Verfahren zur Herstellung sulfonsaurer Salze Es wurde gefunden, daß
man wertvolle sulfonsaure Salze erhält, wenn man Viny1sulfone der allgemeinen Formel
R (S02 # CH= CH2)" in der R einen: höhermolekularen aliphatischen Rest und x eine
ganze Zahl bedeutet, mit Bisulfiten der Leichtmetalle der i. und 2. Gruppe des periodischen
Systems umsetzt.Process for the preparation of sulfonic acid salts It has been found that
Valuable sulfonic acid salts are obtained if vinyl sulfones of the general formula are used
R (S02 # CH = CH2) "in which R one: higher molecular weight aliphatic radical and x one
Whole number means with bisulfites of the light metals of the i. and 2nd group of the periodic
Systems implements.
Von höheiznolekularen aliphatischen Vinylsulfonen, die für die Umsetzung
in Betracht kommen, seien beispielsweise 1-1eptyl-, Dodecyl-, Octod-ecyl- und Oleylvinylsulfone
erGvähnt. Vinylsulfone, die die Vinylsulfongruppe mehrfach im Molekül enthalten,
z. B. i, i2-Divi:nylsulfonoctodecan,können sich entsprechend oft umsetzen. Die Vinylalkylsulfone
können auch verzweigte Ketten aufweisen und noch andere Atome oder Atomgruppen,
z. B. Halogenatome oder Hydroxyl-, Alkoxy-, Oxalkyl-, Nitro-, Amino-, Sulfhydryl-,
Ca,rboxyl- oder Sulfansäuregruppen enthalten.From Höheiznolekularen aliphatic vinyl sulfones, which are necessary for the implementation
come into consideration are, for example, 1-1eptyl, dodecyl, octodecyl and oleyl vinyl sulfones
he said. Vinyl sulfones, which contain the vinyl sulfone group several times in the molecule,
z. B. i, i2-Divi: nylsulfonoctodecan, can implement accordingly often. The vinyl alkyl sulfones
can also have branched chains and other atoms or groups of atoms,
z. B. halogen atoms or hydroxyl, alkoxy, oxalkyl, nitro, amino, sulfhydryl,
Contain Ca, rboxyl or sulfanic acid groups.
Bei der Umsetzung, die in Gegenwart von unter den Reaktionsbedingungen
inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln, wie Wasser oder wäßrigem Alkohol, und
gegebenenfalls unter Druck .erfolgt, lagert sich das Bisulfit an die Vinylsulfangruppe
unter Bildung von sulfonsauren Salzen ,an. Die neuen Verbindungen können vor allem
in der Textilindustrie als Netz-, Reinigungs:, Dispergier-, Durchfärbe-, Egalisier-,
Weichma chungs- und Imprägnierungsmittel verwendet werden.In the reaction carried out in the presence of under the reaction conditions
inert solvents or diluents such as water or aqueous alcohol, and
if necessary under pressure, the bisulfite attaches itself to the vinylsulane group
with the formation of sulfonic acid salts. Above all, the new connections can
in the textile industry as wetting, cleaning, dispersing, through-dyeing, leveling,
Softening and impregnating agents are used.
Wenn es auch bekannt ist, daß N.atritunbisulfit sich .an (3-Chloräfhylvinyls,ulfon
anlagern kann, so ist es doch ,als nicht vorauszusehender technischer Fortschritt
gegenüber diesem Stande der Technik anzusehen, daß man nach dem vorstehend beschriebenen
Verfahren der Textilindustrie eine neue Klasse von wertvollen Hilfsmitteln erschlossen
hat. Beispiel i Eine Mischung von 6o Teilen Dodecylvinylsulfon und 3oo Teilen 38
bis 4oo;oiger Natriumbisulfitlösung wird etwa 7 Stunden lang bei rund ioo° gerührt.
Nach dem Abkühlen wird der farblose Kristallbrei von der Mutterlauge abgetrennt
und aus Wasser umkristallisiert, wobei man farblose Kristalle erhält, deren Zusammensetzungwahrscheinlichder
Formel CH3#(CH2)ü#S02#CH2#CH2#S03Na entspricht. Sie sind in Wasser gut (etwas seifenähnlich)
löslich, .schwer löslich in kaltem, leicht in heißem Äthanol.Even though it is known that atrite bisulfite is an (3-chloroethylvinylsulfon
can accumulate, it is, as technical progress that cannot be foreseen
compared to this prior art to be seen that one after the above-described
Process of the textile industry opened up a new class of valuable tools
Has. Example i A mixture of 60 parts of dodecyl vinyl sulfone and 300 parts of 38
Up to 4oo; oiger sodium bisulfite solution is stirred for about 7 hours at around 100 °.
