DE685531C

DE685531C - Production of concentrated nitric acid from water or aqueous nitric acid, nitrogen oxides and oxygen

Info

Publication number: DE685531C
Application number: DEL90676D
Authority: DE
Inventors: Dr Emil Luescher
Original assignee: Lonza AG; Lonza Elektrizitaetswerke und Chemische Fabriken AG
Current assignee: Lonza AG; Lonza Elektrizitaetswerke und Chemische Fabriken AG
Priority date: 1932-06-04
Filing date: 1936-07-01
Publication date: 1939-12-21

Description

Herstellung konzentrierter Salpetersäure aus Wasser bzw. wässeriger Salpetersäure, Stickoxyden und Sauerstoff In der Patentschrift 633 294 ist ein Verfahren zur Herstellung konzentrierter Salpetersäure beschrieben durch Umsetzung von Wasser bzw. verdünnter Salpetersäure mit Stickoxyden und Sauerstoff in kolonnenartigen Apparaten, derart, daß man das durch die Umsetzung der genannten Stoffe erhaltene Reaktionsgemisch auf dem Wege einer fraktionierten Destillation einem Konzentrationsvorgang unterwirft, mit der Maßgabe, daß das Gemisch ständig einen Überschuß von N. 04 enthält und die bei dem Konzentrations-Prozeß nach der Gleichung 3 N 0, + H, 0 =:2 H N 0, + N 0 stetig gebildeten, dem -Konzentrationsvorgang im Sinne der obigen Gleichung von rechts nach links entgegenwirkenden niederen Stickoxyde (N 0 bzw. N2 0,) während des Destillationsvorgangs dauernd aus der Flüssigkeit entfernt und mit den in der Kolonne im Ge-(Tenstrom. zur Flüssigkeit aufsteigenden Gasen und Dämpfen ständig nach dem oberen Ende der Kolonne abgeführt werden. Auf ihrem Wege nach oben werden die niederen Stickoxyde zum erheblichen Teil erst im Dephlegmator zu N O# bzw. NI 04 oxydiert, das dann kondensiert und in die Kolonne zurückgeführt wird.Preparation of concentrated nitric acid from water or aqueous nitric acid, nitrogen oxides and oxygen in the patent specification 633 294 a process for the preparation of concentrated nitric acid is described by the reaction of water or dilute nitric acid with oxides of nitrogen and oxygen in the column-type units in such a way that by the reaction the reaction mixture obtained by means of a fractional distillation is subjected to a concentration process, with the proviso that the mixture always contains an excess of N. 04 and the concentration process according to the equation 3 N 0, + H, 0 =: 2 H N 0, + N 0 continuously formed, the concentration process in the sense of the above equation counteracting lower nitrogen oxides (N 0 or N2 0,) continuously removed from the liquid during the distillation process and with the in the column im Gases and vapors rising towards the liquid constantly after d are discharged at the top of the column. On their way upward, the lower nitrogen oxides are oxidized only in the dephlegmator to N O # or NI 04 to a considerable extent, which is then condensed and recycled to the column.

Das Ziel dieser Arbeitsweise besteht darin, die nachteilige Einwirkung der niederen Stickoxyde auf die Flüssigkeit durch ständige Wiederaustreibung der neugebildeten niederen Stickoxyde aus der Flüssigkeit im vorerwähnten Sinn möglichst weitgehend zu verringern.The goal of this mode of operation is to eliminate the adverse effect the lower nitrogen oxides on the liquid by constant expulsion of the newly formed lower nitrogen oxides from the liquid in the aforementioned sense as possible largely to reduce.

