DE676593C

DE676593C - Process for impregnating leather, leather goods and leather substitutes

Info

Publication number: DE676593C
Application number: DEH154122D
Authority: DE
Inventors: Ernst Max Hoppe
Original assignee: ERNST MAX HOPPE
Current assignee: ERNST MAX HOPPE
Priority date: 1937-12-25
Filing date: 1937-12-25
Publication date: 1939-06-07

Description

Verfahren zum Imprägnieren von Leder, Lederwaren und Lederersatz Gegenstand der Erfindung bildet ein Verfahren zum Imprägnieren von Leder, Lederwaren und Lederersatz zur Erzielung einer guten Wasser-, Säure- und Hitzebeständigkeit.Process for impregnating leather, leather goods and leather substitute article The invention provides a method for impregnating leather, leather goods and leather substitutes to achieve good water, acid and heat resistance.

Für die Imprägnierung von Ledern und von Lederwaren mit wasserabweisenden und in Wasser nicht quellenden Mitteln sind bereits verschiedene Vorschläge gemacht worden. Diese führen jedoch nicht zu restlos befriedigenden Ergebnissen, da sie nichtgleichzeitig allen für solche Zwecke zu fordernden Bedingungen gerecht werden. Diese bestehen besonders darin, daß die Imprägnierungsstoffe einerseits leicht und gleichmäßig in das Leder eindringen und in demselben dann in praktisch unlöslichem Zustande verbleiben müssen und andererseits die Knick- und Dehnungselastizität sowie Reißfestigkeit des Leders nicht beeinträchtigen dürfen. So hat man z. B. vorgeschlagen, Leder für Druckmaschinen- u. dgl. Walzen dadurch für Farbe undurchdringlich zu machen, daß man durch Tränken mit geeigneten Ölen, z. B. Leinöl und Schw efelchlorür, unter Zusatz von Kautschuk in dem Leder Faktis entstehen läßt. Solche Faktisbildung vermag wohl Druckwalzenleder für Farbe undurchlässig zu machen und die Druckelastizität des Walzenleders zu erhöhen. Es liegt jedoch in der Naturdieser an sich spröden Ölfestigungsprodukte, daß sie Leder für allgemeine Gebrauchszwecke, z. B. für Schuhwerk u. dgl., unbrauchbar machen, indem siedie erwünschte Dehnungselastizität und Reißfestigkeit erheblich verschlechtern. Auch durch dieAnwendung von Fett-,Wachs-oder Harzstoffen ist die Aufgabe, ein unter Bedingungen der Praxis hitze-, kälte-, wasser-und säurefestes Leder oder Schuhwerk zu schaffen, überhaupt nicht zu lösen. Ferner.. wurde die Verwendung einer Mischung aus Glimmerblättchen und einer Lösung aus Gelätine oder Celluloselacken als Anstrichmittel für Lederwaren vorgeschlagen. Auch dadurch wird dasLeder nicht widerstandsfähig, wie es durch vorliegende Erfindung der Fall ist.For the impregnation of leathers and leather goods with water-repellent and various proposals have already been made in agents which do not swell in water been. However, these do not lead to completely satisfactory results because they do not simultaneously meet all the conditions required for such purposes. These consist in the fact that the impregnation substances on the one hand light and penetrate evenly into the leather and then in the same in practically insoluble Conditions must remain and on the other hand the buckling and stretching elasticity as well Must not impair the tear resistance of the leather. So one has z. B. suggested To make leather for printing machines and similar rollers impenetrable for ink, that by soaking with suitable oils, e.g. B. linseed oil and sulfur chloride, under Addition of rubber in the leather creates factice. Such factual formation is capable of probably to make pressure roller leather impervious to color and the elasticity of pressure of the rolled leather to increase. However, it is in the nature of these inherently brittle Oil-strengthening products that make leather for general uses, e.g. B. for footwear and the like, render them unusable by providing the desired elongation elasticity and tear resistance worsen significantly. Also through the application of fat, wax or Resin materials is the task of a practice under conditions of heat, cold, water and to create acid-proof leather or footwear, not to loosen them at all. Further.. was the use of a mixture of mica flakes and a solution of gelatin or cellulose lacquers have been proposed as paints for leather goods. Also because of that the leather will not be resilient, as is the case with the present invention is.

