DE68914743T2 - Blood test tubes. - Google Patents
Blood test tubes.Info
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Description
Diese Erfindung betrifft ein Blutsammelröhrchen zum Sammeln einer Blutprobe für die verschiedensten Bluttests.This invention relates to a blood collection tube for collecting a blood sample for a variety of blood tests.
Bei klinischen Laboruntersuchungen, z.B. biochemischen Untersuchungen und serologischen Tests, wurden bereits die verschiedensten Blutsammler benutzt. Allgemein benutzte Blutsammler bestehen aus einem Blutsammelröhrchen, dessen Inneres unter vermindertem Druck gehalten wird, und einem Röhrchenhalter mit der Fähigkeit zur Aufnahme des Blutsammelröhrchens sowie mit einer Durchstechnadel an seinem Mundstück. Das Blutsammelröhrchen besteht aus einem Rohrteil aus Glas oder einem Kunstharz mit einem offenen Ende und geschlossenem Boden und einem Gummistopfen zum Verschließen des offenen Endes des Rohrteils.A variety of blood collectors have been used in clinical laboratory tests, such as biochemical tests and serological tests. Commonly used blood collectors consist of a blood collection tube, the interior of which is kept under reduced pressure, and a tube holder capable of receiving the blood collection tube and having a piercing needle at its mouthpiece. The blood collection tube consists of a tube part made of glass or synthetic resin with an open end and a closed bottom, and a rubber stopper for closing the open end of the tube part.
Ein Rohrteil aus Glas vermag über lange Zeit hinweg den verminderten Innendruck aufrechtzuerhalten, es ist jedoch beim Transport und bei der Handhabung leicht zu beschädigen. Das beschädigte Rohrteil führt zu einer Verunreinigung der darin befindlichen Blutprobe. Darüber hinaus ist ein Rohrteil aus Glas relativ schwierig zu handhaben. Im Gegensatz dazu ist bei einem Kunststoffrohrteil aus einem Kunstharz von Vorteil, daß es von leichtem Gewicht und selbst beim Fallenlassen kaum zu beschädigen ist.A glass tube can maintain the reduced internal pressure for a long time, but it is easily damaged during transport and handling. The damaged tube will contaminate the blood sample inside. In addition, a glass tube is relatively difficult to handle. In contrast, a plastic tube made of synthetic resin has the advantage of being lightweight and hardly damaged even if dropped.
Nachteilig an einem Blutsammelröhrchen mit einem üblichen Kunststoffrohrteil ist jedoch, daß sich seine Fähigkeit zum Sammeln von Blut infolge der unzureichenden Gassperreeigenschaften des Rohrteils im Laufe der Zeit erheblich verschlechtert. Es gibt zwar ein Kunststoffrohrteil aus Polyethylenterephthalat, nachteilig hieran ist jedoch, daß Polyethylenterephthalat beim Spritzguß an der Auslaufstelle leicht weiß wird und den Auslauf der Spritzgußvorrichtung zustopft. Dies führt zu einer geringen Produktivität.However, the disadvantage of a blood collection tube with a conventional plastic tube part is that its ability to collect blood deteriorates considerably over time due to the inadequate gas barrier properties of the tube part. Although there is a plastic tube part made of polyethylene terephthalate, the disadvantage of this However, polyethylene terephthalate tends to whiten at the outlet during injection molding and clogs the outlet of the injection molding machine. This leads to low productivity.
Es wurden nun Versuche durchgeführt, ein ausreichende Gassperreeigenschaften aufweisendes Rohmaterial zur Herstellung von Rohrteilen für Blutsammelröhrchen aufzufinden. Aus der EP-A-0 193 279 sind Vakuum-Blutsammelröhrchen mit einem Rohrteil aus Polyethylenterephthalat, einem Polyethylenterephthalat-Copolymeren oder einem Acrylnitrilharz in luftdichter Verpackung in einem als Gassperre dienenden Kunststoffverpackungsmaterial bekannt. Solche Blutsammelröhrchen kranken jedoch immer noch an einer unzureichenden Fähigkeit zum Sammeln von Blut über eine gewisse Zeit hiweg.Attempts have now been made to find a raw material with sufficient gas barrier properties for the production of tube parts for blood collection tubes. EP-A-0 193 279 discloses vacuum blood collection tubes with a tube part made of polyethylene terephthalate, a polyethylene terephthalate copolymer or an acrylonitrile resin in an airtight package in a plastic packaging material that serves as a gas barrier. However, such blood collection tubes still suffer from an inadequate ability to collect blood over a certain period of time.
In der Nahrungsmittelindustrie mußten die Sperreeigenschaften von Polyesterbehältern zum Verpacken von sauerstoffempfindlichen Flüssigkeiten oder Flüssigkeiten, die durch Zusatz von Kohlendioxid unter (Innen-)Druck gehalten werden müssen, verbessert werden. Es wurden nun Untersuchungen durchgeführt, um einen solche Eigenschaften gewährleistenden und durch Spritzguß zu verarbeitenden Werkstoff aufzufinden. Aus der EP-A-0 171 161 ist ein derartiger Werkstoff aus einem Harzgemisch auf Polyesterbasis mit einem Polyethylenterephthalat und einem Copolyester mit Isophthalsäure, Terephthalsäure, Ethylenglycol und 1,3-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol bekannt.In the food industry, the barrier properties of polyester containers for packaging oxygen-sensitive liquids or liquids that must be kept under (internal) pressure by adding carbon dioxide had to be improved. Investigations have now been carried out to find a material that guarantees such properties and can be processed by injection molding. EP-A-0 171 161 discloses such a material made from a polyester-based resin mixture with a polyethylene terephthalate and a copolyester with isophthalic acid, terephthalic acid, ethylene glycol and 1,3-bis(2-hydroxyethoxy)benzene.