Es wurde gefunden, daß sich in Richtung dieses Zieles des Verfahrens der genannten Paten,tschrift noch weitere Vorteile erreichen lassen, wenn man durch apparative Maßnahmen dafür Sorge trägt, daß die bei dem Konzentrationsprozeß in der Kolonne stetig gebildeten niederen Stickoxyde nach ihrem Entweichen aus der Flüssigkeit einer weiteren Berührung mit dieser noch mehr entzogen ,verden. Bisher kamen die ausgetriebenen niederen Stickoxyde auf ihrem Wege durch die Kolonne nach oben mit der niederrieselnden Flüssigkeit ständig in Berührung und wirkten durch ihr-, reduzierenden-Eigenschaften dem Konzentrationsvorgang entgegen.It has been found that this is the aim of the process of the named godfathers, you can achieve even more advantages if you go through Apparative measures ensure that the concentration process in the lower nitrogen oxides continuously formed after their escape from the column Liquid even more withdrawn from further contact with this, verden. Until now came the expelled lower nitrogen oxides on their way through the column above with the trickling down Constant contact with liquid and counteracted the process of concentration through their reducing properties.

Die vorliegende Erfindung beruht also auf der Erkenntnis, daß es wohl richtig ist, dell-Konzentrationsvorgang möglichen, daß man die dadurch sich stetig weiter neu zu bil-, er- ' denden niederen Sticke,-xyde möglichst vollständig aus der Reaktionsflüssigkeit dauernd austreibt, daß man aber den Konzentrationseffekt noch wesentlich steigern kann, wenn man dafür Sorge trägt, daß die. ausgetriebenen niederen Stickoxyde innerhalb der technisch gezogenen Grenzen noch mehr der Berührung mit der Reaktionsflüssigkeitentzo,-,en werden. Obwohl eine gewisse Berührung zwischen der Reaktionsflüssigkeit und den niederen Stickoxyden natürlich niemals zu vermeiden ist, wurde doch gefunden, daß die Wirkung dieser Berührung in bezug auf das erfindungsgemäß angestrebte Ziel eine sehr verschiedene ist, je nachdem die Gase nur oberflächlich an der Flüssigkeit vorbeistreichen oder z. B. durch dieselbe hindurchperlen, so daß eine engere bzw. mehrfache Wechselwirkung zwischen Gas und Flüssigkeitsphase stattfindet. In diesem Sinne sollen die Ausdrücke »weitere« bzw. »mehrfache« oder »engere Berührung-« der niederen Stickoxyde mit der Reaktionsflüssi,-,-keit in vorliegender Erfindung verstanden werden.Thus, the present invention is based on the realization that it is probably correct, dell-concentration process possible in that the educational thereby continuously further re-ER 'Denden lower Sticke, -xyde as completely as possible from the reaction liquid continuously casts that but you can still increase the concentration effect significantly if you take care that the. expelled lower nitrogen oxides within the technically drawn limits even more of contact with the reaction liquid. Although a certain contact between the reaction liquid and the lower nitrogen oxides can of course never be avoided, it has been found that the effect of this contact in relation to the aim of the invention is very different, depending on whether the gases only pass the liquid superficially or e.g. . B. pearl through the same so that a closer or multiple interaction takes place between gas and liquid phase. In this sense, the terms “further” or “multiple” or “closer contact” of the lower nitrogen oxides with the reaction liquid should be understood in the present invention.

Es wurde gefunden, daß die angestrebte Verminderung der Berührung zwischen der Reaktionsflüssigkeit und den niederen Stickoxyden z. B. dadurch erreicht werden kann, daß man in der Kolonne besondere Räume oder Durchgänge vorsieht, durch die die niederen Stickoxyde ohne engere bzw. längere Berührung mit der Flüs#3igkeit auf kürzestem Wege nach dem Dephlegmator entweichen können, und daß es zumgleichenZwecke auch vorteilhaft ist, den Dephlegmator in das Innere der Kolonne zu verlegen. Nach einer anderen Ausführungsform wird der mehrfache Kontakt zwischen den Gasen und der Flüssigkeit dadurch vermieden, daß man eine liegende Kolonne verwendet, wie dies in Fi-. 3 und 4 dargelegt ist.It has been found that the desired reduction in contact between the reaction liquid and the lower nitrogen oxides e.g. This can be achieved, for example, by providing special spaces or passages in the column through which the lower nitrogen oxides can escape by the shortest route to the dephlegmator without closer or prolonged contact with the liquid, and that it is also advantageous for the same purposes to move the dephlegmator inside the column. According to another embodiment, multiple contact between the gases and the liquid is avoided by using a horizontal column, as shown in FIG. 3 and 4 is set out.