Erfindungsgemäß verwendet man zum Imprägnieren von Leder, Lederwaren undLederersatz eine Lösung Glyptalharz mit einem Gehalt an fein pulverisierten, schwer schmelzbaren und säurebeständigen Mineralstoffen, welche gegebenenfalls noch fein pulverisierte, säurefeste Metalle bzw. Metallverbindungen enthalten kann. Als mineralische Stoffe kommen vor allem fein gemahlenes Nutzglimmerpulv er (Biofit, Muskowit, Phlogopit) bzw. Nutzglimmerpuder (Glimmerschuppen oder Glimmerflocken sind nicht verwendbar) in Betracht. An Stelle von oder neben Glimmerpuder können Talkum, Speckstein, Glimmerschiefer, Chloritschiefer, Graphitschiefer, Graphitglimmerschiefer, Graphit, Lava, Klinkermehl, Kupfererz-, Hochofen- oder Gußstahlschlackenund andere,vorzugsweiseüberiaoo° schmelzende Mineralstoffe in feinst gepulverter Form verwendet werden.According to the invention, leather goods are used for impregnating leather andleather substitute a solution of glyptal resin containing finely powdered, Hard-to-melt and acid-resistant minerals, which may still be may contain finely powdered, acid-resistant metals or metal compounds. as mineral substances come primarily from finely ground mica powder (Biofit, Muskowit, Phlogopit) or usable mica powder (mica flakes or mica flakes are not usable). Instead of or next to mica powder you can Talc, soapstone, mica slate, chlorite slate, graphite slate, graphite mica slate, Graphite, lava, clinker flour, copper ore, blast furnace or cast steel slag and others, preferably over aoo ° Melting minerals are used in the finest powdered form.

Nach dem Verfahren können alle Ledersorten bzw. Lederersatzstoffe in unverarbeiteter Form, wie Felle, Glaceleder, Fischleder und insbesondere chromgegerbte Leder und das für Heeres- und Berufsschuhwerk viel verwendete Fahlleder, imprägniert werden. Bekanntlich haben zahlreiche Ledersorten einen hohen Fettgehalt. Um das Leder bzw. Schuhwerk für das verwendete Imprägniermittel aufnahmefähig zu machen, wird es von Fett oder Öl so weit befreit, als zur Festigkeit der Hautfaser an und für sich notwendig ist. Selbstverständlich ist, daß die für die Verarbeitung zu erfindungsgemäß imprägnierten Lederwaren bestimmten Häute bereits im Gerbprozeß einevorbereitendeverminderteÖl-oder Fettränkung sowie eine mit dem Imprägnierungsmaterial verbundene Vorimprägnation erfahren können, um in Beziehung auf Haftfestigkeit und-Widerstandsfähigkeit gegen Hitze, Wasser und Chemikalien eine im Fertigprodukt allerhöchsten Ansprüchen genügende Qualitätsware zu erzielen.All types of leather or leather substitutes can be used after the procedure in unprocessed form, such as hides, ice leather, fish leather and, in particular, chrome-tanned leather Leather and the pale leather, which is widely used for army and professional footwear, impregnated will. It is well known that many types of leather have a high fat content. To that To make leather or footwear receptive to the impregnating agent used, it is freed of fat or oil to the extent that the skin fiber is firm and is necessary for itself. That goes without saying for processing too leather goods impregnated according to the invention already have certain hides in the tanning process a preliminary reduced oil or grease impregnation and one with the impregnation material associated pre-impregnation can be experienced in relation to adhesive strength and resistance against heat, water and chemicals one of the highest demands in the finished product to achieve sufficient quality goods.