Es hat sich nun überraschenderweise gezeigt, daß Blutsammelröhrchen, deren Rohrteil aus einem Kunstharz, umfassend ein Polyethylenterephthalat und einen aus speziellen Mengen Isophthalsäure, Terephthalsäure, Ethylenglycol und 1,3-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol oder 1,4- Bis(2-hydroxyethoxy)benzol-Komponenten gebildeten Copolyester, deren offenes Ende mit einem speziellen Verschluß teil versehen ist, ihre Fähigkeit zum Sammeln von Blut über eine gewisse Zeit hinweg allenfalls unwesentlich ändern und daß deren Rohrteil gute Gassperreeigenschaften aufweist und ohne Schwierigkeiten durch Spritzguß herstellbar ist.It has now surprisingly been found that blood collection tubes, the tube part of which is made of a synthetic resin comprising a polyethylene terephthalate and a copolyester formed from specific amounts of isophthalic acid, terephthalic acid, ethylene glycol and 1,3-bis(2-hydroxyethoxy)benzene or 1,4-bis(2-hydroxyethoxy)benzene components, the open end of which is provided with a special closure part, have their ability to collect blood change only insignificantly over a certain period of time and that their tube part has good gas barrier properties and can be manufactured without difficulty by injection moulding.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist somit die Bereitstellung eines Blutsammelröhrchens mit einem Rohrteil aus einem Kunstharz mit hohen Gassperreeigenschaften, dessen Fähigkeit zum Sammeln von Blut über die Zeit hinweg allenfals geringfügig schlechter wird.An object of the present invention is therefore to provide a blood collection tube with a tube part made of a synthetic resin with high gas barrier properties, the ability of which to collect blood deteriorates at most slightly over time.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines Blutsammelröhrchens mit einem Rohrteil aus einem zum Spritzguß geeigneten Kunstharz.Another object of the present invention is to provide a blood collection tube having a tube part made of a synthetic resin suitable for injection molding.
Gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besteht ein Blutsammelröhrchen aus einem Rohrteil aus einem Kunstharz mit einem offenen Ende und einem verschlossenen Boden und einem von einer Durchstechnadel durchstechbaren Verschlußteil zum Verschließen des offenen Endes des Rohrteils, wobei das Innere des Blutsammelröhrchens unter vermindertem Druck gehalten wird und das Rohrteil im wesentlichen aus einem Gemisch aus einem Polyesterharz, hauptsächlich basierend auf Ethylenglycol und Terephthalsäure, und einem Polyesterharz, hauptsächlich basierend auf Ethylenglycol und Isophthalsäure, hergestellt ist.According to an embodiment of the present invention, a blood collection tube consists of a tubular part made of a synthetic resin having an open end and a closed bottom and a closure part pierceable by a piercing needle for closing the open end of the tubular part, the interior of the blood collection tube being kept under reduced pressure and the tubular part being made essentially of a mixture of a polyester resin mainly based on ethylene glycol and terephthalic acid and a polyester resin mainly based on ethylene glycol and isophthalic acid.
Die genannten und weitere Aufgaben, Merkmale und Vorteile der vorliegenden Erfindung lassen sich unter Beachtung der folgenden Beschreibung im Zusammenhang mit den beigefügten Zeichnungen besser verstehen. In den Zeichnungen bedeuten:The above and other objects, features and advantages of the present invention will be better understood by considering the following description when taken in conjunction with the accompanying drawings. In the drawings:
Fig. 1 eine Querschnittdarstellung eines Blutsammelröhrchens gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung undFig. 1 is a cross-sectional view of a blood collection tube according to a preferred embodiment of the present invention and
Fig. 2 einen vergrößerten Teilschnitt eines Verschlußteils des Blutsammelröhrchens gemäß der vorliegenden Erfindung.Fig. 2 is an enlarged partial section of a closure part of the blood collection tube according to the present invention.
Gemäß Fig. 1 besteht ein Blutsammelröhrchen 1 aus einem Rohrteil 2 mit einem offenen Ende und einem verschlossenen Boden und einem Verschlußteil 3 zum Verschließen des offenen Endes des Rohrteils. Der Innendruck des Blutsammelröhrchens 1 ist entsprechend der zu sammelnden Blutmenge reduziert. Das Rohrteil 2 ist mit Ausnahme des Bereichs seines verschlossenen Bodens im wesentlichen zylindrisch. Am offenen Ende des Rohrteils 2 ist ein nach außen gerichteter Rand 8 angeformt. Der Rand 8 ragt senkrecht zur Achse des Rohrteils 2 vor, um - wie später noch beschrieben werden wird - daran ein Gassperreteil des Verschlußteils 3 zu befestigen.According to Fig. 1, a blood collection tube 1 consists of a tube part 2 with an open end and a closed bottom and a closure part 3 for closing the open end of the tube part. The internal pressure of the blood collection tube 1 is reduced according to the amount of blood to be collected. The tube part 2 is essentially cylindrical with the exception of the area of its closed bottom. An outwardly directed edge 8 is formed on the open end of the tube part 2. The edge 8 projects perpendicular to the axis of the tube part 2 in order to attach a gas barrier part of the closure part 3 to it, as will be described later.
Das Rohrteil 2 besteht aus einem Polyesterharzgemisch hoher Gassperreeigenschaften, um das Innere des Blutsammelröhrchens unter vermindertem Druck zu halten. Insbesondere besteht es im wesentlichen aus einem Polyesterharzgemisch aus einem vornehmlich auf Ethylenglycol und Terephthalsäure basierenden Polyesterharz und einem vornehmlich auf Ethylenglycol und lsophthalsäure basierenden Polyesterharz.The tube part 2 is made of a polyester resin mixture with high gas barrier properties in order to keep the interior of the blood collection tube under reduced pressure. In particular, it consists essentially of a polyester resin mixture of a polyester resin based primarily on ethylene glycol and terephthalic acid and a polyester resin based primarily on ethylene glycol and isophthalic acid.
