DE683317C

DE683317C - Process for the production of high molecular weight carbon compounds

Info

Publication number: DE683317C
Application number: DEI54270D
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Koeberle; Dr Otto Schlichting
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1936-02-08
Filing date: 1936-02-08
Publication date: 1939-11-03

Description

Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Kohienstoffverbindungen Es wurde gefunden, daß hochmolekulare Kohlenstoffverbindungen vom allgemeinen Aufbau R-A-X, worin R der Rest einer mindestens vierkernigen Verbindung ist und worin, A eine Sauerstoff-, Schwefel-, Sel-en-oder Stickstoffbrücke und X eine höher molekulare Alkylgruppe bedeutet und bei denen der Rest R noch beliebige Atome oder Atomgruppen enthalten kann, mit Vorteil für die verschiedenartigsten technischen Zwecke verwendbar sind.Process for the production of high molecular weight carbon compounds It has been found that high molecular weight carbon compounds of the general structure RAX, in which R is the radical of an at least tetravalent compound and in which, A is an oxygen, sulfur, selenium or nitrogen bridge and X is a higher molecular weight alkyl group means and in which the radical R can still contain any atoms or atomic groups, can be used with advantage for a wide variety of technical purposes.

Die neuen Verbindungen kann man beispielsweise so herstellen, daß man Verbindungen, die einen Rest R enthalten, mit Verbindungen mit einer höher molekularen Alkylgruppe umsetzt, wobei man die Ausgangsstoffe so wählt, daß einer davon mindestens ein mit Sauerstoff, Schwefel, Selen oder Stickstoff verbundenes Wasserstoff- oder Metallatom und der andere ein Atom oder eine Atomgruppe enthält, das bz-w. die dieses umsetzungsfähige Wasserstoff- oder Metallatom durch den Rest des anderen Ausgangsstoffs zu ersetzen gestattet. Man kann also Verbindungen, die den Rest einer mindestens vierkernigen Verbindung, die austauschbare Atome oder Atomgruppen, z. B. Halogenalome oder Hydroxyl-, Alk.oxy- oder Nitro-oder Sulfonsäuregruppen enthält, mit Oxy-, Mercapto-, Seleno-, Amino- oder Alkylaminoverbindungen von höher molekularen aliphatischenVerbindungen, gegebenenfalls inForm ihrer Salze, umsetzen. Man kann auch Oxy-, Mercapto-, Seleno-, Amino- oder Alkylaminoverbindungen von mindestens vierkernigen Verbindungen mit höher molekularen aliphatischen Halogen-, Oxy-, Alkoxy- oder Nitroverbindungen umsetzen. Gegebenenfalls kann man auch diese Verbindungen in Form ihrer Salze anwenden. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, die Herstellung -der Verbindungen mit austauschfähigen Atomen oder Atomgruppen und den Austausch dieser Atome oder Atomgruppen auf die vorstehend geschilderte Art in einem Arbeitsgang vorzunehmen.The new compounds can be produced, for example, in such a way that one compounds that contain a radical R with compounds with a higher molecular weight Reacts alkyl group, choosing the starting materials so that one of them at least a hydrogen or hydrogen bonded with oxygen, sulfur, selenium or nitrogen Metal atom and the other contains an atom or a group of atoms that is or-w. the this Reactive hydrogen or metal atom through the remainder of the other starting material to replace permitted. So you can have connections that have the rest of at least one tetranuclear compound containing exchangeable atoms or groups of atoms, e.g. B. Halogenalome or contains hydroxyl, alkoxy or nitro or sulfonic acid groups, with oxy, mercapto, Seleno, amino or alkylamino compounds of higher molecular weight aliphatic compounds, optionally in the form of their salts. You can also use oxy, mercapto, seleno, Amino or alkylamino compounds of at least four-ring compounds with implement higher molecular weight aliphatic halogen, oxy, alkoxy or nitro compounds. If appropriate, these compounds can also be used in the form of their salts. In In some cases it is advantageous to make the connections with exchangeable Atoms or groups of atoms and the exchange of these atoms or groups of atoms on the to carry out the type described above in one operation.

Verbindungen der erwähnten Art kann man weiterhin so gewinnen, daß man an Verbindungen vom Aufbau R#--A-X, worin R' der Rest einer ringförmigen Vierbindung ist, Ringe an,den Rest W angliedert.Connections of the kind mentioned can still be won in such a way that to compounds of the structure R # - A-X, in which R 'is the remainder of a ring-shaped four bond is, rings on, the remainder W is attached.

So kann man beispielsweise ein i.-Chlor-2-aminoanthrachino.n, das bereits in dem anderen Kern eine höher molekulare Alkylamino- oder Alkoxygruppe enthält, durch Behandeln mit Glycerin und Schwefelsäure in die entsprechenden Azabenzanthracenabkömmlinge überführen.So you can, for example, an i.-chloro-2-aminoanthrachino.n, the already in the other nucleus a higher molecular weight alkylamino or alkoxy group contains, by treating with glycerine and sulfuric acid, the corresponding azabenzanthracene derivatives convict.

Die Einführung von austauschbaren Atomen oder Atomgruppen kann gegebenenfalls mit der Herstellung der Verbindungen in einem Arbeitsgang durchgeführt werden. Als höher molekulare Alkylgruppen kommen beispielsweise solche mit etwa 6 oder mehrz C-Ätomen, in Betracht, doch können did,#: Gruppen auch weniger'Kohlenstoffatome halten. Im allgemeinen sind die Verbindurigen um so wertvoller, je größer die Zahl der Kohlenstoffatome in den höher molekularen Alkylgruppen ist. Beispielsweise sind die Verbindungen mit Octyl-, Decyl- oder Dodecylresten fast für sämtliche der weiter unten erwähnten Verwendungszwecke sehr gut geeignet.The introduction of exchangeable atoms or groups of atoms can, if appropriate, be carried out in one operation with the preparation of the compounds. Examples of higher molecular weight alkyl groups are those with about 6 or more carbon atoms, but did, #: groups can also hold fewer carbon atoms. In general, the Verbindurigen more valuable, the greater the number of carbon atoms in the higher molecular weight alkyl groups. For example, the compounds with octyl, decyl or dodecyl radicals are very suitable for almost all of the uses mentioned below.

Das vorliegende Verfahren gestattet beispielsweise die Herstellung von Verbindungen, die sich vom Benzanthracen, Perylen, Benzperylen, Benzophenanthren, Pyren, Chrysen, iNaphthalintetracarbonsäurediirnid, vom Antbracen-i, 9-dicarbonsäureimid, vom Aceanthrenchinon, von der Perylentetracarbonsäure, dem Naphthalintetracarbonsäureimidazol, Pyrazolanthron, Pyrrolatithron, Indolanthron, Benzanthron, Azabenzanthron, Anthanthren, Dibenzanthren, Is,o,dibienzanthren, Pyranthren, Dibenzanthron, Anthantliron, allo-rns-IN-aphthodianthren, ins-Anthradianthren, ms-Benzdianthron, ms-Naphthodianthron, Benzoacridin, Anthrapyridon, Anthrapyrimidon, Coeramidonin, -Coerthien, Coeroxen, Coeroxon, Anthrapyrimidinopyridon, Anthrapyrimidinopyrimi,don, Pyrimidinocoeramido-nin, Pyrimidinocoe-roxen, An-thradipyrimidon, Anthrapyrimidonopyrimidon oder Anthradipyridoll oder deren Abkömmlingen ableiten und über Sauerstoff, Schwefel, Selen oder Stickstoff gebundene höher molekulare Alkylgruppen enthalten.For example, the present method allows manufacture of compounds that differ from benzanthracene, perylene, benzperylene, benzophenanthrene, Pyrene, chrysene, iNaphthalenetetracarboxylic acid diimide, from antbracen-i, 9-dicarboxylic acid imide, from aceanthrenequinone, from perylenetetracarboxylic acid, from naphthalenetetracarboximidazole, Pyrazolanthron, Pyrrolatithron, Indolanthron, Benzanthron, Azabenzanthron, Anthanthron, Dibenzanthren, Is, o, dibienzanthren, pyranthrene, dibenzanthron, anthantliron, allo-rns-IN-aphthodianthren, ins-anthradianthrone, ms-benzdianthrone, ms-naphthodianthrone, benzoacridine, anthrapyridone, Anthrapyrimidon, Coeramidonin, -Coerthien, Coeroxen, Coeroxon, Anthrapyrimidinopyridon, Anthrapyrimidinopyrimi, don, Pyrimidinocoeramido-nin, Pyrimidinocoe-roxen, An-thradipyrimidon, Derive anthrapyrimidonopyrimidone or anthradipyridole or their derivatives and higher molecular ones bound via oxygen, sulfur, selenium or nitrogen Contain alkyl groups.

Entsprechend den vielseitigen Möglichkeiten zur Herstellung der neuen Verhindungen sind auch die jeweils zu wählenden Umsetzungsbedingungen verschieden. Im allgemeinen kann man ohne Verdünnungsmittel arbeiten, jedoch empfiehlt es sich, ein solches in Fällen anzuwenden, .in denen einer der Ausgangsstoffe wenig beständig ist oder die Umsetzung sehr lebhaft verläuft. Manchmal ist es auch von Vorteil, die Umsetzung in einem geschlossenen Gefäß, gegebenenfalls unter erhöhtem Druck vorzunehmen. Im allgemeinen entstehen die Endstoffe in guter Ausbeute und Reinheit. Sie können aber in Fällen, in denen dies nötig ist, nach gebräuchlichen Verfahren, z. B. durch Umkristallisieren, Sublimi:eren, Auskochen oder Umlösen aus Lösungsmitteln oder durch stufenweise Fällupg, gerehugt werden.According to the wide range of options for producing the new The implementation conditions to be chosen are also different. In general, you can work without a diluent, but it is advisable to to use such in cases in which one of the starting materials is not very stable or the implementation is very lively. Sometimes it is also an advantage the reaction in a closed vessel, optionally under increased pressure to undertake. In general, the end products are produced in good yield and purity. However, in cases where this is necessary, you can use customary procedures, z. B. by recrystallization, sublimation, boiling or dissolving from solvents or by gradual felling.