Schuh- bzw. Lederwerk wird dann in bekannter Weise einer Aufrauhung oder Mattierung unterworfen, soweit dies die Ledersorte und der Gebrauchszweck ergeben. Befindet sich das Schuhwerk in der Herstellung, so geschieht die Aufrauhung, z. B. des Unterbodens, mittels der Aufrauhmaschine. Beispielsweise verwendet man Imprägnierungsmittel folgender Zusammensetzung: i. Nutzglimmerpulver ........... 3009, Säurebeständiges Metallpulver . . ioo g, Glyptalharz .................. iooo g, Tetrahydronaphthalin ......... 1509, Tetrachlorkohlenstoff ......... i 5o g, Butylalkohol ................. 309, Ruß.. ..................... 250 g, Manganborat ................ 39.Shoe or leather work is then subjected to roughening or matting in a known manner, as far as the type of leather and the intended use result. If the footwear is being manufactured, the roughening takes place, e.g. B. the subfloor, by means of the roughing machine. For example, use is made of impregnating agents of the following composition: i. Usable mica powder ........... 3009, Acid-resistant metal powder. . 100 g, glyptal resin .................. 100 g, tetrahydronaphthalene ......... 1509, carbon tetrachloride ......... i 50 g , Butyl alcohol ................. 309, carbon black .. ..................... 250 g, manganese borate. ............... 39.

a. Talkumpulver ................ 3509, Graphit .... . . . . . . . . . . . . . . . . . 250 g, Glyptalharz .................. iooo g, Tetrahydronaphthalin ......... i5o g, Tretrachlorkohlenstoff ......... 1509, Butylalkohol .................. 309, Ruß ........................ :25o g. Die Mischung geschieht dergestalt, daß zunächst die Mineralpulver trocken miteinander vermischt werden. Gleichzeitig werden die Glyptalbarze (Kondensationsprodukte von Phthalsäureanhydrid mit mehrwertigen Alkoholen im Wasserbad nicht über izo' zum Schmelzen gebracht. Dann werden Tetrahydronaphthalin, Tetrachlorkohlenstoff und Butylalkohol für sich in einemGefäß gemischt undderauf dem Wasserbade befindlichen Glyptalharzschmelze unter ständigem Rühren zugemischt. Nach dem Erkalten füllt man ao°jo des Gemisches in ein besonderes Gefäß, rührt den Farbstoff ein und vermischt unter kräftigem Rühren mit der Hauptmenge. Nach dem Zusatz von Manganborat wird die ganze Mischung mit dem Mineralpulver unter kräftigem Rühren in kaltem Zustande noch vermischt.a. Talc powder ................ 3509, graphite ..... . . . . . . . . . . . . . . . . 250 g, glyptal resin .................. iooo g, tetrahydronaphthalene ......... i5o g, carbon tetrachloride ......... 1509, Butyl alcohol .................. 309, carbon black ........................: 25o g. The mixture is done in such a way that the mineral powders are first mixed with one another dry. At the same time, the glyptal resins (condensation products of phthalic anhydride with polyhydric alcohols in the water bath are not melted over izo '. Then tetrahydronaphthalene, carbon tetrachloride and butyl alcohol are mixed separately in a vessel and the glyptal resin melt in the water bath is then added to the water, stirring continuously Put the mixture in a special container, stir in the dye and mix it with the bulk of the mixture while stirring vigorously.

Die Mengenverhältnisse der verschiedenen Bestandteile können innerhalb weiter Grenzen var fieren. Mangänborat kann auch weggelassen werden.The proportions of the various components can be within further limits vary. Manganese borate can also be omitted.

Daß das Schuhwerk auch wunschgemäß nur eine teilweise Imprägnierung, beispielsweise auch absichtlich mit der Aasseite nach außen gekehrter Teile, oder eine wiederholte Verstärkung durch verschiedenen Überzug erfahren kann, beispielsweise nur der Schuhboden mittels Tauchen in die Imprägnierungsflüssigkeit, ist selbstverständlich. Die Imprägnierungsstoffe können auch unter Druck in erwärmtem Bade oder unter Vakuum in das Material übergeführt werden. Die Trocknung erfolgt vorzugsweise im Trockenraum unter der Einwirkung eines erwärmten Luftstromes.That the footwear is only partially impregnated as requested, for example, parts that are intentionally turned outwards with the carrion side, or may experience repeated reinforcement by different coating, for example only the bottom of the shoe by immersion in the impregnation liquid is a matter of course. The impregnation substances can also be used under pressure in a heated bath or under vacuum transferred into the material. The drying takes place preferably in the drying room under the action of a heated air stream.