Unter einem vornehmlich auf Ethylenglycol und Terephthalsäure basierenden Polyesterharz ist im vorliegenden Falle ein thermoplastisches Polyesterharz mit Terephthalsäurekomponenten in einer Menge von mehr als 70, vorzugsweise mehr als 90 Mol% der gesamten Dicarbonsäurekomponenten und Ethylenglycolkomponenten in einer Menge von mehr als 70, vorzugsweise mehr als 90 Mol% der gesamten Glycolkomponenten zu verstehen. Der andere Teil der Dicarbonsäurekomponenten kann beispielsweise aus einer aromatischen Dicarbonsäure, wie Isophthalsäure, Diphenylether-4,4-dicarbonsäure und Naphthalin-1,4 (oder 2,6)dicarbonsäure, einer aliphatischen Dicarbonsäure, z.B. Oxal-, Bernstein-, Adipin-, Sebacin- und Undecadicarbonsäure, oder Hexahydroterephthalsäure bestehen. Der andere Teil der Glycolkomponten kann beispielsweise aus einem aliphatischen Glycol, z.B. Propylenglycol, 1,4-Butandiol und Neopentylglycol, Cyclohexandimethanol oder einer aromatischen Dihydroxyverbindung, wie Bisphenol, bestehen. Sofern die Menge an den Terephthalsäurekomponenten und Ethylenglycolkomponenten innerhalb der angegebenen Bereiche liegt, kann das Harz auch aus einem Copolymer der betreffenden Komponenten oder einem Gemisch aus Polyethylenterephthalat (PET) und einem sonstigen Polyester bestehen.In the present case, a polyester resin based primarily on ethylene glycol and terephthalic acid is understood to mean a thermoplastic polyester resin with terephthalic acid components in an amount of more than 70, preferably more than 90 mol% of the total dicarboxylic acid components and ethylene glycol components in an amount of more than 70, preferably more than 90 mol% of the total glycol components. The other part of the dicarboxylic acid components can, for example, consist of an aromatic dicarboxylic acid, such as isophthalic acid, diphenyl ether-4,4-dicarboxylic acid and naphthalene-1,4 (or 2,6)dicarboxylic acid, an aliphatic dicarboxylic acid, e.g. oxalic, succinic, adipic, sebacic and undecadicarboxylic acid, or hexahydroterephthalic acid. The other part of the glycol components can, for example, consist of a aliphatic glycol, eg propylene glycol, 1,4-butanediol and neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol or an aromatic dihydroxy compound such as bisphenol. Provided that the amount of the terephthalic acid components and ethylene glycol components is within the specified ranges, the resin may also consist of a copolymer of the components in question or a mixture of polyethylene terephthalate (PET) and another polyester.
Das Molekulargewicht des hauptsächlich auf Ethylenglycol und Terephthalsäure basierenden Polyesterharzes ist erfindungsgemäß nicht kritisch, es sollte jedoch selbstverständlich innerhalb eines zur Bildung des Rohrteils geeigneten Bereichs liegen. Es läßt sich über seine Intrinsikviskosität (η) bei 25ºC in o-Chlorphenol angeben. Die Intrinsikviskosität liegt im allgemeinen über 0,6, vorzugsweise im Bereich von 0,8 bis 0,85 dl/g.The molecular weight of the polyester resin based mainly on ethylene glycol and terephthalic acid is not critical in the invention, but it should of course be within a range suitable for forming the tubular part. It can be indicated by its intrinsic viscosity (η) at 25°C in o-chlorophenol. The intrinsic viscosity is generally above 0.6, preferably in the range of 0.8 to 0.85 dl/g.
Unter einem vornehmlich auf Ethylenglycol und Isophthalsäure basierenden Polyesterharz ist erfindungsgemäß ein Polyester-Copolymeres mit Isophthalsäurekomponenten in einer Menge von 50 bis 100 Mol% der gesamten Dicarbonsäurekomponenten, Terephthalsäurekomponenten in einer Menge bis zu 50 Mol% der gesamten Dicarbonsäurekomponenten, Ethylenglycolkomponenten in einer Menge von 10 bis 95, zweckmäßigerweise 15 bis 90, vorzugsweise 50 bis 90 Mol% der gesamten Dihydroxyverbindungskomponenten und 1,3-Bis (2-hydroxyethoxy) benzol- oder 1,4-Bis(hydroxyethoxy)benzolkomponenten in einer Menge von 5 bis 90, zweckmäßigerweise 10 bis 85, vorzugsweise 10 bis 50 Mol% der gesamten Dihydroxyverbindungskomponenten zu verstehen. Liegt die Menge an Isophthalsäurekomponenten unter 20 Mol%, lassen sich keine ausreichenden Gassperreeigenschaften des Rohrteils erreichen. Wenn die Menge an den 1,3-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol- oder 1,4-Bis(hydroxyethoxy) benzolkomponenten unter 5 Mol% liegt, läßt sich das Entstehen unerwünschter Oligoinerer kaum verhindern. Wenn die Menge an den 1,3-Bis(2-hydroxyethoxy)benzoloder 1,4-Bis(hydroxyethoxy)benzolkomponenten über 90 Mol% liegt, sinkt die Polykondensationsgeschwindigkeit des Harzes beträchtlich.According to the invention, a polyester resin based primarily on ethylene glycol and isophthalic acid is understood to mean a polyester copolymer with isophthalic acid components in an amount of 50 to 100 mol% of the total dicarboxylic acid components, terephthalic acid components in an amount of up to 50 mol% of the total dicarboxylic acid components, ethylene glycol components in an amount of 10 to 95, preferably 15 to 90, preferably 50 to 90 mol% of the total dihydroxy compound components and 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene or 1,4-bis (hydroxyethoxy) benzene components in an amount of 5 to 90, preferably 10 to 85, preferably 10 to 50 mol% of the total dihydroxy compound components. If the amount of isophthalic acid components is less than 20 mol%, sufficient gas barrier properties of the pipe part cannot be achieved. If the amount of the 1,3-bis(2-hydroxyethoxy)benzene or 1,4-bis(hydroxyethoxy)benzene components is less than 5 mol%, the formation of undesirable oligomers can hardly be prevented. If the amount of the 1,3-bis(2-hydroxyethoxy)benzene or 1,4-bis(hydroxyethoxy)benzene components is above 90 mol%, the polycondensation rate of the resin decreases considerably.