Die neuen Verbindungen können für die verschiedensten technischen Zwecke verwendet werden. Wegen ihrer durchweg guten Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln"ihrer guten Allgemeinechtheit, verbunden mit oft sehr klarem Farbton und/oder Fluoreszenz, ,kann man sie mit Vorteil Kohlenwasseretoffen, Kautschuk oder anderen Naturstoffen, KÜnstmassen der verschiedensten Art, Ölen, ##W-achsen, Mineralölen, Schmierölen, Heilmitteln und kosmetischen Mitteln zusetzen. Außerdem sind sie teilweise als Farbstoffe für Gewebe oder zur Herstellung von Farbstoffen verwendbar.The new connections can be used for the most diverse technical Purposes. Because of their consistently good solubility in organic solvents "their good all-round fastness, combined with an often very clear color tone and / or fluorescence, , you can use them with advantage hydrocarbons, rubber or other natural substances, Artificial masses of various kinds, oils, ## W-axes, mineral oils, lubricating oils, Add remedies and cosmetic products. They are also partially available as dyes can be used for fabrics or for the production of dyes.

Das Verfahren nach dein Patent 646:244 wird hier nicht beansprucht.The method according to your patent 646: 244 is not claimed here.

Beispiel i Man erhitzt i Teil Oxypyranthroli (hergestellt aus Aminopyranthron du-rch Diazotieren und Austausch der Diazogruppe gegen die Oxygruppe) mit 3 Teilen Stearylamin zum Sieden, bis kein Ausgangsstoff mehr vorhanden ist. Nach dem Abkühlen auf etwa 1000 nimmt man in Dioxan auf, filtriert von wenig Ungelöstem ab, fällt die entstandene Verbindung mit Methanol aus dein Filtrat aus, saugt sie ab und wäscht sie mit Methanol aus. Das so erhaltene Stearvlaminopyranthron ist ein braunes Pulver,-das sich fettig anfühlt und in konzentrierter Schwefelsäure mit grünblauer Farbe löslich ist. In Alkohol und ka.Item Eisessig ist es schwer löslich, etwas leichter in warmem Eisessig und in Aceton mit gelber Farbe und grüner Fluoreszenz. In Äther ist es'leicht mit gelber Farbe und grüner Fluoreszenz löslich; sehr leicht löslich ist es in Benzin und Benzol mit gelber Farbe und grüner Fluoreszenz.Example i One part of oxypyranthrole (prepared from aminopyranthrone by diazotization and exchange of the diazo group for the oxy group) is heated to boiling with 3 parts of stearylamine until no starting material is present. After cooling to about 1000 , it is taken up in dioxane, a little undissolved material is filtered off, the resulting compound precipitates out of the filtrate with methanol, sucks it off and washes it with methanol. The stearvlaminopyranthrone obtained in this way is a brown powder that is greasy to the touch and soluble in concentrated sulfuric acid with a green-blue color. It is sparingly soluble in alcohol and ka.Item glacial acetic acid, somewhat more easily in warm glacial acetic acid and in acetone with a yellow color and green fluorescence. It is easily soluble in ether, with a yellow color and green fluorescence; It is very easily soluble in gasoline and benzene with a yellow color and green fluorescence.

Dieselbe Verbindung erhält man, wenn an Stelle von Oxypyranthron l#letlioxypyranthron verwendet wird.The same compound is obtained if, instead of oxypyranthrone, l-letlioxypyranthron is used.

Erhitzt man Oxypyranthron mitPalmkernfettamin, Dodecylamin, Candelitamin, Nonylamin, Undecylamin oder Propylanlin, so, erhält man die entsprechenden Alkylaminopyranthrone.If oxypyranthrone is heated with palm kernel fatty amine, dodecylamine, candelitamin, Nonylamine, undecylamine or propylanlin, so, one obtains the corresponding alkylaminopyranthrones.

Ähnlich wie Oxypyranthron setzen sich auch Oxy-dibenzpyrenchinone, Oxvpyranthridon#e, Oxy-allo-ms-naphthodianthrone, Oxyanthanthrone, Oxyperylentetracarbonsäureimide oder andere Oxyverbindungen von hochmolekularen ringförmigen Verbindungen mit Aminen der erwähnten Art um.Similar to oxypyranthrone, oxy-dibenzpyrenchinones are also Oxvpyranthridon # e, Oxy-allo-ms-naphthodianthrones, Oxyanthanthrones, Oxyperylenetetracarboximides or other oxy compounds of high molecular weight ring-shaped compounds with amines of the kind mentioned.

Die Endstoffe kann man auch durch Abdestillieren des überschüssig angewandten Amins, zweckmäßig unter vermindertem Druck, gewinnen.The end products can also be removed by distilling off the excess applied amine, expediently under reduced pressure, win.

Das 4,4!-Dibutylidiaminopyranthron kann man erhalten, wenn man 4,4-Dichlor-2-,:2'-dimethyl-i, i-#dianthrachinc>nyl durch Erhitzen mit Butylamin in 4,4-Dibutyldiarnino-:2,:2'-dimethyl-i, i'-dianthrachino-nyl überführt und dieses dann mit Ätzkali behandelt. In ähnlicher Weise erhält man aus Oxyverbindungen von höher molekularen ringförmigen Kohlenwasserstoffen, wie Oxyperyl#n, Oxypyrenen, Oxychrysenen, Oxyfluoranthrenen, Oxybenzperylenen, Oxytriplienylenen oder aus Oxvverbindungen von miniestens vierkernigen li#terocyclischenVerbindungen, wie Oxylbenzocarbazolen, die entsprechenden Octodecylaminoverbindungen.The 4,4! -Dibutylidiaminopyranthron can be obtained if 4,4-dichloro-2 -,: 2'-dimethyl-i, i- # dianthraquin> nyl by heating with butylamine in 4,4-dibutyldiarnino-: 2,: 2'-dimethyl-i, i'-dianthrachino-nyl transferred and then treated with caustic potash. In In a similar way one obtains from oxy compounds of higher molecular ring-shaped Hydrocarbons such as Oxyperyl # n, Oxypyrenes, Oxychrysenes, Oxyfluoranthrenes, Oxybenzperylenes, oxytriplienylenes or from oxy compounds of at least four-nucleus Li # terocyclic compounds, such as oxylbenzocarbazoles, the corresponding octodecylamino compounds.

Beispiel 2 Man erhitzt unter gutem Rühren 25Teile DZ-2, BZ-2-Dioxydibenzanthron mit 5o Teilen Dodecylamin auf 230 bis 240', bis sich die violettrote Farbe des Umsetzungsgemisches nicht mehr ändert. -Kach. dem Abkühlen auf etwa iooo verdünnt man es mit i5oTeilen Dioxan, saugt von Ungelöstem ab und fällt die entstandene Verbindung aus dein Filtmt durch Zugabe von Nulethanol aus, trennt sie von der Flüssigkeit ab und erhält so eine violettrote wachsartige Masse. Sie löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe; in Alkohol löst sie sich schwer mit violettroter Farbe und gelbgrüner Fluoreszenz, in Eisessig etwas leichter mit violettroter Farbe und reingrüner Fluoreszenz, in Äther leicht mit violettroter Farbe und grüngelber Fluoreszenz, in Benzot und Mineralölen sehr leicht mit violettroter Farbe und kräftiger gelbgrüner Fluoreszenz.EXAMPLE 2 25 parts of DZ-2, BZ-2-dioxydibenzanthrone with 50 parts of dodecylamine are heated to 230 to 240 ° with thorough stirring until the violet-red color of the reaction mixture no longer changes. -Kach. After cooling to about 1,000, it is diluted with 150 parts of dioxane, undissolved material is filtered off with suction and the resulting compound is precipitated from the filter by adding ethanol, separating it from the liquid and thus obtaining a purple-red, waxy mass. It dissolves in concentrated sulfuric acid with a blue color; in alcohol it is difficult to dissolve with violet-red color and yellow-green fluorescence, in glacial acetic acid somewhat more easily with violet-red color and pure green fluorescence, in ether slightly with violet-red color and green-yellow fluorescence, in benzot and mineral oils very easily with violet-red color and strong yellow-green fluorescence.

Verwendet man an Stelle von Dodecylamin Palmitylamin, Octodecylamin oder Octodecenylamin, so erhält man die entsprechenden Alkylaminodibenzanthrone.If palmitylamine or octodecylamine are used instead of dodecylamine or octodecenylamine, the corresponding alkylaminodibenzanthrones are obtained.

Aus Dimetho.xyisodibenzanthron erhält man beim Erhitzen mit höher molekularen Aminen, insbesondere solchen mit io und mehr Kohlenstoffatomen, auf dieselbe Weise d ie entsprechenden Alkylaminoisodibenzanthrone und aus Oxydiazadibenzanthronen die entsprechenden Alkylaminodiazadibenzanthrone. Beispiel 3 Eine Mischung von 15,6 Teilen 4-OxY-methyl-i,4-coerainidonin, 17Teilen Natriumhydrosulfit, i5o Teilen Methanol, 5o Teilen Wasser und igTeilen Dodecylan-iin erhitzt man unter Rühren etwa 6 Stunden lang, gibt dann o,5 Teile Kupferacetat und 3 Teile Piperidin zu und leitet bei Siedetemperatur etwa 12 Stunden lang Luft durch die Mischung. Dann läßt man sie erkalten, saugt den ausgeschiedenen Niederschlag ab, wäscht ihn mit Wasser und wenig Methanol aus und trocknet. Das so erhaltene 4-Dodecylaminomethyl-(i, 4)-coeramidonin ist ein braunes Kristallpulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit orangeroter Farbe löst, die auf Zusatz von Formaldehyd nach Violett umschlägt. In Alkohol, Aceton, Äther, Benzol und Mineralölen ist es mit braun- bis rotvioletter Farbe, in Eisessig mit roter Farbe und schwacher, braunstichigolivgrüner Fluoreszenz löslich.From Dimetho.xyisodibenzanthron is obtained by heating with higher molecular weight amines, particularly those with io or more carbon atoms, in the same manner t he corresponding Alkylaminoisodibenzanthrone and Oxydiazadibenzanthronen from the corresponding Alkylaminodiazadibenzanthrone. Example 3 A mixture of 15.6 parts of 4-oxY-methyl-1,4-coerainidonine, 17 parts of sodium hydrosulfite, 150 parts of methanol, 50 parts of water and ig parts of dodecylan-iine is heated with stirring for about 6 hours, then 0.5 Parts of copper acetate and 3 parts of piperidine and bubbling air through the mixture at boiling temperature for about 12 hours. They are then allowed to cool, the precipitate which has separated out is filtered off with suction, washed out with water and a little methanol and dried. The 4-dodecylaminomethyl- (i, 4) -coeramidonine obtained in this way is a brown crystal powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with an orange-red color, which turns purple when formaldehyde is added. It is soluble in alcohol, acetone, ether, benzene and mineral oils with a brown to red-violet color, in glacial acetic acid with a red color and weak, brownish-olive-green fluorescence.

