DE644726C

DE644726C - Paints

Info

Publication number: DE644726C
Application number: DEG88336D
Authority: DE
Original assignee: JR Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1934-06-27
Filing date: 1934-06-28
Publication date: 1937-05-12

Description

Anstrichmittel In den letzten Jahren haben pigmentierte Lösungen von Chlorkautschuk in organischen Lösungsmitteln gesteigerte Bedeutung als Anstrichmittel erreicht. Als Pigmente und Füllmittel sind hauptsächlich Chrom- und Eisenoxydfarb.en, TItanweiß, Graphit, Siliciumcarbid, Asbestpulver bekanntgeworden. Ohne diese Zusätze ließen sich bis heute brauchbare Schutzanstriche auf Grundlage von Chlorkautschuk nicht erreichen.Paints In recent years, pigmented solutions of Chlorinated rubber in organic solvents increased importance as a paint achieved. The pigments and fillers used are mainly chromium and iron oxide dyes, Titanium white, graphite, silicon carbide, asbestos powder became known. Without these additives To this day, usable protective coatings based on chlorinated rubber could be found not reach.

Für die Beständigkeit der gefüllten Überzugsfilmeist die Verwendung von hochstabilem Chlorkautschuk unerläßlich; doch haften auch solchen Schutzschichten noch Nachteile an, die ihrer Verwendung auf breiterer Grundlage entgegenstehen. Die Haftfestigkeit solcher Filme ist weitgehend abhängig von der Art der Unterlage und deren physikalischer Beschaffenheit. So muß beispielsweise bei einem Schutzanstrich auf Eisen demselben eine sorgfältige Entrostung vorausgehen; alsdann erfolgt als Grundierung ein gewöhnlicher Öl-Mennige-Anstrich, dem erst nach guter Durchtrocknung ein oder mehrere gefüllte Chlorkautschukanstriche folgen dürfen. Die bekannten Verfahren erfordern somit eine peinlich genaue Durchführung der Vorbereitungsarbeiten und längere Wartefristen bis zur vollständigen Durchtrocknung der ölgrundierung.For the durability of the filled coating films, use is indispensable for highly stable chlorinated rubber; but such protective layers also adhere still have disadvantages that prevent them from being used on a broader basis. The adhesive strength of such films is largely dependent on the type of substrate and their physical nature. For example, it must be used for a protective coating on iron it is preceded by a careful rust removal; then takes place as Primer an ordinary oil-red lead coat, which is only applied after it has dried thoroughly one or more filled chlorinated rubber paints may follow. The known procedures thus require a meticulous implementation of the preparatory work and longer waiting periods until the oil primer is completely dry.

Es wurde nun gefunden, daß es gelingt, solche Mängel zu beheben, wenn man Chlorkautschuklacke verwendet, die freien Schwefel als teilweisen oder völligen Ersatz für übliche Pigmente enthalten. Schwefel wurde bisher in der Kautschukindustrie zur Herstellung vulkanisierter Erzeugnisse verwendet; diese besitzen neue, wertvolle Eigenschaften gegenüber dein Ausgangsmaterial. Im Gegensatz dazu lassen sich chlorierte Kautschukderivate nicht vulkanisieren. Der Schwefel spielt in einer Chlorkautschuklösung eine ganz andere Rolle als bei der Herstellung von Kautschukvulkanisaten. Er wird bei-gewöhnlicher Tem. peratur zugesetzt, und irgendeine Nachbehandlung physikalischer oder chemischer Natur wird nicht ausgeführt.It has now been found that it is possible to remedy such deficiencies, if one uses chlorinated rubber paints, the free sulfur as partial or total Substitutes for common pigments included. Sulfur was previously used in the rubber industry used to manufacture vulcanized products; these have new, valuable ones Properties compared to your source material. In contrast, can be chlorinated Do not vulcanize rubber derivatives. The sulfur plays in a chlorinated rubber solution plays a completely different role than in the manufacture of vulcanized rubber. He will at-ordinary temp. added temperature, and any post-treatment more physical or chemical in nature will not run.