Das Molekulargewicht des vornehmlich auf Ethylenglycol und Isophthalsäure basierenden Esterharzes ist erfindungsgemäß ebenfalls nicht kritisch, es sollte aber auch innerhalb eines zur Bildung des Rohrteils geeigneten Bereichs liegen. Es läßt sich über seine Intrinsikviskosität (η) bei 25ºC in o-Chlorphenol angeben. Die Intrinsikviskosität liegt über 0,6, vorzugsweise im Bereich von 0,8 bis 0,85 dl/g.The molecular weight of the ester resin based primarily on ethylene glycol and isophthalic acid is also not critical according to the invention, but it should also be within a range suitable for forming the tubular part. It can be specified by its intrinsic viscosity (η) at 25°C in o-chlorophenol. The intrinsic viscosity is above 0.6, preferably in the range of 0.8 to 0.85 dl/g.
Das Polyesterharzgemisch, aus dem das Rohrteil im wesentlichen gefertigt ist, besteht aus dem genannten, hauptsächlich auf Ethylenglycol und Terephthalsäure basierenden Polyesterharz in einer Menge von 5 bis 95, vorzugsweise 50 bis 90 Gew.-% und dem genannten, vornehmlich auf Ethylenglycol und Isophthalsäure basierenden Polyesterharz in einer Menge von 95 bis 5, vorzugsweise 50 bis 10 Gew.-%. Vorzugsweise sollte die Menge des vornehmlich auf Ethylenglycol und Isophthalsäure basierenden Polyesterharzes über 20 Gew.-% liegen, da man dann überragende Gassperreeigenschaften erreicht. Ferner sollte vorzugsweise die Menge des vornehmlich auf Ethylenglycol und Isophthalsäure basierenden Polyesterharzes unter 50 Gew.-% liegen, da sich dann die Wärmebeständigkeit und Schlagfestigkeit des Rohrteils kaum verschlechtern. Wenn das Verhältnis hauptsächlich auf Ethylenglycol und Isophthalsäure basierendes Polyesterharz/hauptsächlich auf Ethylenglycol und Terephthalsäure basierendes Polyesterharz 30 Gew.-% beträgt, lassen sich im Falle, daß das vornehmlich auf Ethylenglycol und Isophthalsäure basierende Polyesterharz mit reinem Polyethylenterephthalat (PET) gemischt wird, die zweifachen Gassperreeigenschaften des PET erreichen. Wenn der Anteil an dem vornehmlich auf Ethylenglycol und Isophthalsäure basierenden Polyesterharzes zu gering ist, läßt sich die angestrebte Verbesserung nicht erreichen. Wenn das Verhältnis zu groß ist, wird der Einfluß des vornehmlich auf Ethylenglycol und Isophthalsäure basierenden Polyesterharzes auf das Endprodukt hinsichtlich Sprödigkeit und Färbung recht deutlich. Im Hinblick auf die Gassperreeigenschaften und sonstige physikalische Eigenschaften sollte das Verhältnis vornehmlich auf Ethylenglycol und Isophthalsäure basierendes Polyesterharz/vornehmlich auf Ethylenglycol und Terephthalsäure basierendes Polyesterharz im Bereich von 10 bis 50 Gew.-%, insbesondere 20 bis 35 Gew.-% liegen.The polyester resin mixture from which the pipe part is essentially made consists of the above-mentioned polyester resin based mainly on ethylene glycol and terephthalic acid in an amount of 5 to 95, preferably 50 to 90 wt.% and the above-mentioned polyester resin based mainly on ethylene glycol and isophthalic acid in an amount of 95 to 5, preferably 50 to 10 wt.%. Preferably, the amount of the polyester resin based mainly on ethylene glycol and isophthalic acid should be more than 20 wt.%, since superior gas barrier properties are then achieved. Furthermore, preferably, the amount of the polyester resin based mainly on ethylene glycol and isophthalic acid should be less than 50 wt.%, since the heat resistance and impact resistance of the pipe part are then hardly deteriorated. When the ratio of polyester resin based mainly on ethylene glycol and isophthalic acid/polyester resin based mainly on ethylene glycol and terephthalic acid is 30 wt. %, in the case where the polyester resin based mainly on ethylene glycol and isophthalic acid is mixed with pure polyethylene terephthalate (PET), the gas barrier properties can be doubled of PET. If the proportion of the polyester resin based primarily on ethylene glycol and isophthalic acid is too small, the desired improvement cannot be achieved. If the ratio is too large, the influence of the polyester resin based primarily on ethylene glycol and isophthalic acid on the final product in terms of brittleness and coloration becomes quite noticeable. In view of the gas barrier properties and other physical properties, the ratio of polyester resin based primarily on ethylene glycol and isophthalic acid/polyester resin based primarily on ethylene glycol and terephthalic acid should be in the range of 10 to 50 wt.%, particularly 20 to 35 wt.%.
Das beschriebene Polyesterharzgemisch läßt sich derart herstellen, daß das vornehmlich auf Ethylenglycol und Terephthalsäure basierende Polyesterharz und das vornehmlich auf Ethylenglycol und Isophthaisäure basierende Polyesterharz innerhalb des angegebenen Bereichs miteinander nach verschiedenen Verfahren, beispielsweise mittels eines Henschel-Mischers, eines V-Mischers, eines Band-Mischers, eines Taumelmischers und dgl. gemischt werden. Das erhaltene Gemisch läßt sich mittels einer Einzel oder Doppelschneckenstrangpresse, einer Knetvorrichtung, eines Banbury-Mischers und dgl. verkneten. Man kann sich auch eines Granulations- oder Mahlververfahrens bedienen.The polyester resin mixture described can be prepared by mixing the polyester resin based mainly on ethylene glycol and terephthalic acid and the polyester resin based mainly on ethylene glycol and isophthalic acid within the specified range with each other by various methods such as a Henschel mixer, a V-mixer, a ribbon mixer, a tumbler mixer and the like. The resulting mixture can be kneaded by a single or twin-screw extruder, a kneader, a Banbury mixer and the like. A granulation or grinding method can also be used.
