DE682196C

DE682196C - Process for processing tars or tea oils on diesel oils

Info

Publication number: DE682196C
Application number: DEE49087D
Authority: DE
Inventors: Dr Phil Karl Fischer
Original assignee: Edeleanu GmbH
Current assignee: Edeleanu GmbH
Priority date: 1936-12-08
Filing date: 1936-12-08
Publication date: 1939-10-10

Description

Verfahren zur Aufarbeitung von Teeren bzw. Teerölen auf Dieselöle Wenn Teeröle, besonders auch Braunkohlenteeröle, bisher nur in beschränktem Umfange als Dieselöle Verwendung gefunden haben, und zwar ausschließlich in großen ortsfesten Maschinen, so liegt dies daran, daß man ihnen bisher nicht auf befriedigende Weise alle diejenigen Eigenschaften hat verleihen können, die gerade für den Betrieb von schnell laufenden Fahrzeugdieselmotoren gefordert werden. Besonders hinderlich isthier-,bei der Gehalt der Teeröle an Kreosoten und stark ungesättigten, zum Teil schwefelhaltigen Verbindungen, wodurch ihre Zündfähigkeit erheblich herabgesetzt wird.Process for processing tars or tar oils on diesel oils If tar oils, especially brown coal tar oils, have so far only been limited have found use as diesel oils, and only in large stationary Machines, this is because they have not yet been used in a satisfactory manner has all those properties that are just necessary for the operation of high-speed vehicle diesel engines are required. It is particularly a hindrance here-, at the creosote and highly unsaturated content of the tar oils, some of which contain sulfur Compounds, which significantly reduces their ignitability.

Wir haben nun gefunden, daß Teer oder Teeröle durch Behandlung mit einer Mischung von Glykol und flüssiger schwefliger Säure vollständig von. Kreosot und außerdem, soweit erforderlich, von, den ungesättigten Anteilen und Schwefelverbindungen befreit werden können. Es -ist zwar bereits vorgeschlagen worden, Braunkohlenteer mit Glykol bzw. einer glykolhaltigen wäBrigen Lösung zu entkreosotieren. Dieses Verfahren erweist sieh jedoch als technisch unausführbar, da keine ausreichende Entkreosotierung erfolgt. Dazu kommt, da.B die Ausscheitdung von Phenolen und ähnlichen sauerstoffhaltigen Verbindungen all-ein nicht ausreicht,, um Teeröle zu Dieselzwecken verwendbar zu machen, so daß sich an die Behandlung des Teeres mit Glykol weitere Veredelungsverfahren anschließen müssen. Dieser umständliche und bezüglich dar Entkreosotierung unzugängliche Arbeitsweg läßt sich durch den Zusatz von flüssiger schwefliger Säure vermeiden, wobei sich die Menge der herauszulösenden Anteile durch Erhöhung der Zusatzmengen nach Belieben steigern läßt. Die schweflige Säure, die bisher als eines der höchst selektiven Lösungsmittel betrachtet wurde, spielt also überraschenderweise in diesem Fall zwischen den zu extrahierenden Teeranteilen und, dem zu geringes Lösungsvermögen besitzenden Glykol die Rolle des Lös.ungsvermntt.lers. Durch einfache Extraktion mit einem derartigen Gemisch, wobei auch von der bekannten Gegenstromextraktion Gebrauch gemacht werden kann, gelingt es aisö, die Teeröle" vollständig zu entkreosotieren und durch Entfernung von weiteren ungesättigten Anteilen zündfähiger zu machen.We have now found that tar or tar oils by treatment with a mixture of glycol and liquid sulphurous acid completely from. creosote and also, if necessary, of the unsaturation and sulfur compounds can be freed. Although it has already been suggested, lignite tar decreosotate with glycol or an aqueous solution containing glycol. This However, the method proves to be technically impracticable because it is not sufficient Decreosotation takes place. In addition, there is the excretion of phenols and the like oxygen-containing compounds all-one is insufficient, to make tar oils for diesel purposes to make usable, so that further to the treatment of the tar with glycol Need to connect finishing processes. This cumbersome and with regard to the decreosotation Inaccessible way to work can be made by adding liquid sulphurous acid avoid, whereby the amount of the shares to be dissolved out by increasing the Can increase additional amounts at will. The sulphurous acid, previously considered one the highly selective solvent was considered, so surprisingly plays in this case between the tar to be extracted and that too little Glycol, which has solvent power, plays the role of solvent. By simple Extraction with such a mixture, also from the known countercurrent extraction Be made use of can, it succeeds aisö, the tar oils "completely to be decreosotized and more ignitable by removing further unsaturated components close.