Überzugsmittel auf Chlorkautschukgrundlage mit chemikalienwiderstandsfähigen Füllstoffen sind, wie weiter oben erwähnt, schon bekannt. Ebenso ist bekannt, daß Schwefel selbst sehr widerstandsfähig gegen sehr viele chemische Angriffe ist. Lfberraschenderweise ist nun aber die Summenwirkung der Kombination Schwefel + Chlorkautschuklack viel vorteilhafter, als sich aus den bisher bekanntgewordenen Eigenschaften beider Stoffe voraussehen ließ.Coating agent based on chlorinated rubber with chemical-resistant As mentioned above, fillers are already known. It is also known that Sulfur itself is very resistant to many chemical attacks. Lf surprisingly But the total effect of the combination of sulfur + chlorinated rubber paint is a lot more advantageous than from the previously known properties of both substances let foresee.

Anstriche mit Mischungen auf dieser Grundlage zeigen den Vorteil einer größeren Beständigkeit und dauernden Haftfestigkeit. Die Beständigkeit des verwendeten Chlorkautschuks selbst hat dabei eine untergeordnete Bedeutung. Auch solche Erzeugnisse, die, ohne Schwefelzusatz, bei den üblichen Prüfversuchen schon Chlorwasserstoff abspalten, liefern nach dem neuen Verfahren zufriedenstellende Ergebnisse. Weiter «eisen die neuen Mischungen den großen Vorzug vor den bisher bekannten auf, daß sie auf 'Metallunterlagen ohne jegliche Grundi$-.' rang oder Vorbehandlung auftragbar sit4. Angerostetes Eisen kann ohne SchwieriWy keiten direkt gestrichen «erden; der eri= standene Film haftet sehr gut, und die begonnene Korrosion schreitet nicht weiter. Daraus ergibt sich der technische Fortschritt, daß der Anstrich von der Grundierung oder Vorbehandlung der Unterlage unabhängig geworden ist.Paints with mixtures on this basis show the advantage of a greater resistance and permanent adhesive strength. The consistency of the used Chlorinated rubber itself is of subordinate importance. Also such products which, without the addition of sulfur, already contains hydrogen chloride in the usual tests split off, deliver according to the new process satisfactory Results. Furthermore, the new compounds have a major advantage over the previous ones admitted that they were on 'metal bases without any reason.' rang or Pre-treatment can be applied sit4. Rusted iron can be used directly without difficulty painted «to earth; the resulting film adheres very well, and the corrosion that has begun does not progress. This results in technical progress that the paint has become independent of the priming or pretreatment of the substrate.

Es wurde auch schon vorgeschlagen, vulkanisierten Kautschuk zu chlorieren. Dabei wird jedoch der gebundene Schwefel als Chlorschwefel bis auf einen geringen Bruchteil ausgeschieden. ohne claß Gemenge aus Schwefel und chloriertem Kautschuk entstehen, wie sie nach vorliegendem Verfahren hergestellt werden. Die Eigenschaften des praktisch schwefelfreien Enderzeugnisses aus chloriertet». vulkanisiertem Kauxschuck rntsprechen vollständig denen eines entsprechenden Chlorierungsrrzeugnisses aus Rohkautschuk. Die Beständigkeit des Anstrichfilins gegen starke chemische, mechanische und atmo,sphärisehe Einflüsse evird durch Schwefel gesteigert. Soprozentige Schwefel- oder Essigsäure, 5oprozentige Salpetersätirc, konzentrierte Salzsäure, schweflige Säure oder Ätzalkalien beliebiger Konzentration, öle, Benzin, Salzlösungen, Hypochloritlaugen und reaktionsfähige Gase vermögen den neuen Chlorkautscbukfilin nicht anzugreifen. Pigmente, t%ie z. B. Zinkoxyd oder Calciunicarbonat, die infolge ihrer Säurelöslichkeit zum Füllen säurebeständiger gewöhnlicher C:hlorkautschuklacke nicht gebraucht werden können, sind durch Schwefelzusatz sofort säurefest geworden. Das säureempfindliche Pigment ist inerkwiirdigerweise so gut geschützt, daß der Angriff der Säure, der beim schwefelfreien Filtre durch und durch gellt, hier an der Oberfläche aufgehalten wird. Die übrigen, hier nicht weiter erwähnten, bekannten vorzüglichen Eigenschaften des Chlorkautschukfilms werden durch diesen Schwefelzusatz nicht verändert. Auch die elektrische Isolierfähigkeit ist ganz bedeutend gesteigert.It has also been proposed to chlorinate vulcanized rubber. However, the bound sulfur is used as chlorosulfur except for a small amount Fraction eliminated. Without a mixture of sulfur and chlorinated rubber arise as they are produced by the present process. The properties of the practically sulfur-free end product from chlorinated ». vulcanized Kauxschuck Correspond completely to those of a corresponding chlorination product Raw rubber. The resistance of the paint film to strong chemical, mechanical and atmo, spherical influences evidently increased by sulfur. 100% sulfur or acetic acid, 5% nitric acid, concentrated hydrochloric acid, sulphurous Acid or caustic alkalis of any concentration, oils, gasoline, salt solutions, hypochlorite liquors and reactive gases cannot attack the new chlorinated rubber. Pigments, t% ie e.g. B. zinc oxide or calcium carbonate, due to their acid solubility are not used for filling acid-resistant common carbon rubber lacquers have become acid-resistant immediately through the addition of sulfur. The acid-sensitive The pigment is infrequently so well protected that it can be attacked by the acid the sulfur-free filter gells through and through, stopped here on the surface will. The other, well-known excellent properties, not mentioned further here of the chlorinated rubber film are not changed by this addition of sulfur. Even the electrical insulation is significantly increased.