Dem genannten Polyesterharzgemisch können im Rahmen der vorliegenden Erfindung die verschiedensten, allgemein bei Polyesterharzen verwendeten Zusätze, z.B. Wärmestabilisatoren, Stabilisatoren zur Erhöhung der Witterungsbeständigkeit, antistatische Mittel, Gleitmittel, Formtrennmittel, Dispergiermittel, Pigmente und Farbstoffe einverleibt werden.In the context of the present invention, the polyester resin mixture mentioned can contain a wide variety of additives generally used in polyester resins, e.g. heat stabilizers, stabilizers to increase weather resistance, antistatic agents, lubricants, mold release agents, dispersants, pigments and dyes.
Aus dem genannten Polyesterharzgemisch kann das Rohrteil 2 durch Spritzguß, biaxiale Orientierung, Vakuumformen, Formpressen und dgl. hergestellt werden.The pipe part 2 can be manufactured from the above-mentioned polyester resin mixture by injection molding, biaxial orientation, vacuum forming, compression molding and the like.
Im Falle der Verwendung der Röhrchen bei der Blutkoagulation oder beim Zählen roter oder weißer Blutkörperchen sollte vorzugsweise die Innenwandfläche des Rohrteils 2 eine Hydrophilisierungsbehandlung erfahren, um die Blutkörperchen an einem Haftenbleiben an der Innenwandfläche zu hindern. Diese Behandlung kann durch Beschichten der Innenwandfläche des Rohrteils 2 mit hydrophilen Werkstoffen, z.B. einem wasserlöslichen Silikonharz, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon, durchgeführt werden. Ein Antikoagulationsmittel, wie pulverförmiges Heparin oder EDTA-2K, kann auf die Innenwandfläche des Rohrteils 2 appliziert oder im Rohrteil 2 untergebracht werden. Andererseits kann ein die Blutkoagulation förderndes Mittel auf die Innenwandfläche des Rohrteils 2 appliziert oder im Rohrteil 2 untergebracht werden.In case of using the tubes in blood coagulation or red or white blood cell counting, the inner wall surface of the tube part 2 should preferably be subjected to hydrophilization treatment in order to prevent blood cells from adhering to the inner wall surface. This treatment can be carried out by coating the inner wall surface of the tube part 2 with hydrophilic materials such as a water-soluble silicone resin, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone. An anticoagulant such as powdered heparin or EDTA-2K can be applied to the inner wall surface of the tube part 2 or housed in the tube part 2. On the other hand, a blood coagulation promoting agent can be applied to the inner wall surface of the tube part 2 or housed in the tube part 2.
Wie aus Fig. 1 hervorgeht, kann in dem Rohrteil 2 ein die Koagulation förderndes Teil 20 in Form eines Films, eines Filterpapiers, eines Vlieses und dgl., auf den bzw. das ein die Blutkoagulation förderndes Mittel appliziert bzw. der oder das mit dem betreffenden Mittel durchtränkt wurde, untergebracht werden. Beispiele für das die Blutkoagulation fördernde Mittel sind Siliciumdioxidsande eines Teilchendurchmessers von 0,4 bis 20 um, kristallines Siliciumdioxid mit Teilchendurchmessern unter 5 um und einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 1,1 um (beispielsweise Min-U-Sil, Handelsbezeichnung der Pennsylvania Glas Sand Company), Diatomit, feinteiliges Glas, Kaolin, Bentonit, Protaminsulfat und Thrombin.As shown in Fig. 1, a coagulation-promoting member 20 in the form of a film, filter paper, nonwoven fabric, etc., to which a blood coagulation-promoting agent is applied or which is impregnated with the agent in question, can be accommodated in the tube part 2. Examples of the blood coagulation-promoting agent are silica sands having a particle diameter of 0.4 to 20 µm, crystalline silica having particle diameters of less than 5 µm and an average particle diameter of 1.1 µm (for example, Min-U-Sil, trade name of Pennsylvania Glass Sand Company), diatomite, finely divided glass, kaolin, bentonite, protamine sulfate, and thrombin.
In dem Rohrteil 2 kann eine Serumtrenneinrichtung untergebracht sein. Bei der Serumtrenneinrichtung handelt es sich um ein tixotropes Gelmaterial eines spezifischen Gewichts zwischen demjenigen des Serums und der zu untersuchenden Blutkörperchenkomponenten. So eignet sich zu diesem Zweck beispielsweise ein Werkstoff mit einem α-Olefin/Maleinsäurediester-Copolymeren, dem Modifizierungsmittel für die Viskosität und das spezifische Gewicht zugefügt wurden, als Hauptbestandteil.A serum separator can be accommodated in the tube part 2. The serum separator is a thixotropic gel material with a specific weight between that of the serum and the blood cell components to be examined. For example, a material with a α-olefin/maleic acid diester copolymers to which viscosity and specific gravity modifiers have been added as the main component.
Bei der in Fig. 1 dargestellten Ausführungsform umfaßt das Verschlußteil 3 ein Gassperreteil 4 mit einem auf seiner Unterseite vorgesehenen Klebefilm 6 und ein auf der Oberseite des Gassperreteils 4 befestigtes Abdichtelement 5.In the embodiment shown in Fig. 1, the closure part 3 comprises a gas barrier part 4 with an adhesive film 6 provided on its underside and a sealing element 5 fastened to the top of the gas barrier part 4.