Bemerkenswert ist, rlaß in :dieser Kombination der beiden Lösungsmittel das Glykol durch irgendeinen anderen höherwertigen Alkohol o. dgl. nicht ersetzbar ist. So ist beispi.elsweise Glycerin für den vorliegenden Zweck unverwendbar.It is noteworthy that this combination of the two solvents is permitted the glycol cannot be replaced by any other higher alcohol or the like is. For example, glycerine cannot be used for the present purpose.

Von der Zusammensetzung des Lösungsmittel:gemisches und von der verwendeten Ausgangs- R a ff i n a t e produkt Glykol: S02 Glykol: SO, ( Glykol: S02 S02 75 : 25 60:40 40-60 Ausbeute Volumprozent........... ioo 79,5 76,o 67,0 16 d20 ........................... 0943 o,916 o,9ii o,898 0,861 Stockpunkt °C ................. + o + o + o -E. 1 -1- io Siedekennziffer ................ 312 319 321,8 32o,8 343 Cetenzahl ..................... 39 52 54,4 59:4 79,3 Kreosot Volumprozent ........... 15,0 0,0 0,0 o ,o 0,0 Arbeitet man bei höheren Temperaturen, so müssen sinngemäß geringere SO,-Konzentrationen angewandt werden. Eine .derartige Arbeitsweise kommt namentlich dann in Frage, wenn stark paraffinhaltige Teerfraktionen oder Teere zu verarbeiten sind.On the composition of the solvent: mixture and on the one used Exit R a ff i nate product glycol: S02 glycol: SO, (glycol: S02 S02 75: 25 60:40 40-60 Yield percent by volume ........... ioo 79.5 76, o 67.0 16 d20 ........................... 0943 o, 916 o, 9ii o, 898 0.861 Pour point ° C ................. + o + o + o -E. 1 -1- io Boiling code ................ 312 319 321.8 32o, 8 343 Cetane number ..................... 39 52 54.4 59: 4 79.3 Creosote volume percent ........... 15.0 0.0 0.0 o, o 0.0 If you work at higher temperatures, then correspondingly lower SO2 concentrations must be used. Such a method of operation is particularly suitable when tar fractions or tars with a high paraffin content are to be processed.

Ein besonderer Vorteil derAnwendung des genannten Lösungsmittel:gemisches besteht darin, daß es aus den Raffinaten und Extrakten leicht wiedergewonnen werden kann. Nachdem nämlich ,die schweflige Säure in bekannter Weise unter Druckentspannung ausgedampft worden ist, scheidet sich das Glykol zum großen Teil aus den zurückbleibenden Lösungen als Schicht ab, undderverbleibende e Rest kann durch Wasser herausgewaschen werden. Soweit in dem auf .dem Extrakt abgeschiedenen Glykol noch ölige Bestandteile enthalten sind, werden diese durch Zusatz -%,on Wasser aus dem Glykol abgeschieden.A particular advantage of using the solvent mentioned: mixture is that it is easily recovered from the raffinates and extracts can. After that, the sulphurous acid is depressurized in a known manner has been evaporated, the glycol separates to a large extent from the remaining Solutions as a layer, and the remainder can be washed out with water will. As far as there are still oily components in the glycol deposited on the extract are contained, these are separated from the glycol by adding%, on water.