,.Aus der durchUmsetzen von.Cyclohexanon mit i-Arninc>-4-oxyanthrachinon erhältlichen Verbindung kann man ebenso die zugehörige 4-Dodecylaminoverbindung gewinnen.From the reaction of cyclohexanone with i-Arninc> -4-oxyanthraquinone available compound can also be the associated 4-dodecylamino compound to win.

Das 4-Do#decylaminocoeramidonin kann man auch in der Weise herstellen, daß man i-Anilido-4-dodecylaminoanthrachinon mit wasserfreiem Aluminiumchlorid oder mit wasserhaltiger Schwefelsäure erhitzt.The 4-Do # decylaminocoeramidonin can also be produced in the way that i-anilido-4-dodecylaminoanthraquinone with anhydrous aluminum chloride or heated with hydrous sulfuric acid.

Beispiel 4 Man erhitzt in einem Druckgefäß ein Gemisch aus 25 Teilen 4-Oxy-Bz-3-acetY1-i,9-anthrapyridon (erhalten durch Umsetzen von i-Amino#4-o.xyanthrachinon mit Acetessigester) und :25o Teilen 3oprozentiger Butylaminlösung 15 Stundenlang auf 17o bis iSo'. Nach dem Erkalten gießt man die wäßrige Flüssigkeit ab und behandelt den klebrigen Rückstand mit Aceton, wodurch er pulverig wird und leicht abgesaugt werden kann. Man erhält so das 4-Butylamino-Bz-3-acetyl-i, 9-anthrapyrimi#don in Form eines braunroten Kristallpulvers. Es löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe und grüner Fluoreszenz. In organischen Lösungsmitteln ist es mit oranger Farbe und sehr schwacher braungrüner Fluoreszenz löslich.Example 4 A mixture of 25 parts of 4-oxy-Bz-3-acetY1-i, 9-anthrapyridone (obtained by reacting i-amino # 4-o.xyanthraquinone with acetoacetate) and: 250 parts of 3 percent strength butylamine solution is heated in a pressure vessel 1 5 hours at 17o until iSo '. After cooling, the aqueous liquid is poured off and the sticky residue is treated with acetone, making it powdery and easy to suck off. 4-Butylamino-Bz-3-acetyl-i, 9-anthrapyrimidone is obtained in this way in the form of a brownish-red crystal powder. It dissolves in concentrated sulfuric acid with a yellow color and green fluorescence. It is soluble in organic solvents with an orange color and very weak brown-green fluorescence.

Statt Butylamin kann. man wich Äthylamin oder höhere aliphatische Amine, z. B. Octylamin, D,odecylamin oder Octodecenylamin, verwenden. In diesen Fällen gelingt:die Umsetzung in befriedigender Weise auch ohne Anwendung von Druck.Instead of butylamine you can. one gave way to ethylamine or higher aliphatic Amines, e.g. B. octylamine, D, odecylamine or octodecenylamine, use. In these Cases succeed: the implementation in a satisfactory manner even without the application of pressure.

el Beispiel 5 In einem Druckgefäß erhitzt man eine Mischung von 25 Teilen 4-Oxy-Bz-2-methyl-Bz-i-a,zabenzanthron (erhalten durch Umsetzen von i, 4-Diaminoanthrachinon mit Aceton und Verseifen des entstandenen 4-Ainino-Bz-:2-methyl-Bz-i-azab,-nzanthrons mit verdünnter Sch-%vefelsäure) und 25o Teilen 3oprozentiger Butylaminlösung 15 Stunden lang auf 170 bis 180'. Nach dem Erkalten saugt man den Kristallbrei ab, reibt den Rückstand mit Aceton an, saugt das entstandene 4-Butylamino-BZ-2-rnethyl-Bz-i -azabenzanthron wieder ab und wäscht es mit Aceton aus. Es bildet ein gelbes Kristallpulver, das bei ioo bis iio' schmilzt und sich in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe löst, die auf Zusatz von Formaldehyd nach Rot umschlägt. In organischen Lösungsmitteln ist es mit gelber Farbe und schwacher grüner Fluore3zenz löslich. Dieselbe Verbindung erhält man, wenn man 4-Am'inck-Bz-2-in-ethyl-Bz-i-azabenzanthron mit Butylbromid umsetzt. Aus 4-Oxy-:2, 8 - dimethyl - 3, 9 - diazaperylen (erhältlich durch Umsetzen von i, 5-Diamino-2,-oxyanthrachinon mit Aceton) und Octodecenylamin erhält man in entsprechender Weise 4 - Octodecenylamino - 2, 8 - dimethyl - 3, 9 - diazaperylen.Example 5 A mixture of 25 parts of 4-oxy-Bz-2-methyl-Bz-ia, zabenzanthron (obtained by reacting 1,4-diaminoanthraquinone with acetone and saponifying the 4-ainino-Bz- : 2-methyl-Bz-i-azab, -nzanthrons with dilute sulfuric acid) and 250 parts of 3% butylamine solution for 15 hours to 170 to 180 '. After cooling, the crystal pulp is suctioned off, the residue is rubbed with acetone, the 4-butylamino-BZ-2-methyl-Bz-1 -azabenzanthrone formed is suctioned off again and it is washed out with acetone. It forms a yellow crystal powder which melts at 100 to 10 minutes and dissolves in concentrated sulfuric acid with a yellow color which turns red when formaldehyde is added. It is soluble in organic solvents with a yellow color and weak green fluorescence. The same compound is obtained if 4-Am'inck-Bz-2-yn-ethyl-Bz-i-azabenzanthrone is reacted with butyl bromide. From 4-oxy-: 2, 8 - dimethyl - 3, 9 - diazaperylene (obtainable by reacting i, 5-diamino-2, -oxyanthraquinone with acetone) and octodecenylamine, 4 - octodecenylamino - 2, 8 - is obtained in a corresponding manner dimethyl - 3, 9 - diazaperylene.

Beispiel 6 Man erhitzt in einem mit Rührer versehen,en Gefäß eine Mischung von 33 Teilen 2-Broln-4-amino-i, 9-anthrapyrimidin, 4o Teilen Dodecylamin und i.2o Teilen Amylalkohol etwa 5 Stunden lang zum Sieden, verdünnt sie dann mit 2oo Teilen Methanol, saugt nach dem Erkalten die entstandene Verbindung ab und wäscht sie mit Methanol aus. Man erhält SO 4o Teile 4-Amino-:2-dodecylaminc>-i, 9-anthrapyrimidin in Form eines grünstichiggelben Kristallpulvers, das bei 123 bis 125' Schmilzt.Example 6 In a vessel equipped with a stirrer, a mixture of 33 parts of 2-broln-4-amino-i, 9-anthrapyrimidine, 40 parts of dodecylamine and i20 parts of amyl alcohol is heated to the boil for about 5 hours and then diluted with 200 parts of methanol, and after cooling, the compound formed is filtered off with suction and washed out with methanol. SO 40 parts of 4-amino-: 2-dodecylamine> -i, 9-anthrapyrimidine are obtained in the form of a greenish-tinged yellow crystal powder which melts at 123 to 125 '.

Eine Mischung von io Teilen, dieser Verbindung, io Teilen Stearinsäurechlorid und ioo Teilen o-Dichlorbenzol erhitzt man so lange auf i5o bis 16o', bis kein Chlorwasserstoff mehr entweicht. Man verdünnt dann die Mischung bei 70' mit ioo Teilen Methanal, saugt den Kristallbrei ab und wäscht ihn mit Methanol aus. Das so erhaltene 2-Dodecylaminc>-4-stearylcarbarnido-i, 9-anthrapyrimidin ist ein Orange- Kristallpulver, das bei 75 bis go' schmilzt und sich in konzentrierter Schwefelsäure mit roter Farbe löst. In organischen Lösungsmitteln, besonders in Äther, Benzol und anderen Kohlenwasserstoffen, z. B. in Mineralölen, ist es mit gelber Farbe und meist sehr starker grüner Fluoreszenz löslich.A mixture of 10 parts of this compound, 10 parts of stearic acid chloride and 100 parts of o-dichlorobenzene is heated to between 150 and 16 ° until no more hydrogen chloride escapes. The mixture is then diluted at 70 ' with 100 parts of methanal, and the crystal sludge is filtered off with suction and washed out with methanol. The 2-dodecylamine> -4-stearylcarbarnido-i, 9-anthrapyrimidine obtained in this way is an orange crystal powder which melts at 75 to 0 'and dissolves in concentrated sulfuric acid with a red color. In organic solvents, especially in ether, benzene and other hydrocarbons, e.g. B. in mineral oils, it is soluble with a yellow color and usually very strong green fluorescence.

An Stelle von Stearinsäurechlorid kann man auch andere Säurechloride oder Säureanhydride zur- Acylierung des 4-Amino-2-dodecylaminc#-i, 9-anthrapyrimidins verwenden, z. B. Essigsäureanhydrid, Buttersäurechlorid, Laurinsäurechlo,rid, Ölsäiirechlorid, Benzoylchlorid, Methylbenzoylchloride oder Abietinsäurechlori:d.Other acid chlorides can also be used in place of stearic acid chloride or acid anhydrides for acylating 4-amino-2-dodecylamine # -i, 9-anthrapyrimidine use, e.g. B. acetic anhydride, butyric acid chloride, lauric acid chloride, oleic acid chloride, Benzoyl chloride, methylbenzoyl chlorides or abietic acid chlorides: d.

Statt des 4-Amino-2-dodecylamino-i, 9-anthrapyrimidins kann man auch 4-Amino-2-bUtyl-, 4-Amino-2-octyl-, 4-Aminc#-2-octodecyl- oder 4-Amino-2-octodecenylaminoi, 9-anthrapyrimidin verwenden.Instead of 4-amino-2-dodecylamino-i, 9-anthrapyrimidine you can also 4-Amino-2-butyl-, 4-Amino-2-octyl-, 4-Amine # -2-octodecyl- or 4-Amino-2-octodecenylaminoi, Use 9-anthrapyrimidine.