Das Verfahren läßt sich mit und ohne Zufübrung von Sauerstoff durchführen. Steht Sauerstoff zur Verfügung, so kann man ihn in den Sumpf, z.B. in feiner Verteilung einleiten. Man kann aber den Sauerstoff vorteilhafterweise auch in der'2\7ähe des Entsteh-ungsortes der niederen Stickoxyde einleiten, so daß dort ein möglichst hoher Sauerstoffpartialdruck entsteht. Infolgedessen werden die entweichenden Stickoxyde nicht nur erfindungsgemäß daran gehindert, mit der Flüssigkeit in weitere Berührung zu kommen, sondern sie werden bereits in der Nähe ihres Entstehungsortes mindestens teilweise oxydiert, wobei zweckmäßig durch Kühlvorrichtuntglen das hierbei gebildete N,0, in der Nähe der -Austrittsstelle der niederen Stickoxyde aus der Flüssigkeit in diese wieder zurückgeführt H rd. ierdurch wird überdies erreicht, daß fa ' st die gesamte überschüssige \..0,-2#lenge dauernd in der flüssigen Phase verbleibt, wo ihr gün#stiger Einfluß auf die Reaktionsgeschwindigkeit im Sinne der oben-an'"efülirteil Gleichung dauernd zur Geltung komnit. Auch können die vorgenannten oder andere auf dasselbe Ziel gerichtete Maßnahmen gemeinsain zur Anwendung kommen.The process can be carried out with and without the addition of oxygen. If oxygen is available, it can be introduced into the sump, for example in finely divided form. However, the oxygen can advantageously also be introduced in the vicinity of the point of origin of the lower nitrogen oxides, so that the highest possible oxygen partial pressure is created there. As a result, the escaping nitrogen oxides are not only according to the invention are prevented from coming with the liquid in another touch, but they are oxidised already close to its place of origin is at least partially, wherein suitably by Kühlvorrichtuntglen the thus formed N, 0, in the vicinity of the -Austrittsstelle of the lower oxides of nitrogen from the liquid in this recycled H approx. ierdurch is moreover achieved that fa 'st all excess \ .. 0, -2 # lenge permanently in the liquid phase remains where their gun # stiger influence on the reaction rate In the sense of the above-mentioned equation, the above-mentioned or other measures aimed at the same goal can also be applied together.

Es hat sich gezeigt, daß es möglich ist, auf diese Weise durch erhöhte Ausschaltung des reduzierenden Einflusses der nied eren Stickoxyde auf die durch die Kolonne hindurchgeführte und auf ihrem Weg ständig an HN03 angereicherte 'Säure die Leistungen einer gegebenen Apparatur und die Konzentration der Endsäure bei gel-,Aenen Druck-und Temperaturbedingungen ganz erheblich zu steigern. Man kann aber, falls kein Sauerstoff zur Verfügung steht, das Verfahren init Erfolg auch ohne denselben durchführen, was in solchen Fällen einen erheblichen Vorteil bedeutet.It has been shown that it is possible in this way through increased Elimination of the reducing influence of the lower nitrogen oxides on the through The acid passed through the column and continuously enriched in HN03 on its way the performance of a given apparatus and the concentration of the final acid gel, arenas to increase pressure and temperature conditions quite considerably. One can but, if no oxygen is available, the process is successful too perform without it, which is a significant advantage in such cases.