Als Schwefel kann jede Art der handelsüblichen `ihre verwendet werden. Es ist dabei belanglos, ob er vor dein Zusetzen oder erst in der Mischung selbst zerkleinert wird: Ebenso kann er in geeigneten Lösungsmitteln gelöst zugesetzt werden, worauf er erst in der Lackmischung zur Ausscheidung kommt. Die physikalische Zerteilungsform ist beliebig wählbar. Die zugesetzte Menge richtet sich nach dein Verwendungszweck und kann ohne Schwierigkeit bis auf .4o Teile je ioo Teile Lackgemisch getrieben werden.Any kind of commercially available sulfur can be used as sulfur. It is irrelevant whether it is before you add it or only in the mixture itself is crushed: It can also be added dissolved in suitable solvents, whereupon it only separates out in the paint mixture. The physical form of division can be selected at will. The amount added depends on your intended use and can be driven up to .40 parts per 100 parts paint mixture without difficulty will.

Für die folgenden Beispiele wird eine C:hlorkautschuklösung als Grundlage benützt, die durchschnittlich aus 25% Chlorkautschuk fitidelsüblicher (Qualität (wobei man die AuswäW auch nach der gewünschten des herzustellenden Chlorkautschuklackes trifft) und 75% organischem Lösungsmittel besteht. Zur Herstellung können beispielsweise verwendet werden: Chlorbenzol, Toluol, Kylol, Tetrahvdronaphthalin, Dekahydronaphthalin, Cyclohexanol, aliphatische Chlorkohlenwasserstoffe, Ester oder deren Gemische.For the following examples, a carbon rubber solution is used as the basis , which on average consists of 25% chlorinated rubber of normal quality (whereby the selection is also made according to the desired chlorinated rubber paint to be produced) and 75% organic solvent. For example, the following can be used for production: Chlorobenzene, toluene, kylene, tetrahydronaphthalene, decahydronaphthalene, cyclohexanol, aliphatic chlorohydrocarbons, esters or mixtures thereof.

Als Erläuterung dienen folgende zahlenmäßigen Angaben, nach denen für die verschiedensten Zwecke geeignete Mischungen zusammengesetzt werden können, ohne -daB damit aber die große Mannigfaltigkeit, geboten durch die überaus vielseitigen Verwen- dungsmöglichkeiten der Chlorkautschuklacke in der Lack- und Farbenindustrie, erschöpft wäre. Ebenso kann die Menge der einzelnen Bestandteile in weiten Grenzen, je nach dem jeweiligen besonderen Verwendungszweck, abgeändert werden.The following numerical information serves as an explanation, according to which mixtures suitable for the most varied of purposes can be put together without, however, exhausting the great variety offered by the extremely versatile possible uses of chlorinated rubber paints in the paint and varnish industry. Likewise, the amount of the individual components can be varied within wide limits, depending on the particular application.