Zweckmäßig werden beispielsweise bereits bei der Herstellung des Schuhwerks die Vorder- und Hinterkappen sowie im Schuhboden Brand-undLaufsohlen,Ausballmasse, Gelenkstücke mit Gelenkeinlagen und die Absatzflecke imprägniert. Nach dem Verdunsten der Lösungsmittel verbleiben in den imprägnierten Ledern die festen Abwehrstoffe, welche infolge der Imprägnierung die Lederfasersubstanz mit einer hitze-, kälte-, Wasser- und säureabstoßenden konservierenden Schicht umhüllen, ohne das Leder zu beschädigen. Im Gegenteil, die Imprägnierung verbessert die Güte des Leders wesentlich. Erfindungsgemäß imprägnierte Leder sind hygienisch einwandfrei und besitzen eine höhere Widerstandsfähigkeit gegen Abnutzung.For example, they are already expedient during the manufacture of the footwear the front and back caps as well as insoles and outsoles, ballast in the bottom of the shoe, Joint pieces with joint inserts and the heel tips impregnated. After evaporation the solvents remain in the impregnated Leather the solid ones Defensive substances, which as a result of the impregnation of the leather fiber substance with a Wrap a heat-, cold-, water- and acid-repellent preservative layer without damaging the leather. On the contrary, the impregnation improves the quality of the Leather essential. Leather impregnated according to the invention is hygienically perfect and have a higher resistance to wear and tear.

Derart imprägnierte Leder sind gegen Temperaturen bis -70° C beständig und bleiben elastisch, während normales Leder bei - 2o° so spröde wird, daß der Narben bricht.Leather impregnated in this way is resistant to temperatures down to -70 ° C and remain elastic, while normal leather becomes so brittle at - 20 ° that the Scars breaks.

Die erzielte Kältebeständigkeit des imprägnierten Leders ist von wesentlicher Bedeutung für die Herstellung von Bekleidungsleder, insbesondere von Schuhwerk, z. B. für das Heer und die Luftwaffe, oder von Lederschutzkleidung, z. B. für in Gießereien Beschäftigte.The cold resistance achieved by the impregnated leather is essential Importance for the production of clothing leather, especially footwear, z. B. for the army and air force, or leather protective clothing, z. B. for in Foundries workers.

Ferner konnte festgestellt werden, daß geschmolzenes Metall auf erfindungsgemäß imprägnierte Leder gegossen, von denselben restlos abgewiesen wurde, ohne daß die Leder irgendwie beschädigt wurden.Furthermore, it was found that molten metal on the invention Impregnated leather was cast, completely rejected by the same without the Leather was somehow damaged.

Ferner ist es möglich, auf der hitzebeständigen Imprägnierungsschicht nach ihrer völligen Trocknung mit flüssigem Metall in bekannter Weise, z. B. durch Spritzverfahren, das Leder mit einem Metallüberzug zu versehen. Es ist also möglich, beispielsweise bei einem Sportschuh oder einem Gießereischutzstiefel nur die Stoßkappe und bei einem Grubensicherheitsschuli den Knöchelschutz zu metallisieren.It is also possible to apply the heat-resistant impregnation layer after their complete drying with liquid metal in a known manner, for. B. by Spraying process to provide the leather with a metal coating. So it is possible For example, in the case of a sports shoe or a foundry protective boot, only the bump cap and to metallize the ankle protection at a mine safety school.

Bei der Prüfung auf Wasserdurchlässigkeit wurde festgestellt, daß das erfindungsgemäß imprägnierte Oberleder gegen Wasser vollkommen undurchlässig ist.When tested for water permeability it was found that the upper leather impregnated according to the invention is completely impermeable to water is.

' Trotz der Beständigkeit gegen Säuren, `Laugen und Salzlösungen bleibt das erfindungsgemäß imprägnierte Leder luftdurchlässig und porös. .'Despite the resistance to acids,' alkalis and salt solutions remains the leather impregnated according to the invention is permeable to air and porous. .

Claims

PATEN TANSPRÜCIIC: "i. Process for the impregnation of leather, leather goods and leather substitutes by treatment with a dispersion of mineral substances, characterized in that the leather is treated, optionally in vacuo or under pressure, with a solution of Glyptal resin, which is finely pulverized , contains hard-to-melt and acid-resistant minerals, optionally in addition to acid-resistant metal powder. z. Method according to claim 1, characterized in that a glyptal mineral solution containing finely powdered useful mica or graphite as a mineral additive is used a, characterized in that the leather treated with the mineral-containing glyptal resin solution is provided with a metal coating after drying by means of liquid metal.