Verwendung von Oxiden eines Übergangsmetalls in der vierten Periode (Atomzahl 21 bis 29), z.B. Ti, Cr, Mn, Co, Ni oder Cu dazu führt, daß eine Hochtemperaturcharakteristik erhalten wird.As can be seen from Fig. 1, except for the oxides of Sr and Ba, a tendency for a temperature increase as a result of the addition of the metal oxide is evident, although on the other hand the temperature becomes lower when the element added in the form of an oxide exceeds 0.7 mole per mole of Fe. It can thus be stated that the use of oxides of a transition metal in the fourth period (atomic number 21 to 29), e.g. Ti, Cr, Mn, Co, Ni or Cu, results in a high temperature characteristic being obtained.

Beispiel 2Example 2

Oxidpulver von Ti, Cr, Mn, Co, Cu, Sr und Ba wurden dem Fe&sub3;O&sub4;-Pulver in einem Metallelementverhältnis von 0,3 Mol pro Mol Fe zugegeben. Die Mischungen wurden dem Preßformen unterworfen und danach bei 800 bis 1200ºC gesintert, und die so hergestellten Proben mit einem Durchmesser von 30 mm und einer Dicke von 1 bis 8 mm wurden im Elektronenofen von Beispiel 1 30 s durch Mikrowellen erwärmt. Die Oberflächentemperaturen wurden durch ein Strahlungsthermometer gemessen. Die Meßergebnisse sind in Fig. 2 der beigefügten Zeichnungen gezeigt.Oxide powders of Ti, Cr, Mn, Co, Cu, Sr and Ba were added to the Fe3O4 powder in a metal element ratio of 0.3 mol per mol of Fe. The mixtures were subjected to press molding and then sintered at 800 to 1200°C, and the thus prepared samples with a diameter of 30 mm and a thickness of 1 to 8 mm were heated by microwaves in the electron furnace of Example 1 for 30 s. The surface temperatures were measured by a radiation thermometer. The measurement results are shown in Fig. 2 of the accompanying drawings.

Bei Verwendung eines Oxids von Sr oder Ba wurde die Oberfläche jedoch tatsächlich verringert, wenn die Dicke des wärmeerzeugenden Körpers gering war. Wenn ein Übergangsmetalloxid verwendet wurde, wurde jedoch sogar bei einer dünnen Probe eine hohe Leistung erhalten.However, when an oxide of Sr or Ba was used, the surface area was actually reduced when the thickness of the heat-generating body was small. However, when a transition metal oxide was used, high performance was obtained even with a thin sample.

Beispiel 3Example 3

Metallpulver von Ti, Mn und Sr wurden dem Fe&sub3;O&sub4;-Pulver in einem Elementverhältnis von 0,3 Mol auf 1 Mol Fe zugegeben. Die durch Preßformen der Mischungen und anschließendes Sintern der Formkörper hergestellten Proben wurden gemahlen. Das gemahlene Pulver wurde anschließend mit einem anorganischen Bindemittel auf eine Seitenfläche einer Kristallglasplatte (Gruppe Li&sub2;O-Al&sub2;O&sub3;-SiO&sub2;) aufgebracht, die eine hohe Beständigkeit gegenüber dem Wärmeeinfluß und einen Durchmesser von 150 mm und eine Dicke von 0,5 mm aufwies, wodurch ein wärmeerzeugender Film erhalten wurde, und auf diese Weise wurde ein wärmeerzeugender Körper hergestellt. Die beschichteten Platten wurden in dem in Beispiel 1 verwendeten Elektronenofen 30 s durch Mikrowellen erwärmt, und die Oberflächentemperatur wurde mit einem Strahlungsthermometer gemessen. Die Meßergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1 Zugesetzte Elemente Durchschnittliche Temperatur (ºC)Metal powders of Ti, Mn and Sr were added to the Fe₃O₄ powder in an element ratio of 0.3 mol to 1 mol Fe. The metal powders obtained by press-forming the mixtures and subsequent Samples prepared by sintering the molded bodies were ground. The ground powder was then coated with an inorganic binder on one side surface of a crystal glass plate (Li₂O-Al₂O₃-SiO₂ group) having high resistance to heat influence and having a diameter of 150 mm and a thickness of 0.5 mm to obtain a heat generating film, and thus a heat generating body was prepared. The coated plates were heated by microwaves in the electron furnace used in Example 1 for 30 seconds, and the surface temperature was measured with a radiation thermometer. The measurement results are shown in Table 1. Table 1 Added elements Average temperature (ºC)

Außerdem wurde eine handelsübliche gefrorene Pizza mit einem Durchmesser von 150 mm auf den oben beschriebenen wärmeerzeugenden Körper gegeben und in einem Elektronenofen gebacken. Es wurden der gebackene Zustand der Zutaten des Belags auf der Oberfläche der Pizza als auch eine Pizzakruste auf der Rückseite beobachtet. Die Ergebnisse der Beobachtungen sind in Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 2 Zubereitungszeit Zugesetzte Elemente innen außen : gut gebacken Δ: unzureichend gebacken X: zu stark gebackenIn addition, a commercially available frozen pizza with a diameter of 150 mm was placed on the above-described heat generating body and baked in an electron oven. The baked state of the topping ingredients on the surface of the pizza as well as a pizza crust on the back side were observed. The results of the observations are shown in Table 2. Table 2 Preparation time Added elements inside outside : well baked Δ: insufficiently baked X: over baked