Im folgenden sei an Hand von Zeichnung-5--n das Verfahren nach der Erfindun- an zwei beispielsweise gegebenen Ausführungsforlnen erläutert.In the following, the method according to the The invention is explained using two exemplary embodiments.

i. Die in Fig. i in einein Vertikalschnitt' und in Fig. 2 in einem Horizo-iitalsclnitt nach I-II der Fig. i dargestellte, mit Dephlegmator A und Sumpf B versehene stehende Kolonne enthält ein mittleres Kühlrohr C, das von dem bei D zum Teil auch in den DephlegmatorA eintretenden Kühlwasser durchflossen wird. Bei E tritt dieses Kühlwasser wieder aus. Konzentrisch zu dem AAenmantel der Kolonne ist in dieser eine zylindj-ische, durchlbcherte Zwischenwand G vorgesehen. Der ringförmige Raum zwischen dieser und der Außenwand der Kolonne ist mit Verteilungsorganen,' wie Raschigringen F, angefüllt. H sind Zwischenböden, die mit ihrem äußeren Rand in die Schicht der Raschigringe hineinragen, wobei jedoch noch ein Zwischenraum bis zum Mantel der Kolonne verbleibt. Diese Zwischenböden sind in der Nähe des Kühlrohres C mit Löchern K mit nach oben erhöhten Rändern versehen.i. The i. In Einein vertical section 'and in Fig. 2 in one of the Fig Horizo-iitalsclnitt in Fig after I-II. Shown i, provided with dephlegmator A and sump B standing column comprises a central cooling tube C, which at D to of the Part of the cooling water entering the DephlegmatorA is also traversed. At E this cooling water exits again. A cylindrical, perforated partition G is provided in the column concentric to the outer jacket of the column. The annular space between this and the outer wall of the column is filled with distribution organs, such as Raschig rings F. H are intermediate trays, the outer edge of which protrudes into the layer of the Raschig rings, but there is still a space left up to the jacket of the column. These intermediate floors are provided in the vicinity of the cooling tube C with holes K with upwardly raised edges.

Bei L wird verdünnte Salpetersäure und bei 111 wird N,0,1 oder ein an IN-04 reiches Geinisch von Stickoxyden in die Kolonne ein-,geführt und durch geeignete Vorrichtungen gleichmäßig über den Querschnitt der mit Raschigringen F u. dgl. ausgefüllten Schicht verteilt. Das flüssige, in der Schicht der ZD R aschiegringe niederrieselnde Reaktionz- C., e, In isch wird beim Auftreffen auf die ZNvischenböden H nach dem äußeren Rand derselben abgeleitet, wo es dann im Sinne der Pfeile i überläuft.At L dilute nitric acid and at 111 N, 0.1 or a mixture of nitrogen oxides rich in IN-04 is introduced into the column and distributed evenly over the cross-section of the layer filled with Raschig rings F and the like by suitable devices . The liquid reaction, which trickles down into the layer of the ZD R aschiegringe, is diverted to the outer edge of the base of the nervous system H when it hits the central nervous system, where it then overflows in the direction of the arrows i.