Man kann ferner auch Anthrapyrimidine, die außer mindestens einem über eine Sauerstoff-, Schwefel- oder Selenbrücke angegliederten Rest eines Kohlenwasserstoffs mit aliphatischer Kette noch eine oder mehrere primäre oder gleich- oder verschiedenartige sekundäre Aminogruppen enthalten, durch Behandeln mit acylierenden Mitteln, z. B. mit Halogeniden oder Anhydriden von aliphatischen, aromatischen, cycloaliphatischen oder heterocyclischen Mono- oder Polycarbonsäuren, in die entsprechenden Acylamitioverbindungen überführen.You can also anthrapyrimidines, except at least one A residue of a hydrocarbon attached via an oxygen, sulfur or selenium bridge with an aliphatic chain one or more primary or identical or different types contain secondary amino groups by treatment with acylating agents, e.g. B. with halides or anhydrides of aliphatic, aromatic, cycloaliphatic or heterocyclic mono- or polycarboxylic acids, into the corresponding acylamitio compounds convict.

Aus 2-Dodecylaminc>-4-amino-i, 9-anthrapyrimidin oder anderen 4-Amino-i, 9-anthrapyrimi-dinen, die mindestens einen über eine Stickstoff-, Sauerstoff-, Schwefel- oderSelenbrücke angegliederten Rest eines Kohlenwasserstoffs mit aliphatischer Kette' enthalten, kann man durch Behandeln mit alkylierenden Mitteln die entsprechenden 4-Alkylamino-i, 9-anthrapyrimidine gewinnen.From 2-dodecylamine> -4-amino-i, 9-anthrapyrimidine or other 4-amino-i, 9-anthrapyrimidines, which have at least one nitrogen, oxygen, sulfur or a residue of a hydrocarbon with an aliphatic chain attached to the selenium bridge ' contain, you can by treatment with alkylating agents the appropriate Gain 4-alkylamino-i, 9-anthrapyrimidines.

Beispiel 7 Man erhitzt in einem Rührgefäß ein Gemisch von io Teilen 2, 4-Dibroin-i, 9-anthrapyrimidoii (Schmelzpunkt 3 46 bis 3 47') (erhalten durchUmsetzen voni-Amino-2,4-dibromanthrachinon mit Urethan), :26 Teilen Octodecylamin und 3o Teilen Nitrobenzol so. lange zum Sieden, bis kein Ausgangsstoff mehr vorhanden ist. Nac-h dem Abkühlen auf etwa 700 verdünnt man mit ioo Teilen Methanol, saugt nach dem Erkalten ab und wäscht den Rückstand mit Methanol aus. Man erhält so eine rotbraune, wachsartige Masse, die wahrscheinlich aus 2, 4-Dioctodecyldiaminoi, 9-anthrapyrimidon besteht. Sie löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit roter Farbe und braungrüner Fluoreszenz, in Eisessig ebenfalls mit roter Farbe ohne Fluoreszenz. In kaltem Alkohol löst sie sich sehr schwer, in der Hitze etwas leichter mit gelber Farbe und sthwacher grünem Fluoreszenz; in Benzol und Mineralölen ist sie leicht mit gelber Farbe und starker grüner Fluoreszenz löslich. Beispiel 8 Ein Gemisch von io Teilen der Leukoverbindung des Dibromdibenzanthrons (erhältlich durch Erhitzen von Dibronidibenzanthron mit Natriumhydrosulfit in Gegenwart von Methylamin und 5oprozentigem Methanol), i5o Teilen Trichlorbenzol, 5o Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat und 5o Teilen Dadecylbromid erhitzt man unter Rühren so lange zum Sieden, bis kein Ausgangsstoff mehr vorhanden ist. Dann läßt man es abkühlen, saugt ab, und wäscht die erhaltene Verbindung aus. Sie ist ein braunrotes Pulver, das leicht schmilzt und sich in Paraffinöl und Kohlenwasserstoffen mit gelber Farbe und gelboliver Fluoreszenz,löst.EXAMPLE 7 in a stirred vessel, heat a mixture of io parts 2, 4-Dibroin-i, 9-anthrapyrimidoii (by reacting obtain voni-amino-2,4-dibromoanthraquinone with urethane) (3 46-3 47 'melting point): 26 Parts of octodecylamine and 3o parts of nitrobenzene so. long to boil until there is no more starting material. After cooling to about 700, it is diluted with 100 parts of methanol, filtered off with suction after cooling and the residue is washed out with methanol. This gives a red-brown, waxy mass which probably consists of 2,4-dioctodecyldiaminoi, 9-anthrapyrimidone. It dissolves in concentrated sulfuric acid with red color and brown-green fluorescence, in glacial acetic acid also with red color without fluorescence. It is very difficult to dissolve in cold alcohol, somewhat more easily in the heat, with a yellow color and a very weak green fluorescence; in benzene and mineral oils it is easily soluble with a yellow color and strong green fluorescence. Example 8 A mixture of 10 parts of the leuco compound of dibromodibenzanthrone (obtainable by heating dibronidibenzanthrone with sodium hydrosulfite in the presence of methylamine and 5% methanol), 150 parts of trichlorobenzene, 50 parts of anhydrous sodium carbonate and 50 parts of dadecyl bromide is heated to the boil with stirring there is no longer any starting material. It is then allowed to cool, filtered off with suction, and the compound obtained is washed off. It is a brown-red powder that melts easily and dissolves in paraffin oil and hydrocarbons with a yellow color and yellow-olive fluorescence.

Eine Verbindung mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man Leukodibenzanthron in Gegenwart von wasserfreiem Kaliumearbonat und o-Dichlorbenzol mit Dodecylb#romid erhitzt. Beispiel 9 Man, erhitzt io Teile Perylentetracarbonsäureanhydrid mit 5o Teilen des Amingemisches, das den im Palmkernfett enthaltenen Fettsäuren entspricht, unter Rühren so lange zum Sieden, bis kein Perylentetracarbonsäureanhydrid mehr vorhanden ist. Dann destilliert man den Überschuß des Amin-1-,emisches unter vermindertem Druck ab und kristallisiert den Rückstand aus Xylol um. Man erhält so das entsprechende Perylentetracar-bonsäuredipalmkern'fettdiii,nidalsblaurotes Kristallpulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit rotstichigblauer Farbe und starker roter Fluoreszenz löst. In organischen Lösungsmitteln, z.B. in Benzol und anderen Kohlenwasserstoffen, ist e#s mit gelber Farbe und kräftiger gelbgrüner Fluoreszenz löslich.A compound with similar properties is obtained when leukodibenzanthrone is heated with dodecyl bromide in the presence of anhydrous potassium carbonate and o-dichlorobenzene. Example 9, perylenetetracarboxylic acid anhydride with parts heated io 5o parts of the amine mixture, which corresponds to the fatty acids contained in palm kernel oil, with stirring, as long to boiling until no more perylenetetracarboxylic acid anhydride is present. The excess of the amine-1 mixture is then distilled off under reduced pressure and the residue is recrystallized from xylene. This gives the corresponding perylenetetracarbonsäuredipalmkern'fettdiii, nidal blue-red crystal powder, which dissolves in concentrated sulfuric acid with a reddish blue color and strong red fluorescence. In organic solvents, for example in benzene and other hydrocarbons, it is soluble with a yellow color and strong yellow-green fluorescence.

Aus Halogenperylentetracarbonsäureanhydriden und dem erwähnten Amingemisch erhält man beim Erhitzen in Gegenwart von Nitrobenzol und Natriumacetat die entspre-.chenden Alkylaminoperylentetracarbol-tsäuredialkyl-diimide, die sich ebenfalls durch gute Löslichkeit in Kohlen-Wasserstoff en auszeichnen. Ihre Lösungen sind blaugrün und fluoreszieren kräftig moosgrün.From haloperylenetetracarboxylic anhydrides and the amine mixture mentioned when heated in the presence of nitrobenzene and sodium acetate, the corresponding Alkylaminoperylenetetracarbol-tsäuredialkyl-diimide, which are also good Characterize solubility in carbon-hydrogen. Your solutions are teal and fluoresce strongly moss green.

InähnlicherWeisekannmanauchandere Peridicarbonsäureanhydride, z. B. Anthracen- 1, 9-dicarbonsäureanhydrid, Naphthalin- 1, 4, 5, 8-tetr,acarbonsäureanhydrid, Acenaphthalsäureanhydrid, Beiizanthronperidicarbonsäureanhydrid oder Azabenzanthronperidiearbonsäureanhydride mit dem erwähnten Amingemisc«h umsetzen. Sinngemäß entstehen aus den halogenhaltigen Stoffen dieser Art Verbindungen, die Palmkernfettsäurereste in amin- und in imidartiger Bindung enthalten.Similarly, other peridicarboxylic acid anhydrides, e.g. B. anthracene-1, 9-dicarboxylic anhydride, naphthalene-1, 4, 5, 8-tetr, acarboxylic anhydride, acenaphthalic anhydride, beiizanthronperidicarboxylic anhydride or azabenzanthronperidiearboxylic anhydride with the amine mixture mentioned. Analogously, the halogen-containing substances of this type give rise to compounds that contain palm kernel fatty acid residues in amine and imide-like bonds.

An Stelle des genannten Anlingernisches kann man auch andere höher molekulare Alkylamine, z. B. Butylamin, Heptylamin, Do-(1.#cylamin, Octodecenylamin oder N-Methyldodecylamin mit Verbindungen der obengenannten Art umsetzen.Instead of the mentioned Anlingerniche you can also use other higher ones molecular alkylamines, e.g. B. butylamine, heptylamine, do- (1. # cylamine, octodecenylamine or react N-methyldodecylamine with compounds of the type mentioned above.