Der wärmeerzeugende Körper, bei dessen Herstellung Ti oder Mn zugesetzt wurden, wies eine hohe Temperatur auf. Beim Backen einer Pizza konnte die Pizzakruste somit knusprig werden, und das gesamte Nahrungsmittel konnte gleichmäßig zubereitet werden und wies einen guten Geschmack auf.The heat-generating body, which was made by adding Ti or Mn, had a high temperature. When baking a pizza, the pizza crust could be crispy and the whole food could be cooked evenly and had a good taste.

Wie vorstehend detailliert beschrieben, ist das erfindungsgemäße wärmeerzeugende Material beim Auftauen von gefrorenen Lebensmitteln und bei der Verkürzung der Zubereitungszeit wirksam, da es im Vergleich mit dem herkömmlichen wärmeerzeugenden Material eine bemerkenswert hohe Geschwindigkeit der Wärmeerzeugung aufweist. Außerdem kann mit einer geringeren Materialmenge als beim herkömmlichen wärmeerzeugenden Material eine für die Zubereitung geeignete hohe Temperatur erhalten werden, und somit ist die Anwendung ökonomisch.As described in detail above, the heat generating material of the present invention is effective in thawing frozen food and shortening the cooking time because it has a remarkably high heat generating speed as compared with the conventional heat generating material. In addition, a high temperature suitable for cooking can be obtained with a smaller amount of material than the conventional heat generating material, and thus the use is economical.

Zusammenfassend kann das erfindungsgemäße Material somit in einem Elektronenofen wirksam als Material verwendet werden, um Lebensmittel von außen zu erwärmen und zuzubereiten, indem Mikrowellen eines Elektroofens absorbiert werden undzum Zeitpunkt der Zubereitung in einem Elektronenofen Oberflächenwärme erzeugt wird.In summary, the material of the present invention can thus be effectively used in an electron oven as a material for externally heating and cooking food by absorbing microwaves of an electric oven and generating surface heat at the time of cooking in an electron oven.

Claims (5)

1. Mikrowellenabsorbierendes, wärmeerzeugendes Material in Form eines einstückigen Körpers, das als Grundmaterial ein Oxid der Fe-Gruppe umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß ein elektrisch nicht leitendes Oxid, gewählt aus Oxiden von Übergangsmetallen mit der Atomzahl von 21 bis 29, ausschließlich Eisen, in einer Menge von nicht mehr als 0,7 Mol pro Mol Fe mit dem Grundmaterial gemischt wird, und mit dem beim Erwärmen mit Mikrowellen eine Oberflächentemperatur erreicht werden kann, die oberhalb der ohne das Übergangsmetalloxid erreichten liegt.1. Microwave-absorbing, heat-generating material in the form of a one-piece body, which comprises an oxide of the Fe group as the base material, characterized in that an electrically non-conductive oxide, selected from oxides of transition metals with an atomic number of 21 to 29, excluding iron, is mixed with the base material in an amount of not more than 0.7 mole per mole of Fe, and with which a surface temperature can be achieved when heated with microwaves which is higher than that achieved without the transition metal oxide. 2. Mikrowellenabsorbierendes, wärmeerzeugendes Material nach Anspruch 1, das nicht mehr als 0,5 Mol des Übergangsmetalloxids pro Mol Fe enthält.2. A microwave absorbing heat generating material according to claim 1, which contains not more than 0.5 mole of the transition metal oxide per mole of Fe. 3. Mikrowellenabsorbierendes, wärmeerzeugendes Material nach Anspruch 1 oder 2, das in Form eines Sinterproduktes vorliegt.3. Microwave absorbing heat generating material according to claim 1 or 2, which is in the form of a sintered product. 4. Mikrowellenabsorbierendes, wärmeerzeugendes Material nach Anspruch 1 oder 2, das in Form eines festen Körpers vorliegt, der durch Einführen eines Klebstoffmaterials Integrität erhält.4. A microwave absorbing heat generating material according to claim 1 or 2, which is in the form of a solid body which is given integrity by introducing an adhesive material. 5. Verfahren zur Verbesserung der örtlichen Wärmeerzeugung an der Oberfläche eines in einem Mikrowellenofen erwärmten Lebensmittels, umfassend das Betreiben des Ofens mit dem Lebensmittel und einem darin angeordneten mikrowellenabsorbierenden, wärmeerzeugenden Material nach einem der vorstehenden Ansprüche.5. A method for improving local heat generation on the surface of a food heated in a microwave oven, comprising operating the oven with the food and a microwave-absorbing, heat-generating material according to any preceding claim disposed therein.
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