Das Gassperreteil 4 dient zum hermetischen Verschließen des offenen Endes des Rohrteils 2, um das Innere des Rohrteils 2 unter Unterdruck zu halten. Das Gassperreteil 4 umfaßt einen Gassperrefilm 7 aus einem Werkstoff hoher Gassperreeigenschaften, beispielsweise einer Metallfolie, wie einer Aluminiumfolie, oder einem Harz, z.B. einem Ethylen/Vinylalkohol-Copolymeren oder Polyvinylidenchlorid. Der Klebefilm 6 befindet sich auf der Unterseite des Gassperreteils 4 zur Befestigung des Verschlußteils 3 am offenen Ende des Rohrteils 2. Der Klebefilm 6 besteht aus einem an das Polyesterharz des Rohrteils 2 anschweißbaren Harz mit der Fähigkeit, leicht abziehbar zu sein. Der Klebefilm 6 besteht vorzugsweise aus einem modifizierten Polyesterharz mit niedrigerem Erweichungspunkt als das Polyesterharz des Rohrteils 2. Das modifizierte Polyesterharz sollte gut an Polyethylenterephthalat haften und mäßige Erweichungs- und Einfriertemperaturen aufweisen. Es kann aus einer aromatischen Dicarbonsäure, wie Terephthalsäure und Isophthalsäure, und einem Diol, wie Ethylenglycol, 1,4-Butandiol, Diethylenglycol und Neopentylglycol, bestehen. Das modifizierte Polyesterharz besitzt vorzugsweise einen Erweichungspunkt im Bereich von 80 bis 170ºC (bestimmt nach der Ring- und Kugelmethode gemäß K2531 der japanischen Industriestandardvorschriften) und eine Einfriertemperatur im Bereich von -30 bis 80ºC (gemessen nach der DSC- Methode).The gas barrier member 4 serves to hermetically seal the open end of the pipe member 2 to keep the interior of the pipe member 2 under negative pressure. The gas barrier member 4 comprises a gas barrier film 7 made of a material having high gas barrier properties, for example a metal foil such as aluminum foil or a resin, e.g. an ethylene/vinyl alcohol copolymer or polyvinylidene chloride. The adhesive film 6 is provided on the underside of the gas barrier member 4 for securing the closure member 3 to the open end of the pipe member 2. The adhesive film 6 is made of a resin which can be welded to the polyester resin of the pipe member 2 and which has the ability to be easily peeled off. The adhesive film 6 is preferably made of a modified polyester resin having a lower softening point than the polyester resin of the pipe part 2. The modified polyester resin should adhere well to polyethylene terephthalate and have moderate softening and glass transition temperatures. It may be made of an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid and isophthalic acid and a diol such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol and neopentyl glycol. The modified polyester resin preferably has a softening point in the range of 80 to 170°C (determined by the ring and ball method according to K2531 of the Japanese Industrial Standard Regulations) and a glass transition temperature in the range of -30 to 80°C (measured by the DSC method).
Bei der in Fig. 1 dargestellten Ausführungsform ist das Verschlußteil 3 mit einer Lasche 9 zum Abnehmen des Verschlußteils 3 von dem Rohrteil 2 ausgestattet.In the embodiment shown in Fig. 1, the closure part 3 is equipped with a tab 9 for removing the closure part 3 from the tube part 2.
Wie aus Fig. 2 hervorgeht, ist das Gassperreteil 4 vorzugsweise mit einem auf der Unterseite des genannten Gassperrefilms, d.h. zwischen dem Gassperrefilm 7 und dem Klebefilm 6, befindlichen Harzfilm 10 versehen. Dieser Harzfilm 10 dient einer Verbesserung der mechanischen Festigkeit des gesamten Filmverbundes und kann aus einem orientierten PET-Film bestehen. Im folgenden wird eine bevorzugte Form des Verschlußteils 3 beschrieben. Das Verschlußteil 3 umfaßt einen Gassperrefilm 7, einen Harzfilm 10 auf der Unterseite des Gassperrefilms 7 und den Klebefilm 6 auf der Unterseite des Harzfilms 10. Das Ver-Schlußteil 3 kann mit einer auf der Oberfläche des Gassperrefilms 7 befindlichen Druckschicht 11 zur Angabe der Art und dgl. versehen sein. Zum Schutz der Druckschicht 11 kann eine Deckschicht 12, z.B. eine Celluloseüberzugsschicht, vorgesehen sein.As shown in Fig. 2, the gas barrier member 4 is preferably provided with a resin film 10 located on the underside of the gas barrier film, i.e. between the gas barrier film 7 and the adhesive film 6. This resin film 10 serves to improve the mechanical strength of the entire film composite and may consist of an oriented PET film. A preferred form of the closure member 3 is described below. The closure member 3 comprises a gas barrier film 7, a resin film 10 on the underside of the gas barrier film 7 and the adhesive film 6 on the underside of the resin film 10. The closure member 3 may be provided with a printing layer 11 on the surface of the gas barrier film 7 for indicating the type and the like. To protect the printing layer 11, a cover layer 12, e.g. a cellulose coating layer, can be provided.
Das Abdichtelement 5 sollte aus einem zum Versiegeln einer Durchstechöffnung fähigen Werkstoff bestehen, um eine Flüssigkeitsdichtigkeit zu gewährleisten, wenn der Hohlnadelabschnitt des Röhrchenhalters und dgl. (nicht dargestellt) in das Verschlußteil 3 eingestochen und aus diesem herausgezogen wird. Das Abdichtelement 5 kann aus Kautschuk, z.B. Naturkautschuk, Isoprenkautschuk, Chloroprenkautschuk und Siliconkautschuk, oder einem Harz, z.B. einem thermoplastischen Elastomeren, wie einem Styrol/Butadien/Styrol(SBS)-Blockcopolymeren bestehen.The sealing member 5 should be made of a material capable of sealing a piercing hole to ensure liquid tightness when the hollow needle portion of the tube holder and the like (not shown) is inserted into and withdrawn from the closure member 3. The sealing member 5 may be made of rubber, e.g. natural rubber, isoprene rubber, chloroprene rubber and silicone rubber, or a resin, e.g. a thermoplastic elastomer such as a styrene/butadiene/styrene (SBS) block copolymer.
