Verfahren zum Entkalken von Kobaltlösungen Es ist bekannt, daß bei
der Benzinsynthese durch katalytische Reduktion von Kohlenoxyd durch Wasserstoff
auf Trägermassen niedergeschlagene Kobaltkatalysatoren iangewandt werden. Bei der
Aufarbeitung der unwirksam gewordenen Katalysatoren fallen Kobältlösungen :an, die
durch Calciumsalze verunreinigt .sind. Der Kalk stammt zum geringen Teil aus den
Verunreinigungen der bei der Auflösung des Katalysators verwandten Chemikalien,
jedoch zum größeren Teil aus den verwendeten Trägermaterialien, z. B. aus der Kieselgut.
Es ist ferner bekannt, daß Kalk aus seinen Lösungen durch Zugabe von löslichen Fluoriden
als Calciumfluorid ausgefällt werden kann.Process for decalcifying cobalt solutions It is known that in
the synthesis of gasoline through the catalytic reduction of carbon monoxide by hydrogen
Cobalt catalysts deposited on supports are used. In the
Work-up of the ineffective catalysts fall cobalt solutions: the
contaminated with calcium salts. The lime comes to a small extent from the
Impurities in the chemicals used in the dissolution of the catalyst,
however, for the most part from the carrier materials used, e.g. B. from the Kieselgut.
It is also known that lime can be extracted from its solutions by adding soluble fluorides
can be precipitated as calcium fluoride.
Zur Ausfällung des gesamten Calciums ist naturgemäß ein Fluoridübersrhuß
,anzuwenden. Wird darauf aber der vom Kalk befreiten Lösung etwa ein Thoriumsalz,
z. B. Thoriumnitratlösung, zugegeben, um durch Fällen mit einem Alkalicarhonat einen.
Kobaltthoriumkatalysator herzustellen, so fiällt das überschüssige Fluorid als Thoriumfluorid
aus, welches technisch nicht aufzuarbeiten ist, so daß die auf diese Weise ,ausgefällten
Thoriummengen verloi-engehen.Naturally, an excess of fluoride is required to precipitate all of the calcium
to apply. But if the solution freed from the lime is then a thorium salt,
z. B. thorium nitrate solution, added to a.
To produce cobalt thorium catalyst, the excess fluoride precipitates as thorium fluoride
from which technically cannot be worked up, so that those precipitated in this way
Quantities of thorium are lost.
Erfindungsgemäß werden der vom Kalk zu befreienden Kobaltlösung Magnesiums.alze
zugesetzt, die alsdann bewirken, daß das zur vollständigen Fällung des Kalkes angewandte
überschüssige ' Fluorid als Magnesiumfluorid gleichzeitig ausgefällt wird. Die zu
entkalkende Kobaltlösung enthält alsdann eine gewisse Menge Magnesiumsalz, das aber
die Wirksamkeit der aus solchen Kobaltlösungen hergestellten Hydrierungskatalysatoren
keineswegs verringert, vielmehr wird die katalytische Aktivität der Kob.althydrierungskatalysatoren
durch einen Gehalt an Magnesiumoxyd noch verstärkt. Da das Calciumfluorid wesentlich
schwerer löslich .als Magnesiumfluorid ist, tritt in jedem Falle zuerst eine vollständige
Ausfällung des Kalkes, :ein, und
es werden lediglich die restlichen
Fluoridmengen als Magnesiumfiuorid gefällt. Der entkalkten Lösung kann alsdann Thoriumsalz
zugesetzt werden, ohne daß eine Fällung vo Thorium eintritt.According to the invention, the cobalt solution to be freed from lime is magnesium salts
added, which then cause that used for the complete precipitation of the lime
excess' fluoride is precipitated as magnesium fluoride at the same time. The too
Decalcifying cobalt solution then contains a certain amount of magnesium salt, but that
the effectiveness of the hydrogenation catalysts produced from such cobalt solutions
in no way diminished, but rather the catalytic activity of the cobalt hydrogenation catalysts
reinforced by a content of magnesium oxide. Because the calcium fluoride is essential
less soluble than magnesium fluoride, a complete solution always occurs first
Precipitation of the lime,: a, and
only the rest will be
Amounts of fluoride precipitated as Magnesiumfiuorid. Thorium salt can then be added to the decalcified solution
can be added without precipitation of thorium occurring.
Die im vorstehenden beschriebene AX, beitsweise zum Entkalken von
Kobaltlösungen ist jedoch auch dann vorteilhaft, wenn thoriumfreie Katalysatoren,
z. B. Kobalt- oder Kobaltmagnesiumkatalysatoren, aus der Kobaltlösung herzustellen
sind.The AX described above for descaling
Cobalt solutions are also advantageous when thorium-free catalysts,
z. B. cobalt or cobalt magnesium catalysts to produce from the cobalt solution
are.
Liegt z. B. eine Kobaltlösung vor, die neben C.alcium noch Eisen und
Aluminium enthält, dann wird zuerst bei einem pH von 6 bis 7 das Eisen und Aluminium
durch Soda oder ein anderes Alkalicarbonat fraktioniert ausgefällt, die noch Kalk
enthaltende Kobaltlösung bis auf einen PH-Wert hon 2 bis q. durch Zugabe freier
Säure, z. B. freier Salpetersäure, angesäuert und erst dann nach Zugabe von Magnesiumsalz
der Kalk mittels .eines löslichen Fluorids, z. B. Natriumfluorid, ausgefällt.Is z. B. before a cobalt solution, which in addition to C.alcium also iron and
Contains aluminum, then first at a pH of 6 to 7 the iron and aluminum
Fractionally precipitated by soda or another alkali carbonate, which is still lime
containing cobalt solution up to a pH value hon 2 to q. by adding more free
Acid, e.g. B. free nitric acid, acidified and only then after the addition of magnesium salt
the lime by means of a soluble fluoride, e.g. B. sodium fluoride, precipitated.