Beispiel io Man erhitzt eine Mischung von i Teil Methoxy - 1, 9, 5, io-,anthradipyrimidin mit 5 Teilen Dodecylamin so langge auf 250 bis ;,#55', bis kein Ausgangsstoff mehr vorhanden ist. Nach dem Erkalten verreibt man die erhaltene Verbindung mit etwas Dioxan, saugt sie ab und wäscht sie mit Dioxan und Äther aus. Das so erhaltene Dodecylamino-i, 9, 5, ioanthradipyrimidin #bildet violettrote Nadeln, die sich in konzentrierter Schwefelsäure mit Wüner Farbe lösen, die auf Zusatz von Formaldehyd nach Blau und auf Zusatz von Wasser über Blau nach Rotviolett umschlägt. In organischen Lösungsmitteln ist die Verbindung mit rosaroter Farbe und starker gelber Fluoreszenz löslich.Example 10 A mixture of 1 part methoxy- 1, 9, 5, io-, anthradipyrimidine with 5 parts of dodecylamine is heated to 250 to # 55 'until no more starting material is present. After cooling, the compound obtained is rubbed with a little dioxane, filtered off with suction and washed off with dioxane and ether. The dodecylamino-i, 9, 5, ioanthradipyrimidine obtained in this way forms violet-red needles which dissolve in concentrated sulfuric acid with a green color, which changes to blue on addition of formaldehyde and on addition of water over blue to red-violet. The compound with a pink color and strong yellow fluorescence is soluble in organic solvents.

Setzt man auf die beschriebene Weise 2 - Äthoxy - 1, 9, 4, 1 o - anthradipyritnidin (erhältlich z. B. aus i, 4-Diamino-2,-iithoxyanthrachinon durch Behandeln mit Formamid) mit Nonylamin um, so erhält man nach dem Aufarbeiten das 2-Nonylamina-1, 9, 4, io-anthradipyrimidin in Form eines grünstichiggelben Kristallpulvers, das sich in Schwefelsäure mit roter und in organischen Lösungsmitteln mit gelber Farbe und grünblauer Fluoreszenz löst.If 2 - ethoxy - 1, 9, 4, 1-o - anthradipyritnidine (obtainable, for example, from 1,4-diamino-2, -iithoxyanthraquinone by treatment with formamide) is reacted with nonylamine in the manner described, one obtains after working up the 2-nonylamina-1, 9, 4, io-anthradipyrimidine in the form of a greenish yellow crystal powder which dissolves in sulfuric acid with red and in organic solvents with yellow color and green-blue fluorescence.

Aus 2-Amino-i, 9, 4, io-anthradipyrimidill (erhältlich aus 2-Oxy-i, 9, 4, io-aiithrapyrimidin durch Erhitzen mit Ammoniäk unter Druck)-und Dodecylbromid, Palmitylchlorid, Hexylchlorid oder Butylbromid erhält man die zugehörigen 2-All"ylamino-i,9,4,io-anthradipyritnidine. Diese Verbindungen kann man ferner auch in der Weise herstellen, daß man i, 4-Diaminoanthrachinone, die in 2-Stelhing bereits den entsprechenden Alkylaminrest enthalten, oder daß man 4-Amino- i, 9-anthrapyrimidine, die in :2-Stellung einen derartigen Rest enthalten, mit Formamid be- handelt. Verwendet man bei- diesen Umsetzungen an Stelle von Formamid Acetamid, Propionamid, Buttersäureamid, Stearinsäureamid, Hexahydrobenzamid, Benzamid, Naphthalincarbonsäureamide, Pyridincarbonsäureamide, Chinolinearbonsäureamide oder Anthrachinoncarbonsäureamide, so entstehen die entsprechenden, in Py-C- und/oder in Py-C'-Stellung durch den Rest der dem Säureamid entsprechenden Carbonsäure substituierten j, 9-Anthrapyrimidine bzw. 1, 9, 4, io-Anthradipyrimidine, die in 2-Stellung üaber --NH- oder -N-Alkyl gebunden einen entsprechenden aliphatischen Rest enthalten.From 2-amino-i, 9, 4, io-anthradipyrimidill (obtainable from 2-oxy-i, 9, 4, io-aiithrapyrimidine by heating with ammonia under pressure) and dodecyl bromide, palmityl chloride, hexyl chloride or butyl bromide are obtained 2-All "ylamino-i, 9,4, io-anthradipyritnidine. These compounds can also be prepared in such a way that i, 4-diaminoanthraquinones, which already contain the corresponding alkylamine radical in the 2-position, or that 4 -Amino- i, 9-anthrapyrimidines which contain such a radical in position 2, treated with formamide. If these reactions are used in place of formamide, acetamide, propionamide, butyric acid amide, stearic acid amide, hexahydrobenzamide, benzamide, naphthalenecarboxamide Pyridinecarboxamides, quinolinearboxamides or anthraquinone carboxamides, the corresponding j, 9-anthrapyrimidines or 1, substituted in the Py-C- and / or in the Py-C'-position by the remainder of the carboxylic acid corresponding to the acid amide are formed 9, 4, io-anthradipyrimidines, which contain a corresponding aliphatic radical bonded in the 2-position via --NH- or -N-alkyl.

Aus Methoxy-i, 9, 4, io-anthradipyrimidinen, welche außer der Methoxygruppe noch andere Reste, z. B. Methyl-, Äthyl-, Nonyl-, Cyan-, Rhodan-, Amino-, Alkylamino- oder Acylaminogruppen enthalten, erhält man die entsprechend substituierten Alkylamino-1, 9, 4, io-anthradipyrimidine.From methoxy-i, 9, 4, io-anthradipyrimidines, which in addition to the methoxy group, other radicals, e.g. B. contain methyl, ethyl, nonyl, cyano, rhodan, amino, alkylamino or acylamino groups, the correspondingly substituted alkylamino-1, 9, 4, io-anthradipyrimidines are obtained.

Behandelt man I, 5-Diamino-:2-Methoxyanthrachinon mit Amiden, Nitrilen oder Alkylimidchloriden einbasischer Carbonsäuren, so erhält man 2-MethOXY-1, 9, 4, io-anthradipyrimidine, die man durch Erhitzen mit höher molekularen primären oder sekundären aliphatischen Aminen in die zugehörigen 1, 9, 5, io-Anthradipyrimidine überführen kann, die in 2-Stellung den Rest des benutzten höller molekularen Amias enthalten.If 1,5-diamino-: 2-methoxyanthraquinone is treated with amides, nitriles or alkylimide chlorides of monocarboxylic acids, 2-methOXY-1, 9, 4, io-anthradipyrimidines are obtained, which are obtained by heating with higher molecular weight primary or secondary aliphatic amines can be converted into the associated 1, 9, 5, io-anthradipyrimidines, which contain the rest of the molecular Amias used in the 2-position.

Aus i, 9-Anthr.apyrimidinen, welche außer mindestens einem über eine Sauerstoff-, Schwefel-, Selen- oder Stickstoffbrücke gebundenen Rest eines Kohlenwasserstoffs mit aliphatischer Kette in 4- oder 5-Stellung einen# umsetzungsfähiggen Rest, z. B. ein Halogenatom oder eine Amino- oder Acylaminogruppe, enthalten, kann, man in bekannter Weise die zugehörigen i, 9-Anthrapyrimidine erhalten, ,#velche über Stickstoff in 4- oder 5-Stellung einen weiteren nach der io-Stellung angegliederten Ring enthalten. So lieferf 4-Amino-2-dodecylamino-i, 9-anthrapyriniidin durch BehandelnmitAcetessigester2-Dodecylaminoi, 9-anthrapyrimidino-4, io-acetylpyridon, mit Aceton das 2-Dodecylamino-i, 9-alithrapyrimidino-4, i o-chinaldin, mit Harnstoff das 2-Dodecylamino-i, 9-anthrapyrimidin0-4, 10-pyrimidon. Aus 4-Acetylamino-2-dodecylamino-i, 9-anthrapyritnidin gewinnt man durch Erhitzen mit Ammoniak das 2-Dodecylainino-Py-C'-methyl-i, 9, 4, io-antliradipyrimidin, durch Behandeln mit Alkali unter Wasserabspaltung das 2-Dodecylaminoi, 9-anthrapyrimidon-4, io-pyridon. Behandelt man 2-Octodecenylamine,-4- (2', 4', 5-trimethvlphenyl-i')-amino-i, 9-,anthrapyrimi-din mit verdünnter Schwefelsäure, so erhält man das entsprechende Pyrimidinocoera-midonin.From i, 9-Anthr.apyrimidinen, which apart from at least one radical of a hydrocarbon with an aliphatic chain bonded via an oxygen, sulfur, selenium or nitrogen bridge in the 4- or 5-position has a reactive radical, e.g. B. a halogen atom or an amino or acylamino group, the associated i, 9-anthrapyrimidines can be obtained in a known manner, # velche via nitrogen in the 4- or 5-position contain another ring attached to the io-position . Thus, 4-amino-2-dodecylamino-i, 9-anthrapyriniidin by treatment with acetoacetic ester 2-dodecylaminoi, 9-anthrapyrimidino-4, io-acetylpyridone, with acetone the 2-dodecylamino-i, 9-alithrapyrimidino-4, with urea the 2-dodecylamino-i, 9-anthrapyrimidin0-4, 10-pyrimidone. From 4-acetylamino-2-dodecylamino-i, 9-anthrapyritnidine, the 2-dodecylamino-Py-C'-methyl-i, 9, 4, io-antliradipyrimidine is obtained by heating with ammonia, and the second is obtained by treating with alkali with elimination of water -Dodecylaminoi, 9-anthrapyrimidon-4, io-pyridon. If 2-octodecenylamine, -4- (2 ', 4', 5-trimethylphenyl-i ') -amino-i, 9-, anthrapyrimidine is treated with dilute sulfuric acid, the corresponding pyrimidinocoera-midonine is obtained.

Statt von den obenerwähnten Anthrapyrimidinablz#ömmlingen auszugehen, kann man z. B. an Vertreter der Arithrapyrimidon-, Anthrapyridin-, Coeramidonin-, Anthrapyrimidon- oder Bz-Azabenzanthronreihe, die bereits einen über eine Sauerstoff-, Schwefel-, Selen- oder Stickstoffbrücke gebundenen Rest eines Kohlenwasserstoffs mit aliphatischer Kette und in einer a-Stellung einen für die Bildung eines Pyrimidinrings geeigneten Rest enthalten, den Pyrimidinring nachträglich angliedern.Instead of starting from the above-mentioned anthrapyrimidine tablets, you can z. B. to representatives of the arithrapyrimidone, anthrapyridine, coeramidonine, Anthrapyrimidone or Bz-azabenzanthrone series, which already have an oxygen, A residue of a hydrocarbon bonded to a sulfur, selenium or nitrogen bridge with an aliphatic chain and one in an a-position for the formation of a pyrimidine ring contain suitable residue, add the pyrimidine ring subsequently.