Die Form des Abdichtelements 5 ist aus Fig. 1 ersichtlich. Es besitzt eine ebene Unterseite zum flächigen Ankleben an das Gassperreteil 4 und einen Ausnehmungsteil 13 zur Aufnahme vom Blut im oberen Zentrum des Abdichtelements 5.The shape of the sealing element 5 is shown in Fig. 1. It has a flat underside for surface bonding to the gas barrier part 4 and a recess part 13 for receiving blood in the upper center of the sealing element 5.
Das Blutaufnahmeteil 13 dient zur Aufnahme und Isolierung von Blut, das beim Herausziehen des Hohlnadelsegments des Röhrchenhalters und dgl. (vgl. Seite 2 und Fig. 8 der EP-A-0-352 322) am Abdichtelement 5 haften bleibt. Das Abdichtelement 5 befindet sich im wesentlichen im Zentrum der Oberseite des Gassperreteils 4. Der äußere Umriß des Abdichtelements 5 kann kreisförmig sein oder eine sonstige kreisartige Form, z.B. einer Ellipse oder eines Polygons, z.B. eines Vier- oder Fünfecks, aufweisen. Andererseits kann das Abdichtelement auch die gesamte Oberseite des Gassperreteils 4 bedecken. Obwohl das Abdichtelement vorzugsweise auf der Oberseite des Gassperreteils 4 angeordnet ist, kann es sich auch auf der Unterseite des Gassperreteils 4 befinden.The blood collection part 13 serves to collect and isolate of blood which adheres to the sealing element 5 when the hollow needle segment of the tube holder and the like (cf. page 2 and Fig. 8 of EP-A-0-352 322) is pulled out. The sealing element 5 is located substantially in the center of the top of the gas barrier part 4. The outer contour of the sealing element 5 may be circular or have another circular shape, e.g. an ellipse or a polygon, e.g. a square or pentagon. On the other hand, the sealing element may also cover the entire top of the gas barrier part 4. Although the sealing element is preferably arranged on the top of the gas barrier part 4, it may also be located on the bottom of the gas barrier part 4.
Das Verschlußteil 3 einschließlich des Klebefilms als seiner untersten Schicht kann gasdicht am Rand 8 des Rohrteils 2 oder - bei Fehlen eines solchen Randes - auf dem Saum des offenen Endes des Rohrteils durch Wärme-, Ultraschall- oder Hochfrequenzschweißung befestigt werden.The closure part 3 including the adhesive film as its bottom layer can be attached in a gas-tight manner to the edge 8 of the pipe part 2 or - in the absence of such an edge - to the seam of the open end of the pipe part by heat, ultrasonic or high-frequency welding.
Als Verschlußteil für das Rohrteil 2 kann anstelle des beschriebenen filmartigen Verschlußteils ein üblicher Gummistopfen verwendet werden.As a closure part for the pipe part 2, a conventional rubber stopper can be used instead of the film-like closure part described.
Der Unterdruckzustand im Rohrteil 2 läßt sich derart erzeugen, daß das Verschlußteil 3 an dem Rohrteil 2 bei einem Druck unter Atmosphärendruck befestigt wird.The negative pressure state in the pipe part 2 can be created in such a way that the closure part 3 is attached to the pipe part 2 at a pressure below atmospheric pressure.
Der folgende Versuch dient zur Veranschaulichung der Erfindung.The following experiment serves to illustrate the invention.
Die bei dem Versuch verwendeten Rohrteile besaßen die in Fig. 1 dargestellte Form. Die Abmessungen des Innendurchmessers am offenen Ende, die Dicke und der Verjüngungsgrad betrugen 13,4 mm, 1,0 mm bzw. 15/1000. Am offenen Ende jeden Rohrteils war ein Rand eines Außendurchmessers von 17,3 mm und einer Dicke von 2,0 mm vorgesehen. Die erfindungsgemäßen Rohrteile wurden durchThe pipe parts used in the test had the shape shown in Fig. 1. The dimensions of the inner diameter at the open end, the thickness and the degree of tapering were 13.4 mm, 1.0 mm and 15/1000 respectively. At the open end of each pipe part, a rim with an outer diameter of 17.3 mm and a thickness of 2.0 mm was provided. The pipe parts according to the invention were
Spritzguß aus einem Polyesterharzgemisch aus Polyethylenterephthalat (J025 von Mitsui PET Corporation) und einem hauptsächlich auf Ethylenglycol und Isophthalsäure basierenden Polyesterharz (B010; Copolyester aus Terephthalsäure: Isophthalsäure/Ethylenglycol: 1,3-Bis (2-hydroxy)benzol = 10:90/85:15) bei einem Verhältnis Polyethylenterephthalatharz/hauptsächlich auf Ethylenglycol und Isophthalsäure basierendes Polyesterharz von 7/3 hergestellt. Sie ließen sich auf einfache Weise ohne Weißwerden am Ausflußteil und ohne Verstopfen des Ausflusses der Spritzgußvorrichtung herstellen. Jedes bei dem Versuch verwendete Verschlußteil bestand aus einem Gassperreteil, das aus einem Film aus 12 um PET (SPET von Toyobo Co., Ltd.) als oberster Schicht, einem 30 um Aluminiumfilm als Zwischenschicht und einein 15 um dicken, mit einem modifizierten Polyester beschichteten PET-Film als unterster Schicht hergestellt worden war. Das-Veschlußteil wurde mit einem Abdichtelement aus Naturkautschuk eines Durchmessers von 7,0 mm und einer Dicke von 2,0 mm versehen. Im Zentrum auf der Oberseite des Abdichtelements befand sich eine Ausnehmung eines Durchmessers von 3,0 mm und einer Tiefe von 0,8 mm.Injection molding of a polyester resin mixture of polyethylene terephthalate (J025 from Mitsui PET Corporation) and a polyester resin based mainly on ethylene glycol and isophthalic acid (B010; copolyester of terephthalic acid: isophthalic acid/ethylene glycol: 1,3-bis(2-hydroxy)benzene = 10:90/85:15) at a ratio of polyethylene terephthalate resin/polyester resin based mainly on ethylene glycol and isophthalic acid of 7/3. They could be easily manufactured without whitening at the outlet part and without clogging the outlet of the injection molding machine. Each closure member used in the test consisted of a gas barrier member made of a 12 µm PET film (SPET from Toyobo Co., Ltd.) as the top layer, a 30 µm aluminum film as the intermediate layer, and a 15 µm modified polyester coated PET film as the bottom layer. The closure member was provided with a natural rubber sealing member with a diameter of 7.0 mm and a thickness of 2.0 mm. A recess with a diameter of 3.0 mm and a depth of 0.8 mm was formed in the center of the top surface of the sealing member.