Die sich bei dem Konzentrations- und Destillationsvor,gang entwickelnden Dämpfe strömen im Sinne der oberhalb des einen Zwischenl#odens eingetragenen Pfeile n ini. ZD , Sir ine des geringsten Widerstandes gegen den mittleren freien Raum der Kolonne, in dem si-e durch die in den Zwischenböden H vorgesehenen Löcher K nach oben steigen können. Hierbei gelangen sie in die Nähe des Kühlrohres G, an dem ihre kondensierbaren, hauptsächlich aus NO. rilit geringen Mengen von H-NO3 und H,Ö bestehenden Anteile kondensiert und durch Rücklauf in die Flüssi,-illeit zurückgeführt werden. Die nicht kondensierten niederen Stickoxyde strömen durch die LächerK der' Zwischenböden H im Sinne der Pfeile o nach oben, ohne hier-bei mit der in den Raschigringen niederrieselnden Flüssigkeit in weitere Berührung zu kommen. Sie passieren hierauf den Dephle,-mator A, in dem ihnen die von ihnen noch mitgeführten kondensierbareri Dämpfe, insbesondere noch mitgeführtes N 02, durch Kondensation entzogen werden, wälirend die nicht kondensierten Anteile bei T nach außen abgeführt werden.The vapors developing during the concentration and distillation process flow in the sense of the arrows n ini above the one intermediate door. ZD , Sir ine of the least resistance to the central free space of the column, in which you can rise through the holes K provided in the intermediate trays H. Here they come close to the cooling pipe G, where their condensable, mainly from NO. rilit small amounts of H-NO3 and H, Ö existing fractions are condensed and returned to the liquid through return flow. The non-condensed lower nitrogen oxides flow through the ridges of the intermediate floors H in the direction of the arrows o upwards, without coming into further contact with the liquid trickling down in the Raschig rings. They then pass through the depressor A, in which the condensable vapors they still carry with them, in particular any N 02 that they carry with them, are removed by condensation, while the uncondensed portions at T are discharged to the outside.

Es kann auch eine #-orrichtung zum Einleiten von Sauerstoff in den unteren Teil der Kolonne, zweckmäßig in den Flüssigkeitssumpf B, vorgesehen sein, vorteilhaft z. B. in Form einer perforierten Platte, durch deren Löcher der Sauerstoff in feiner Verteilung in die Flüssigkeit eingepreßt -#yird. In diesem Falle können die niederen Stickoxyde bei ihrem Aufstei-en durch die Kolonne zu NO., aufoxydiert- werden, das dann teils am Kühlrolir C, teils im Dephleginator .4 kondensiert und so dem Sumpf B wieder zuggeführt wird.A # device for introducing oxygen into the lower part of the column, expediently into the liquid sump B, can also be provided, advantageously e.g. B. in the form of a perforated plate, through whose holes the oxygen is pressed into the liquid in fine distribution - # yird. In this case, the lower oxides of nitrogen can-en Aufstei through the column to NO at their., Which is then partly condensed at Kühlrolir C, partly in Dephleginator .4 and so zuggeführt the bottom B again aufoxydiert-.

Zur Erwärmung der Kolonne auf die gewünschte Temperatur ist ein Heizi-nalitel Q v,orgesehen, der sich gegebenenfalls auch höher hinauf als gezeichnet erstrecken kann.In order to heat the column to the desired temperature, a heating channel Q v is provided, which can optionally also extend higher than shown.

2. Nach einer anderen in Fig. 3 in einem \'ertikallängsschnitt und in Fi-, 4 in einem Ouerschnitt nach III-IV der Fi-. 3 dargestellten Ausführungsforin kann inan, statt einer stehenden auch eine liegende Kolonne verwenden.2. According to another in Fig. 3 in a longitudinal section and in Fig. 4 in a cross section according to III-IV of Fig. 3 can also use a horizontal column instead of a standing column.