Ebenso kann man auch den Kohlenwasserstoffrest nach den in der Beschreibung ge- nannten Verfahren in die fertigen Verbindungen der im obigen Beispiel genannten Art einführen.Similarly, one can also introduce hydrocarbon radical according to the method mentioned in the description in the final compounds of the type mentioned in the above example.

Beispiel ii Man erhitzt ein Gemisch von io Teilen j-A#nino-2-methoxy-i, 9-antlirapyrimidin mit 2o Teilen Decylamin und 2o Teilen Nitrobenzol so lange zum Sieden, bis kein Ausgangsstoff mehr vorhanden ist. Darauf verdünnt man das Gemisch mit 5o Teilen Nitrobenzol, saugt das entstandene 5-Amino-2-decvlamino#-i, 9-anthrapyriinidin ab und wäscht es mit Nitrobenzol und wenig Äther aus. Es ist ein violettstichigrotes Kristallpulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violettroter Farbe löst, die auf Zusatz von Formaldehyd nach Gelbrot umschlägt. In organischen Lösungsmitteln löst es sich mit gelbroter bis roter Farbe.Example ii A mixture of 10 parts of j-A # nino-2-methoxy-i, 9-antlirapyrimidine with 2o parts decylamine and 2o parts nitrobenzene as long as Boil until there is no more starting material. The mixture is then diluted with 50 parts of nitrobenzene, the resulting 5-amino-2-decvlamino # -i, 9-anthrapyriinidine sucks and washes it off with nitrobenzene and a little ether. It's a purple-tinged red Crystal powder that is in concentrated sulfuric acid with a purple-red color dissolves, which changes to yellow-red when formaldehyde is added. In organic solvents it dissolves with a yellow-red to red color.

Verwendet man an Stelle von 5-Amino-2-metho-xy-i, 9-anthrapyrimidin das 4-Amino-2-ätlioxy-i, 9-anthrapyrimi-din, so erhält man das grünstichiggelbe 4-Amin0-2-deCylaminoi, 9-anthrapyrimidin.Used instead of 5-amino-2-metho-xy-i, 9-anthrapyrimidine the 4-amino-2-ätlioxy-i, 9-anthrapyrimi-din, the greenish yellow is obtained 4-Amin0-2-deCylaminoi, 9-anthrapyrimidine.

Entsprechend erhält man aus 2-MethOXV-i, 9-anthrapyrimidin mit Myristylamin (las 2-Myristylamino-i, 9-antlirapyriniidin in Form schöner gelbroter Nadeln, die bei iio bis 113' schmelzen.Correspondingly, from 2-MethOXV-i, 9-anthrapyrimidine is obtained with myristylamine (read 2-myristylamino-i, 9-antlirapyriniidin in the form of beautiful yellow-red needles, the melt at iio to 113 '.

Beispiel 12 In einem Druckgefäß erhitzt man ein Gemisch von io Teilen 4-Amino-2-methoxvi, 9-anthrapyrimidin (erhältlich aus -t-Amino-2-broni-i, 9-anthrapyrimidin mit 'Natriuminethylat in Gegenwart von Methylalkohol), 2o Teilen Palmitylamin und 2oo Teilen Äthylalkohol :2o# Stunden lang auf 16o bis 470'. Nach dem Erkalten saugt man von unverändertem. Ausgangsstoff ab. Nach längerem Stehen kristallisiert aus dem Filtrat das 4-Amin0-2-palmitylamino-i, 9-anthrapyrimidin aus. Es ist ein gelbes Kristallpulver, das bei etwa 116' schmilzt.EXAMPLE 12 A mixture of 10 parts of 4-amino-2-methoxvi, 9-anthrapyrimidine (obtainable from -t-amino-2-broni-i, 9-anthrapyrimidine with sodium ethylate in the presence of methyl alcohol) is heated in a pressure vessel, 2o Parts of palmitylamine and 2oo parts of ethyl alcohol: for 2o # hours to 16o to 470 '. After cooling down, you suck on the unchanged. Starting material. After standing for a long time, the 4-amin0-2-palmitylamino-i, 9-anthrapyrimidine crystallizes out of the filtrate. It is a yellow crystal powder that melts at about 116 '.

An Stelle von Palmitylamin kann ihan die schon mehrfach erwähnten anderen höheren* Alkylamine verwenden. Zu ähnlichen Verbindungen kommt man, wenn man die aus I,4-Diamino-2-methc>xyanthrachinon und Formamid erhältliche Verbindung mit den erwähnten Aminen umsetzt.Instead of palmitylamine, you can use those already mentioned several times use other higher * alkylamines. Similar connections can be made when the compound obtainable from 1,4-diamino-2-methc> xyanthraquinone and formamide with the amines mentioned.

Beispiel 13 Man erhitzt ein Gemisch von 6oTeilen i-Amino-5-doäecylrnercaptoanthrachinon (erhältlich durch Umsetzen von i-Ainino-5-mercaptoanthrachinon mit Dodecylbromid), i 2o Teilen Formamid und i 2o Teilen Nitrobenzol so lange auf 17o bis i8o', bis die Farbe einer in konzentrierter Schwefelsäure gelösten Probe auf Zusatz von-Formaldehyd nicht mehr nach Blau umschlägt. Dann verdünnt man das Gemisch bei etwa 8o bis go' mit 12o Teilen Methanol, saugt nach dem Erkalten den Kristallbrei ab und wäscht ihn mit Methanol aus. Das so erhaltene 5-Dodecylmercapto-i, 9-anthrapyrimidin bildet nach dein Umkristallisieren aus E isessig ein erange Kristallpulver. Es löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit gelbgrüner Farbe, die auf Zusatz von Formaldehyd nach Goldgelb umschlägt, und ist in organischen Lösungsmitteln, besonders leicht in Äther und Kohlenwasserstoffen, mit hellgelber bis goldgelber Farbe löslich. EXAMPLE 13 A mixture of 6o parts of i-amino-5-doäecylrnercaptoanthraquinone (obtainable by reacting i-Ainino-5-mercaptoanthraquinone with dodecyl bromide), 12o parts of formamide and 12o parts of nitrobenzene to 17o to 18o 'is heated until the The color of a sample dissolved in concentrated sulfuric acid no longer changes to blue due to the addition of formaldehyde. The mixture is then diluted at about 80 to 20 parts with 120 parts of methanol, and after cooling, the crystal sludge is filtered off with suction and washed out with methanol. The thus obtained 5-dodecylmercapto-i, 9-anthrapyrimidine forms isessig a ERANCE crystal powder after recrystallization from your E. It dissolves in concentrated sulfuric acid with a yellow-green color, which changes to golden yellow when formaldehyde is added, and is soluble in organic solvents, especially in ether and hydrocarbons, with a light yellow to golden-yellow color.

Auf die erwähnte Weise kann man auch i-Amino-4- oder i-Amino-S-dodecylmercaptoanthrachinon mittels Formamid in die entsprechenden Dodecylmercapto-i, 9-anthrapyrimidine überführen. An Stelle der i -Anunododecylmereaptoanthrachinone kann man auch i - Aminoalkylmercaptoanthrachinone verwenden, die statt des Dodecylrestes einen Äthyl-, Butyl-, Heptyl-, Myristyl-, Palmityl- oder Octodecenylrest enthalten. In the manner mentioned, i-amino-4- or i-amino-S-dodecylmercaptoanthraquinone can also be converted into the corresponding dodecylmercapto-i, 9-anthrapyrimidines by means of formamide. Instead of the i-anunododecylmereaptoanthraquinones, it is also possible to use i - aminoalkylmercaptoanthraquinones which instead of the dodecyl radical contain an ethyl, butyl, heptyl, myristyl, palmityl or octodecenyl radical.

Beispiel 14 Man erhitzt in einem Rührgefäß ein Gemisch von 5 Teilen 5-Chlornitro-i,9-anthrapyrimidin (erhalten aus 5-Chlor-i,9-anthr-apyrimidin durch Nitrieren mit Salpetersäure in Gegenwart von Schwefelsäure), 5Teilen Nonylamin und 6oTeilen Amylalkohol so lange zum Sieden, bis sich die rotviolette Farbe der Lösung nicht mehr ändert. Bei etwa So' verdünnt man dann die Mischung mit 6o Teilen Methanol, saugt kalt ab und wäscht den Rückstand mit Methanol aus. Man erhält so 6 Teile eines rotvioletten Kristallpulvers, das bei etwa 95' schmilzt. Dieses Kristallpulver, wahrscheinlich das 5-Chlor-8-nonylaminc#-i, 9-anthrapyrimidin, erhitzt man nun mit 15 Teilen Dodecylamin und 3o Teilen Nitrobenzol so lange zum Sieden, bis die blaue Lösungsfarbe sich nicht mehr ändert, was nach etwa i Stunde der Fall ist. Man verdünnt die Mischung nun bei So' mit 2oo Teilen Methanol, wodurch sich die entstandene Verbindung beim Erkalten allmählich als öl- bis wachsartige, grünb#laue Masse abscheidet, die man durch Abgießen der alkoholischen Lösung leicht abtrennen kann. Das so erhaltene -Nonylamin,ododecylamino-i, 9-anthrapyrimi-din löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grünstichiggelber Farbe, die auf Zusatz von Formaldehyd nach Blaugrün umschlägt. In organ.ischen Lösungsmitteln, besonders leicht in Äther, Benzol, Toluol und Paraffinöl, ist es mit blauer Farbe löslich.Example 14 A mixture of 5 parts of 5-chloronitro-i, 9-anthrapyrimidine (obtained from 5-chloro-i, 9-anthr-apyrimidine by nitration with nitric acid in the presence of sulfuric acid), 5 parts of nonylamine and 60 parts of amyl alcohol is heated in a stirred vessel until the red-violet color of the solution no longer changes. At about So 'the mixture is then diluted with 60 parts of methanol, filtered off with suction while cold and the residue is washed out with methanol. This gives 6 parts of a red-violet crystal powder which melts at about 95 '. This crystal powder, probably 5-chloro-8-nonylamine # -i, 9-anthrapyrimidine, is now heated to boiling with 15 parts of dodecylamine and 30 parts of nitrobenzene until the blue color of the solution no longer changes, which takes about an hour the case is. The mixture is then diluted at So 'with 200 parts of methanol, as a result of which the compound formed gradually separates out as an oil- to waxy, greenish-tepid mass on cooling, which can easily be separated off by pouring off the alcoholic solution. The -nonylamine, ododecylamino-i, 9-anthrapyrimidine obtained in this way dissolves in concentrated sulfuric acid with a greenish yellow color which changes to blue-green when formaldehyde is added. In organic solvents, especially in ether, benzene, toluene and paraffin oil, it is soluble with a blue color.