Bei der Durchführung .des neuen Verfahrens hat sich gezeigt, daß man für die Apparate, in denen Gennische aus Glykol und schwefliger Säure zur Behandlung gelangen, Eisen als Baustoff nicht verwenden kann, weil es angegriffen wird. Versuche haben jedoch ergeben, daß Aluminium und bestimmte Legierungen daraus gegen das Lösungsmittelgemisch korrosionsfest sind. Erfindungsgemäß werden deshalb bei der Ausführung des Verfahrens an allen Stellen der Extraktions- und Lösungsmittelwiedergewinnungsanlage, die mit Gemischen aus Glykol und S02 in Berührung komm-en, Gefäße angervandt, welche aus Aluminium hergestellt, Extraktionstemperatur hängen die Ausbeuten und damit zugleich der Grad der Qualitätssteigerung der Raffinate ab. Die nachstehend zusammengestellten Ergebnisse wurden bei der Gegenstromextraktion eines paraffinfreien Braunkohlenteeröl-es von geeigneten Siedegrenzen be-i Raumtemperaturen erhalten, wobei Too Volumprozent von Glykol-SO2-Gemischen verschiedener Zusammensetzung zur Anwendung gelangten. Ein ergänzender Versuch wurde mit schwefliger Säure allein ausgeführt. oder deren Innenwandungen mit :einer Aluminiumschicht überzogen sind.When carrying out the new process it has been shown that one for the apparatus in which genniches of glycol and sulphurous acid are used for treatment can not use iron as a building material because it is attacked. try however, have shown that aluminum and certain alloys made from it are resistant to the solvent mixture are corrosion-resistant. According to the invention, therefore, when carrying out the method at all points in the extraction and solvent recovery system that are connected to Mixtures of glycol and S02 come into contact, vessels used which are made of Aluminum produced, extraction temperature depend on the yields and thus at the same time the degree of quality improvement of the raffinates. The below compiled Results were obtained from the countercurrent extraction of a paraffin-free brown coal tar oil of suitable boiling points at room temperature, with Too volume percent of glycol-SO2 mixtures of various compositions were used. A supplementary experiment was carried out with sulphurous acid alone. or their Inner walls with: are coated with an aluminum layer.

Inderamerikanischen Patentschrift z 163o25 ist vorgeschlagen, Erdölfraktionen unter Zusatz von flüssiger schwefliger Säure mittels niedrigsiedender Alkohole zu extrahieren. Dieses Verfahren soll, um die starke Lösefähiigk eit der genannten Alkohole herabzudrücken, bei unter o0 liegenden Temperaturen ausgeführt werden, d. h. in einem Temperaturbereich, in welchem Dieselölfraktionen von Teeren für eine extrahierende Behandlung nicht .dünnflüssig genug wären. Dazu kommt, daß niedrigsiedende Alkohole aus .dem zu behandelnden Öl Wasser aufnehmen und schwer davon zu befreien sind, so daß bei mehrmaligem Umlauf des Lösungsmittelgemnisches Korrosionen in der Apparatur .auftreten. Demgegenüber bietet die Trocknung von Glykol keinerlei Schwierigkeiten.American patent z 163o25 suggests petroleum fractions with the addition of liquid sulfurous acid by means of low-boiling alcohols extract. This process is intended to ensure the strong solvency of the mentioned Pressing down alcohols, carried out at temperatures below o0, d. H. in a temperature range in which diesel oil fractions of tars for a Extractive treatment would not be thin enough. In addition, the low boiling point Alcohols from the oil to be treated absorb water and are difficult to get rid of are, so that with repeated circulation of the solvent mixture corrosion in the Apparatus. In contrast, the drying of glycol does not present any difficulties.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for processing tars or tar oils on diesel oils, characterized in that they are mixed with a mixture of glycol and sulphurous acid treated, the resulting extract layer from the raffinate solution separates and from the latter the small amounts of the contained solvent mixture separates.

2. The method according to claim 1, characterized in that one paraffin-free or dewaxed tar oils at around 2o0 with a mixture of treated with sulphurous acid and glycol.

3. The method according to claims r and 2, characterized in that a solvent mixture is used which corresponds to q.o consists of up to 75 parts of glycol and 6o to 29 parts of sulphurous acid. q ..

Process according to claims t to 3, characterized in that from your Raffinate evaporates the sulphurous acid in a known manner, which then abscheldende Glykolschncht separates and then the remaining glycol components dissolved in the R.affinate washes out. .

5. The method according to claims r to q., Characterized in that that the treatment of tars or tar oils xnit glycol and sulphurous acid and evaporation of the sulphurous acid from the raffinate in vessels which consist of aluminum or alloys containing aluminum or their inner walls are covered with a layer of it.