Bei dieser Ausführungsform ist das horizontal gelagerte, den 'Mantel der Kolonne bildende Rohr A im unteren Teile B bis zur Linie G, jedoch nur innerhalb der Fangschirme J und K zu etwa 1/3 mit Raschigringen oder sonstigen Vert-eilungsorganen gefüllt. Im oberen Teil des Rohres A sind zwei wasserdurchflossene, auf der Außenfläche mit z. B. schraubenlinienähnlich angeordneten Ansatzstreifeii R für die Flüssigkeitsabführung versehene, sich auf den größten Teil der Länge der Kolonne erstreckende Kühlrohre D und E ebenfalls horizontal gelagert. Bei F wird verdünnte, etwa 5o0i,ige Salpetersäure und bei G Stickstofftetrexyd oder ein an Tetroxyd reiches Gemisch von Stickoxyden in die Kolonne ein-eführt. Das Grebildete Gemisch fließt durch die Raschigringe dein anderen E'r-ide des kohres zu, das es bei II als 'konzentrierte, tetroxydhaltige Salpetersäure verläßt. Auf diesem ##,_ege eriolgt unter Entwicklung von niederen Stickoxyden die Kon.-zentra-tion der Säure durch Bildung neuer HN03. Durch Erwärmen des unteren Teils der Kolonne vermittels des Dampfmantels M werden die gebildeten niederen Stickoxyde zusammen mit einer gewissen Menge von N,0, und geringen Mengen von HNO, und HI 0 in Richtung der Pfeile n #Fig. 4) aus der Flüssigkeit herausdestilliert. Die' aufsteigenden Dämpfe werden durch zwei aus Fig. 4 ersichtliche, bis auf den Boden de# RohresA reichende Fan,-schirme 1 mid K nach der 'Mitte des Querschnittes des Rohres A in den Zwischenraum zwischen die beiden Kühlrohre D und E geleitet. Durch ein unterhalb ihrer Austrittsstelle aus den Fangschirmen angeordnetes Zuleitun-srohr L wird den Dämpfen der zur Oxv(lation nötige Sauerstoff beigemischt. An den I#Zühlrohren D und E werden die auf sie auftreffenden Dämpfe verflüssigt. Das Kondensat läuft von diesen Rohren nach unten auf die Fangschiiine J und K a--1), wobei durch die auf der Oberfläche der Kühlrohre angebrachten Ansatzstreifen R eine gleichmäßige Verteilung auf die ganze Länge der Fangbleche erfolgt. Die auf die Fang-bleche auftreffende Flüssigkeit wird an diesen entlang nach unten bis zur Stelle X geführt. Durch die in den Fangblechen unterhalb der Flüssigkeitsoberfläche angebrachten Löcher-P ist der äußere Raum N mit dein inneren Raum B in Verbindung gebracht, so daß sich das bei N ansammelnde -\T.,0,-reiche Gemisch nach dem Innenraum B abfließen kann und so der Reaktionsflüssigkeit wieder zugeführt wird. -Geringe Mengen von N,0#" die in dem von den Kühlrohren D und E ablaufenden Kondensat noch vorhanden sein können, werden beim Herunterrieseln auf den Fangschirmen vermittels der Wärme der auf der Innenseite der Fangschirme aufsteicrenden Dämpfe praktisch vollständig aus der-Flüssigkeit herausfraktioniert. Die niederen Stickoxyde werden entweder durch den in der Gasphase vorhandenen Sauerstoff aufoxydiert und so in Form von X 0, bzw. N, 0, in die Flüssigkeit zurückgeführt, oder sie gelangen, ohne mit der Flüssigkeit in engere Berührung_ zu kommen, durch den oberen Raum der Kolonne in den Kondensator Q, wo sie schließlich vollständig oxydiert und kondensiert werden. Zur Unterstützung der Wirkung des Konclensätors kann zur Kühlung des oberen Teiles der Kolonne noch ein z. B. vom Kühlwasser durchflossener Kühlmantel T vorgesehen sein. gegebenenfalls kann auch der Sauerstoff in die Flüssigkeit eingeleitet werden. In this embodiment, the horizontally mounted pipe A , which forms the jacket of the column, is filled to about 1/3 with Raschig rings or other distribution elements in the lower part B up to line G, but only within the catch screens J and K. In the upper part of the pipe A are two water-flowing, on the outer surface with z. B. helically arranged extension strips R for the liquid discharge, cooling tubes D and E extending over most of the length of the column also mounted horizontally. At F dilute, about 50% nitric acid and at G nitrogen tetraxide or a mixture of nitrogen oxides rich in tetroxide are introduced into the column. The resulting mixture flows through the Raschig rings to the other E'r-ide des Kohres, which it leaves at II as concentrated, tetroxide-containing nitric acid. On this ##, _ege, with the development of lower nitrogen oxides, the concentration of the acid results from the formation of new HN03. By heating of the lower part of the column of the steam jacket M by means of the lower nitrogen oxides are formed together with a certain amount of N, 0, and small amounts of HNO, and HI 0 in the direction of the rush Pf n #Fig. 4) distilled out of the liquid. The 'rising vapors are two in FIG. 4 apparent, to the bottom de # RohresA reaching supporter, umbrellas 1 mid K after the' center of the cross section of the tube A in the space between the two cooling pipes D and E are passed. The oxygen required for oxygenation is added to the vapors through a supply pipe L located below their exit point from the safety shields. The vapors that strike them are liquefied at the cooling pipes D and E. The condensate runs downwards from these pipes the catch chine J and K a - 1), whereby the attachment strips R attached to the surface of the cooling tubes result in an even distribution over the entire length of the catch plates. The liquid hitting the catching plates is guided along them down to point X. The outer space N is connected to the inner space B through the holes-P made in the catch plates below the liquid surface, so that the - \ T., 0, -rich mixture accumulating at N can flow off to the inner space B and so the reaction liquid is supplied again. Small amounts of N, 0 # "which may still be present in the condensate draining from the cooling tubes D and E , are practically completely fractionated out of the liquid by the heat of the vapors rising on the inside of the shields when it trickles down onto the shields. The lower nitrogen oxides are either oxidized by the oxygen present in the gas phase and thus returned to the liquid in the form of X 0 or N, 0 , or they pass through the upper space without coming into closer contact with the liquid of the column into the condenser Q, where they are finally completely oxidized and condensed. To support the effect of the condenser, a cooling jacket T through which the cooling water flows, for example, can also be provided for cooling the upper part of the column the liquid can be introduced.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the continuous production of concentrated nitric acid by reacting water or dilute nitric acid with nitrogen oxides and oxygen, further development of the procedure according to patent 633 294, characterized in that advantageously by relocating the dephlegmator partially into the interior of the column during the concentration process, lower nitrogen oxides forming in gas or vapor form separated from the liquid by heating and then by appropriate discharge to the - Dephlegmator z. B. with the arrangement of safety screens or by special, provided in the reaction chamber or within the column spaces and passages (k) largely prevented their renewed contact with the oxidizing liquid until it is oxidized.