Durch Auswahl und Zusammenstellung der verschiedensten Amine kann man eine gro#ße Anzahl der mannigfaltigsten, in den Amino-,gruppen substituierten Diamino-i, 9-anthrapyrimidine herstellen, z. B. Butylaminooctodecylamino-, Dodecylaminooctodecenylamino-, Äthylaminopalmitylamino- oder Cyclohexylaminopalmitylamino- i, 9-anthrapyrimidine, die sich d!Prchweg durch gute Löslichkeit in Kohlenwasserstoffen auszeichnen.By selecting and combining a wide variety of amines, one has a large number of the most varied, substituted in the amino groups Preparing diamino-i, 9-anthrapyrimidines, e.g. B. Butylaminooctodecylamino, Dodecylaminooctodecenylamino, Ethylaminopalmitylamino- or cyclohexylaminopalmitylamino- i, 9-anthrapyrimidine, which are characterized by good solubility in hydrocarbons.

Beispiel 15 Man löst 3 Teile 2-Butylamino- i, 9-anthrapyrimidin in 3oTeilen 8oprozentiger Schwefelsäure und fügt unter Rühren bei #o bis 60" -2,5Teile Brom hinzu. Nach 6- bis Sstündigem Rühren bei der angegebenenTemperatur verdünnt man die Lösung durch Zugabe von Wasser auf einen Gehalt von 45prozentiger Schwefelsäure, wobei das Sulfat des Brom-2-butyla#mino-i, 9-anthrapyrimidins auskristallisiert. Man saugt es ab, wäscht es mit 45prozentiger Schwefelsäure und Wasser aus und behandelt es mit verdünnter Natronlauge, uni noch vorhandenes Sulfat in das Brom-2-butylamino-i, 9-anthrapyrimidin überzuführen. Dieses saugt man dann ab und wäscht mit Wasser neutral. Das so erhaltene Broni-2-b#titylar.lino-i, 9-anthrapyrimidin ist ein gelb-rotes Kristallpulver, Idas bei iio' schmilzt und, ähnliche Eigenschaften aufweist wie das 2-Butyla-ninoi, 9-anthrapyrimidin.EXAMPLE 15 3 parts of 2-butylamino-i, 9-anthrapyrimidine are dissolved in 30 parts of 8% sulfuric acid and, with stirring at from 0.1 to 60 ", -2.5 parts of bromine are added. After stirring for 6 to 5 hours at the stated temperature, the solution is diluted Addition of water to a content of 45 percent sulfuric acid, the sulfate of the bromo-2-butyla # mino-i, 9-anthrapyrimidine crystallizing out Any sulfate that is still present can be converted into the bromo-2-butylamino-i, 9-anthrapyrimidine, which is then filtered off with suction and washed neutral with water -red crystal powder, Idas at iio ', melts and has similar properties to 2-butyla-ninoi, 9-anthrapyrimidine.

An Stellte von 2-Butylamino-i, 9-antbrapyrimidin kann man auch andere 2-Alkylamino-i, 9-anthrapyrimid#ine verwenden, bei denen als Alkylrest eine Äthyl-, Octyl-, Dodecyl-, Octodecyl- oder Octodecenylgruppe vorhanden ist. Man erhält dabei die entsprechenden Brom-2-all-,ylamino-i, 9-anthrapyrimidine. Statt Brom kann man in ähnlicher Weise auch Chlor in die 2-Alkylaminoi,9-anthrapyrimidine einführen. Die auf dieseWeise erhaltenen HalC>gen-2-allzylarninoi,9-anthrapyrimi-dine kann man wieder mit den verschiedensten Aminen, insbesondere mit höher molekularen Aminen, wie Dodecylamin oder Octodecylamin, umsetzen. Man erhält so Dialkylamino-i, 9-anthrapyrimidine mit gleichen oder auch verschiedenen Resten mit aliphatischer Klette in den Aminogruppen, z. B, Di-(butylamil-io)-, Di-(dodecylamino)-, Di - (octodecylamino) -, Butylaminododecylamino-, Octylaminooctodecenylamino-, Dodecylaminooctodecylamino- oder Palmitylaminooctodecylamino-i, 9-anthrapyrimidine.Instead of 2-butylamino-i, 9-antbrapyrimidine, it is also possible to use other 2-alkylamino-i, 9-anthrapyrimidines in which an ethyl, octyl, dodecyl, octodecyl or octodecenyl group is present as the alkyl radical. The corresponding bromo-2-all-, ylamino-i, 9-anthrapyrimidines are obtained. Instead of bromine, chlorine can also be introduced into the 2-alkylaminoi, 9-anthrapyrimidines in a similar manner. The HalC> gen-2-allzylarninoi, 9-anthrapyrimidines obtained in this way can again be reacted with a wide variety of amines, in particular with higher molecular weight amines, such as dodecylamine or octodecylamine. This gives dialkylamino-i, 9-anthrapyrimidines with the same or different radicals with aliphatic burdock in the amino groups, eg. B, di (butylamil-io) -, di (dodecylamino) -, di - (octodecylamino) -, Butylaminododecylamino-, Octylaminooctodecenylamino-, Dodecylaminooctodecylamino- or Palmitylaminooctodecylamino-i, 9-anthrapyrimidines.

Sind im Molekül des 2-Alkylamino-i, 9-anthrapyrimidins mehrere austauschbare Halogenatome vorhanden, so erhält man bei der Umsetzung mit den genannten Aminen auch die entsprechenden Po-ly-(alkvlamino)#i,9-anthrapyrimidine.There are several interchangeable in the 2-alkylamino-i, 9-anthrapyrimidine molecule If halogen atoms are present, they are obtained in the reaction with the amines mentioned also the corresponding poly (alkvlamino) # i, 9-anthrapyrimidines.

Behandelt man die in den ersten beiden Absätzen als Ausgangsstoffe genannten Alkylamino-i, 9-anthrapyrimidine mit sulfonierenden oder nitrierenden Mitteln, so erhält man die entsprechenden Sulfonsäuren oder Nitroverb#in#dungen, die je nach den Bedingungen eine oder mehrere Sulfonsäure- od-er Nitrogruppen enthalten können.If the alkylamino-i, 9-anthrapyrimidines mentioned as starting materials in the first two paragraphs are treated with sulfonating or nitrating agents, the corresponding sulfonic acids or nitro compounds are obtained, which, depending on the conditions, contain one or more sulfonic acids or May contain nitro groups.

Beispiel 16 - Man erhitzt ein Gemisch von i Teil Brom - 1, 9 - anthrapyrimidinoacetylpyridon (hergestellt durch Umsetzen von 2-Brom-4-arnino-i, 9-anthrapyrimidin mit Acetessigester) und 3 Teilen Octodecylamin kurze Zeit zum Sieden. Nach dem, Erkalten verrührt man das Gemisch mit Methanol, gießt das Methanol ab und erhält nach mehrfacher Wiederholun- des Auswaschens eine wachs-ZD artige gelbe Masse, die sich in konzentrierter Schwefelsäure mit roter Farbe löst. In Alkohol löst sie sich schwer, in Aceton etwas leichter mit gelber Farbe und grüner Fluoreszenz. In Äther, Benzol und Paraffinöl ist sie leicht mit gelber Farbe und starker grüner Fluo,reszenz löslich.Example 16 - Heat a mixture of bromo part i - 1, 9 - (prepared by reacting 2-bromo-4-arnino-i, 9-anthrapyrimidine with ethyl acetoacetate) anthrapyrimidinoacetylpyridon and 3 parts Octodecylamin briefly to boiling. After cooling, the mixture is stirred with methanol, the methanol is poured off and, after repeated washing out, a wax-ZD-like yellow mass is obtained which dissolves in concentrated sulfuric acid with a red color. It is difficult to dissolve in alcohol, somewhat more easily in acetone, with a yellow color and green fluorescence. It is easily soluble in ether, benzene and paraffin oil with a yellow color and strong green fluorescence.

Eine ähnliche Verbindung erhält man, wenn man die durch Umsetzen von 2-Brom-4#amino-i,9-anthrapyrirnidin und Benzoylessigester herstieHbare Verbindung mit Octodecylamin umsetzt. In ähnlicher Weise erhält man 2-Oetodecylamino-i,9-anthrapyritnidin0-4, io-pyridone, die in der 3-Stellung des Pyridonrings eine freie oder veresterte Carboxyl- oder eine Cyangruppe enthalten, wenn man 2-Brom-4-amino-i, 9-anthrapyrimidin mit Malonestern bzw. Cyanessigestern umsetzt, die erhaltenen Verbindungen gegebenenfalls verseift und dann das Brom durch Behandeln mit Octodecylamin austauscht. Man kann ferner auch so verfahren, daß man zunächst durch Umsetzen von Octodecylamin oder auch eines anderen Alkylamins mit offener aliphatischer Kette das entsprechende 2-Alkylamino-4-arninoi, 9-anthrapyrimidin herstellt und dann auf die oben beschriebene Weise den Pyridonring angliedert.A similar connection is obtained if you convert the 2-Bromo-4 # amino-i, 9-anthrapyrirnidine and benzoyl acetic ester Reacts with octodecylamine. 2-Oetodecylamino-i, 9-anthrapyritnidin0-4 is obtained in a similar manner, io-pyridones, which have a free or esterified carboxyl in the 3-position of the pyridone ring or contain a cyano group when using 2-bromo-4-amino-i, 9-anthrapyrimidine Reacts malonic esters or cyanoacetic esters, the compounds obtained if appropriate saponified and then the bromine exchanged by treating with octodecylamine. One can also proceed so that one first by reacting octodecylamine or also of another alkylamine with an open aliphatic chain the corresponding one 2-Alkylamino-4-arninoi, 9-anthrapyrimidine produces and then to the above-described Way the pyridone ring.