After cooling, the colorless crystal slurry is separated from the mother liquor
and recrystallized from water to give colorless crystals, the composition of which is likely to be
Formula CH3 # (CH2) ü # S02 # CH2 # CH2 # S03Na corresponds. They are good in water (somewhat soap-like)
soluble, sparingly soluble in cold, slightly in hot ethanol.
Entsprechende Verbindungen .erhält man mit anderen Vinylalkylsulfonen,
z. B. mit
Octodecyl- oder Oleylvinylsulfon, und .den Gemischen von
Vinylalkylsulfonen, wie sie beispielsweise aus den verschiedenen höhermolekular
en Alkoholen erhalten werden können,)',' Beispiel 2 53 Teile Octodecylvinyls.ulfon,
das z.. B. durch Umsetzung von Octo,decylmercaptanm mit Äfhylen und nachfolgende
Oxydation erhalten werden kann, werden mit ioo Teilen Natriumbisulfitlösung q. Stunden
lang im Wasserbad unter ,gutem Rühren erhitzt. Nach dem Erkalten werden die ausgeschiedenen
Kristalle abgesaugt, mit Äther gewaschen und aus Alkohol umkristallisiert. Die erhaltene
Verbindung C18 H37 S 02 C H2 C H2 S 03 Na bildet eine farblose Kristallmasse, die
sich oberhalb 225° zersetzt. Sie ist in Wasser gut löslich.Corresponding compounds are obtained with other vinyl alkyl sulfones,
z. B. with
Octodecyl or oleyl vinyl sulfone, and the mixtures of
Vinyl alkyl sulfones, such as those from the various higher molecular weight
en alcohols can be obtained,) ',' Example 2 53 parts of octodecylvinylsulfone,
for example by reacting octo, decylmercaptanm with Äfhylen and subsequent
Oxidation can be obtained with 100 parts of sodium bisulfite solution q. hours
Heated for a long time in a water bath, stirring well. After cooling down, the excreted
Sucked off crystals, washed with ether and recrystallized from alcohol. The received
Compound C18 H37 S 02 C H2 C H2 S 03 Na forms a colorless crystal mass which
decomposes above 225 °. It is readily soluble in water.
Verwendet man statt Natriumbisulfit Kalium- oder Calciumbisulfit,
so erhält man das entsprechende Kalium bzw. Calciumsalz.If you use potassium or calcium bisulfite instead of sodium bisulfite,
in this way the corresponding potassium or calcium salt is obtained.
22 Teile eines Produktes, das zu etwa 9o% aus i, z2-Octodecandivinyldisujfon
besteht (hergestellt ,aus Ricinolsäure über das. i-i2-Octodeca.ndiol ,i-i2-Octodecandibromid,
i-i2-Octodecandithiol, i - 12 - Octodeaandivinyldi-
sulfid, i-i2-Octodecandivinyldis,ulfon) werden
mit 6o Teilen einer q.o%igen Natriumbisulfit-
lösung 5 Stunden lang am Rückflußkühler ge-
@ührt. Nach dem Erkalten scheidet sich das
E entstandene i-i2-octodecandisulfondiäthan-
'Y disulfonsaure Natrium ab. Das Rohprodukt
wird zur Weiterreinigung vom. noch enthal-
tenem Ausgangsmaterial mit Äther verrührt
oder mit wenig Alkohol ausgekocht. Das so
erhaltene Salz ist in Wasser leicht, in. Alkohol
dagegen schwer löslich.
22 parts of a product which consists of about 90% i, z2-octodecanedivinyldisujfone (manufactured from ricinoleic acid via the - sulfide, i-i2-octodecanedivinyldis, sulfone)
with 60 parts of a qo% sodium bisulfite
solution for 5 hours on the reflux condenser
@ uhrt. After cooling down, it separates
E resulting i-i2-octodecanedisulfone diethan
'Y disulfonic acid sodium. The raw product
is used for further cleaning from. still contain
tenem starting material stirred with ether
or boiled with little alcohol. That so
Salt obtained is easy in water, in alcohol
on the other hand hardly soluble.