Der mit einem die Koagulation fördernden Mittel beschichtete PET-Film (10 um dick) wurde durch Eintauchen eines PET-Films in eine ethanolische Lösung, in der kristallines Siliciumdioxidpulver eines durchschnittlichen Teilchendurchmessers von 2 um und Polyvinylpyrrolidon dispergiert waren, hergestellt. Aus dem mit dem die Koagulation fördernden Mittel beschichteten PET-Film wurden Koagulationsförderteile jeweils eines Durchmessers von 11 mm ausgestanzt.The PET film coated with a coagulation-promoting agent (10 µm thick) was prepared by immersing a PET film in an ethanolic solution in which crystalline silica powder of an average particle diameter of 2 µm and polyvinylpyrrolidone were dispersed. Coagulation-promoting parts each having a diameter of 11 mm were punched out from the PET film coated with the coagulation-promoting agent.
Auf die Innenwandfläche des Rohrteils wurde ein wasserlösliches Silicon aufgesprüht, um ein Haftenbleiben von Blutpfropfen zu verhindern. Nach dem Einführen des Koagulationsförderteils wurde das Rohrteil mit dem Verschlußteil versiegelt, indem das Gassperreteil des Verschlußteils mittels Wärme unter verminderten Druck an das Rohrteil angeschweißt wurde. Das genannte Abdichtelement wurde auf die Oberseite des Gassperreteils aufgeklebt. Das hierbei erhaltene Blutsammelröhrchen erhielt einen solchen Innenunterdruck, daß es 7,0 ml anfängliche Blutmenge sammeln konnte.A water-soluble silicone was sprayed onto the inner wall surface of the tube part to prevent blood clots from sticking. After inserting the coagulation-promoting part, the tube part was closed with the closure part sealed by welding the gas barrier part of the closure part to the tube part by means of heat under reduced pressure. The sealing element mentioned was glued to the top of the gas barrier part. The blood collection tube thus obtained was given such an internal negative pressure that it could collect 7.0 ml of initial blood quantity.
Bei diesem Versuch wurden auch durch Bestrahlen mit Gamma-Strahlung (1,5 Mrad) sterilisierte Blutsammelröhrchen hergestellt. Zwischen diesen und nicht-sterilisierten Blutsammelröhrchen war kein Unterschied in den Versuchsergebnissen feststellbar.In this experiment, blood collection tubes sterilized by irradiation with gamma radiation (1.5 Mrad) were also produced. No difference in the test results could be detected between these and non-sterilized blood collection tubes.
Zu Vergleichszwecken wurden auf ähnliche Weise Rohrteile hergestellt, wobei jedoch anstelle des genannten Polyesterharzgemischs lediglich Polyethylenterephthalat (J025 von Mitsui PET Corporation)-verwendet wurde. Unter Verwendung dieser Rohrteile wurden in entsprechender Weise wie bei den erfindungsgemäßen Beispielen Blutsammelröhrchen für die Sammlung von 7,0 ml anfänglicher Blutmenge hergestellt.For comparison purposes, tubing members were prepared in a similar manner, except that only polyethylene terephthalate (J025 from Mitsui PET Corporation) was used instead of the above-mentioned polyester resin mixture. Using these tubing members, blood collection tubes for collecting 7.0 ml of initial blood were prepared in a similar manner to the examples of the present invention.
Wurde bei Raumtemperatur die Änderung der Fähigkeit zur Blutsammlung überwacht wurden die in der folgenden Tabelle 1 aufgeführten Versuchsergebnisse erhalten. Die Fähigkeit zur Blutsammlung wurde derart bestimmt, daß in jedes Röhrchen Wasser eingesaugt wurde und die Meßtemperatur und der Druck kompensiert wurden. Tabelle 1 Jahre erfindungsgemäßes Beispiel Vergleichsbeispiel anfängliche Blutmenge: 7,0 mlWhen the change in blood collection ability was monitored at room temperature, the test results shown in Table 1 below were obtained. The blood collection ability was determined by drawing water into each tube and compensating for the measurement temperature and pressure. Table 1 Years Inventive example Comparative example Initial blood volume: 7.0 ml
Vorteilhaft an einem erf indungsgemäßen Blutsammelröhrchen ist, daß sich das Röhrcheninnere vollständig beobachten läßt, da es beim Spritzguß nicht weiß geworden ist, und daß sich seine Fähigkeit zur Blutsammlung wegen seiner hohen Gassperreeigenschaft im Laufe der Zeit nur geringfügig verschlechtert.The advantage of a blood collection tube according to the invention is that the inside of the tube can be completely observed, since it did not turn white during injection molding, and that its ability to collect blood only deteriorates slightly over time due to its high gas barrier properties.
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