Beispiel 17 In einem Druckgefäß erhitzt man ein Gemisch von io Teilen :2-Broin-i,9-anthrapyrimidin0-4,io-pyrimidon (erhältlich durch Umsetzen von 2-Brom-4-aminck-i,9-anthrapyrimidin mit Urethan), i5Teilen Dodecylamin und i 5o Teilen Isobutylalkohol i o Stunden lang auf i4o bis i5o'. Dann läßt man erkalten, saugt die entstandene Verbindung ab und wäscht sie mit Methanol aus. Das so erhaltene 2-Dodecylani,ino-i, 9-pyritnidino-4, io-pyrimidonoanthracen ist ein gelbes Kristallpulver, das . sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Fluoreszenz und gelber Farbe löst, die auf Zusatz von Formaldehyd über Violettrot nach Gelbrot umschlägt. Es löst sich in Alkohol schwer mit gelber Farbe und schwacher grüner Fluores-7enz, etwas leichter in Aceton mit gelber Farbe und starker grüner Fluoreszenz, in Eisessig mit gelber Farbe ohne Fluoreszenz, in Äther, Benzol und Paraffinöl leicht mit gelber Farbe und starker grüner Fluoreszenz.Example 17 A mixture of 10 parts is heated in a pressure vessel: 2-bromo-i, 9-anthrapyrimidin0-4, io-pyrimidone (obtainable by reacting 2-bromo-4-aminck-i, 9-anthrapyrimidine with urethane), 15 parts dodecylamine and 15o parts isobutyl alcohol for 10 hours to 14o to 15o '. The mixture is then allowed to cool, the compound formed is filtered off with suction and washed out with methanol. The 2-dodecylani, ino-i, 9-pyritnidino-4, io-pyrimidonoanthracene thus obtained is a yellow crystal powder which . dissolves in concentrated sulfuric acid with green fluorescence and yellow color, which changes from violet-red to yellow-red when formaldehyde is added. It dissolves with difficulty in alcohol with yellow color and weak green fluorescence, somewhat more easily in acetone with yellow color and strong green fluorescence, in glacial acetic acid with yellow color without fluorescence, in ether, benzene and paraffin oil easily with yellow color and strong green fluorescence .

Wenn man Cyclohexanon auf 2-Bromi, 4-diarninoanthrachinon einwirken läßt und die erhaftene Verbindung mit Dodecylamin in Gegenwart von Nitrobenzol erhitzt, so erhält man unter Abspaltung von Bromwasserstoff die entsprechende Dodecylaminoverbindung.If you have cyclohexanone act on 2-bromine, 4-diarninoanthraquinone lets and heated the afflicted compound with dodecylamine in the presence of nitrobenzene, in this way, the corresponding dodecylamino compound is obtained with elimination of hydrogen bromide.

Beispiel 18 In eine Aufschlämmung von ioTeilen Selen in 2oo Teilen Äthanol trägt man unter gutem Rühren im Verlauf i Stunde 12 Teile metallisches Natrium ein, wobei man dafür sorgt, daß die Temperatur des Umsetzungsgemisches nicht über 5o' steigt. Die erhaltene Lösung vermischt man mit einer Aufschlämmung von 4c> Teilen 2-Brom-4-aminoi, 9-anthrapyrimidin in 2oo Teilen Äthanol und erhitzt das Gemisch 2 Stunden lang zum Sieden. Die so erhaltene Mischung, die die Natriumverbindung des 2-Sel-.no-4-aminoi,9-anthrapyrimidins enthält, versetzt man dann mit 4oTeilen Dodecylbromid und erhitzt sie nochmals 2 Stunden lang zum Sieden. Dann läßt man sie erkalten, saugt das entstandene 4-Amino-2-dodecylseleno- i, 9-anthrapyrimidin ab und wäscht es mit Alkohol und heißem Wasser so lange, bis das Wasser farblos abläuft. Die Selenverbindung ist ein gelbes Kristallpulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit roter Farbe löst, die auf Zusatz von Formaldehyd nach Violett umschlägt. In kaltem Alkohol und Eisessig ist sie schwer, in Aceton, Äther, Benzol und warmem Alkohol verhältnismäßig leicht löslich.Example 18 Into a slurry of 10 parts selenium in 200 parts Ethanol is carried over the course of 1 hour with good stirring, 12 parts of metallic sodium one, taking care that the temperature of the reaction mixture does not exceed 5o 'rises. The solution obtained is mixed with a slurry of 4 parts 2-Bromo-4-aminoi, 9-anthrapyrimidine in 2oo parts of ethanol and heat the mixture Boil for 2 hours. The mixture thus obtained, which contains the sodium compound des 2-Sel-.no-4-aminoi, 9-anthrapyrimidins are then mixed with 40 parts Dodecyl bromide and heated to boiling again for 2 hours. Then one lets when they cool, the 4-amino-2-dodecylseleno-i, 9-anthrapyrimidine formed sucks and washes it with alcohol and hot water until the water is colorless expires. The selenium compound is a yellow crystal powder that is concentrated in Sulfuric acid with red color dissolves, on the addition of formaldehyde to violet turns over. It is heavy in cold alcohol and glacial acetic acid, in acetone, ether, and benzene and warm alcohol relatively easily soluble.

Beispiel ig In einem Druckgefäß erhitzt man eine Mischung aus :25 Teilen 4-Oxy-.\T-phenyli, 9-pyrroloanthron (erhältlich durch Erhitzen -einer Mischung von i-Chlor-4#-oxyanthrachinon, phenylaminoessigsaurern Kalium und Isohutylalkohol unter Druck in Gegenwart von Kupferchlorür und Natriumacetat), 3o Teilen Octodecylarnin und ioo Teilen Amylalkohol unter Rühren ioStunden lang .auf i8o'. Nach dem Erkalten saugt man die festen Anteile ab, entfernt etwa nicht umgesetzte Oxyverbindung durch Ausziehen des Rückstandes mit verdünntem Alkohol, wäscht diesen dann mit Wasser aus und trocknet ihn. Man erhält so in guter Ausbeute das 4 - Octodecylamino - IN - phenyli, 9-pytroloanthron in Form eines rotgelben I--'ulvers. Es löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit goldgelber Farbe und ist in K6hlenwasserstoffen und hydroxylgruppenfreien organischen Lösungsmitteln verhältnismäßig leicht löslich. Die Lösungen fluoreszieren grüngelb.Example ig A mixture of : 25 parts of 4-oxy-. \ T-phenyli, 9-pyrroloanthrone (obtainable by heating a mixture of i-chloro-4 #oxyanthraquinone, phenylaminoacetic acid potassium and isohutyl alcohol under pressure in Presence of copper chloride and sodium acetate), 30 parts of octodecylamine and 100 parts of amyl alcohol for 10 hours with stirring. After cooling, the solid components are filtered off with suction, any unreacted oxy compound is removed by exhausting the residue with dilute alcohol, then washed with water and dried. The 4- octodecylamino - IN - phenyl, 9-pytroloanthrone in the form of a red-yellow ulver is thus obtained in good yield. It dissolves in concentrated sulfuric acid with a golden yellow color and is relatively easily soluble in hydrocarbons and organic solvents which do not contain hydroxyl groups. The solutions fluoresce green-yellow.

Eine Verbindung von ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man 4-OxY-PY-C-phenyl-i, 9-pyrroloanthron (erhältlich durch Erhitzen einerMischung von i-Amino-4-oxyanthrachinon und Phenylbroinessi-säure in Gegenwart von Natriumacetat) und Octodecylamin eine Zeitlang erhitzt und in der üblichen Weise aufarbeitet.A compound with similar properties is obtained by using 4-OxY-PY-C-phenyl-i, 9-pyrroloanthrone (obtainable by heating a mixture of i-amino-4-oxyanthraquinone and phenylbroinessic acid in the presence of sodium acetate) and octodecylamine Heated for a while and worked up in the usual way.

Durch Umsetzung von 3-Brom-4-aminoi, 9-pyraz#cklanthron und Dodecylamin in Gegenwart von Amylalkohol unter Druck erhält man das 3-Dodecylamino-4#-aminoi, 9-pyrazolanthron, das man durch Erhitzen mit p-Toluolsulfonsäuremethylester in Gegenwart von Trichlorbenzol und Kaliumcarbonat in das N-Methyl-3-dodecylam.in0-4-aminopyrazolanthron überführen kann.By reacting 3-bromo-4-aminoi, 9-pyraz # cklanthron and dodecylamine in the presence of amyl alcohol under pressure one obtains the 3-dodecylamino-4 # -aminoi, 9-pyrazolanthrone, which is obtained by heating with methyl p-toluenesulfonate in the presence of trichlorobenzene and potassium carbonate into N-methyl-3-dodecylam.in0-4-aminopyrazolanthrone can convict.

Durch Erhitzen eines Gemisches von q#-Jodi,9-anthra,pyrimidin (erhältlich durch Umsetzen der Diazoverbindung des 4-Aminoi, 9-anthrapyrimidins mit Kaliumjodid), phenylaminoessigsanrem Kalium und Amylalkohol in Gegenwart eines Kupfersalzes und Kaliumcarbonat unter Druck erhält man das i, 9-Pyrimidino-iN-phenyl-4, io-pyrroloanthracen. Durch Behandeln mit Brom in Gegenwart von Schwefelsäure erhält man daraus eine Monobromverbindting, die auf die oben beschriebene Weise durch Umsetzen mit Dodecylamin in das entsprechende Dodecylamino-i, 9-pyrimidino-N-phenyl-4, io-pyrroloanthracen übergeführt werden kann.By heating a mixture of q # -iodi, 9-anthra, pyrimidine (available by reacting the diazo compound of 4-amino, 9-anthrapyrimidine with potassium iodide), phenylaminoessigsanrem potassium and amyl alcohol in the presence of a copper salt and Potassium carbonate under pressure gives the i, 9-pyrimidino-iN-phenyl-4, io-pyrroloanthracene. By treating with bromine in the presence of sulfuric acid, a monobromo compound is obtained from it, in the manner described above by reacting with dodecylamine in the corresponding Dodecylamino-i, 9-pyrimidino-N-phenyl-4, io-pyrroloanthracene are converted can.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of high molecular weight carbon compounds, characterized in that compounds with at least four condensed nuclei are reacted with compounds with a higher molecular weight alkyl group, the starting materials being chosen so that one of them is at least one with oxygen, sulfur, selenium or nitrogen-bonded hydrogen or metal atom and, the other contains an atom or an atomic group that or this reactive hydrogen or metal atom. by the remainder of the other starting material, or that compounds of the structure R'- A- X in which R 'is the remainder of a ring-shaped compound, A is an oxygen, sulfur, selenium or nitrogen bridge and X is a higher molecular weight - Alkyl group means converted into compounds containing four condensed nuclei by ring assembly, the process according to patent 646244 not being claimed.