2. The method according to claim r, characterized by using a horizontal ZD column of greater length than height with an advantageously small distance of the DephIeg # ma.tors from. the surface of the liquid contained in the sump. 3. The method according to claim i and 2, characterized in that the oxygen is introduced into the gas phase in the immediate vicinity of the point of exit of the lower nitrogen oxides from the liquid. 4. Apparatus for performing the method according to claim 1 to 3, 'characterized by a standing, with liquid sump (B) and dephlegmator (A) provided and z. B. by a steam jacket (Q) heatable column, in which around a central free space distribution organs, such as Raschig rings (F), arranged in an annular layer: and with holes (K), expediently with upwardly raised edges, for the Intermediate trays (H) provided with the passage of the lower nitrogen oxides are provided, the edges of which protrude into the layer of the Raschig rings, while a cooling tube (C ') flows through the middle of the column through the central free space and the Intermediate floors is passed. 5. Apparatus for performing the method according to claim I to 4, characterized by a horizontal, with a z. B. by a steam jacket (21) heatable liquid sump (B) and a dephlegmator (Q) provided, in the lower part with distribution organs, such as Raschig wrestling, charged column (A), in the above the distribution organs cooling! B. in the longitudinal direction of the column extending, horizontally stored2 cooling tubes (D, E) or at least one such cooling tube, attached and #orteilhaft condensate screens (J, f (i are provided. 6. Device according to claim 5, characterized in that on the outer surface of the cooling tube or tubes (D, E), extension strips (R) are provided for evenly distributing the draining liquid over the entire length of the cooling tube.