Beispiel i ioo Teilen einer Chlorkautschuklösung, enthaltend 25 Teile Chlorkautschuk in Pulverform mit 56% Chlorgehalt und 75 Teile Chlorbenzol als Lösungsmittel, werden quo Teile Schwefelblume im Homogenisator und schließlich 5 Teile eines Weichmachers, wie beispielsweise Methvladipinsäuremethylhexalinester, zugemischt. Nach dem Streichen dieser Mischung erhält man einen Film, der sowohl gegenüber Laugen, Säuren, Ölen, Salzen, Benzin u. dgl. beständig ist und eine gute Haftfestigkeit auf Metallen erreicht.EXAMPLE 100 parts of a chlorinated rubber solution containing 25 parts of chlorinated rubber in powder form with 56% chlorine content and 75 parts of chlorobenzene as solvent, quo parts of sulfur flowers are added in the homogenizer and finally 5 parts of a plasticizer, such as methylhexaline methacrylate, for example. After coating this mixture to obtain a film both to alkalis, acids, oils, salts, gasoline and. The like. Is stable and achieves good adhesion to metals.

Beispiel e 25 Teilen Chlorkautschuk in Pulverform mit einem Chlorgehalt von etwa 6o% werden im Homogenisator 35 Teile feingemahlener Schwefel, 7 Teile eines Pigmentfarbstoffes der Konstitution m-Nitro-p-toluidin-azo-ß-Naphthol, 8 Teile eines Weichmachers und 75 Teile eines Lösungsmittelgemisches, wie Yyl,ol-Toluol, zu gleichen Teilen zugemischt. Nach dem Auftragen dieser Farbmischung er- hält man amen roten Film mit den vorgenannten Eigenschaften.Example e 25 parts of chlorinated rubber in powder form with a chlorine content of about 60% are used in the homogenizer to 35 parts of finely ground sulfur, 7 parts of a pigment of the constitution m-nitro-p-toluidine-azo-β-naphthol, 8 parts of a plasticizer and 75 parts of a Solvent mixture, such as Yyl, ol-toluene, mixed in in equal parts. After applying this color mixing receives at one amen red film with the aforementioned properties.

Beispiel 3 25 Teile Chlorkautschuk in Pulverform mit einem Chlorgehalt von 56% werden in 75 Teilen eines Lösungsmittelgemisches i : i von Chlorbenzol-Xylol gelöst. Nach der Auflösung des Pulvers werden in 'geeigneten Mischapparaten 3o Teile feingemahlener Schwefel, 2o Teile Titanweiß, io Teile eines Weichmachers beigegeben und zu einer homogenen Farbmischung verarbeitet. Nach dem Auftragen dieser Mischung erhält man einen weißen Film, der die vorerwähnten Eigenschaften besitzt. An Stelle von Titanweiß können auch Lithopone oder Zi.nk%veiß verwendet werden.Example 3 25 parts of chlorinated rubber in powder form with a chlorine content of 56% are dissolved in 75 parts of a solvent mixture i: i of chlorobenzene-xylene. After the powder has dissolved, 3o parts of finely ground sulfur, 2o parts of titanium white, 10 parts of a plasticizer are added in suitable mixing apparatus and processed into a homogeneous color mixture. After applying this mixture, a white film is obtained which has the aforementioned properties. Lithopone or Zi.nk% veiß can also be used instead of titanium white.

Beispiel. 25 Teile Chlorkautschuk in Pulverform mit einem Chlorgehalt von 6o% werden in 25 Teilen eines Lösungsmittelgemisches von Chlorbenzol-Tetrahydronaphthalin aufgelöst. Zu der entstandenen hochviskosen Masse werden dann 3o Teile pulverisierter Schwefel, io Teile Gasruß und 8 Teile eines Weichmachers zugesetzt und in geeigneten Mischapparaten zu einer gleichmäßigen Paste vermischt, Dann werden weitere 5o Teile des vorgenannten Lösungsmittelgemisches zugesetzt; vor dem Gebrauch wird durch weiteres Verschneiden die gewünschte Streichfähigkeit eingestellt.Example. 25 parts of chlorinated rubber in powder form with a chlorine content of 6o% are in 25 parts of a solvent mixture of chlorobenzene-tetrahydronaphthalene dissolved. Then 3o parts are pulverized to the resulting highly viscous mass Sulfur, 10 parts of carbon black and 8 parts of a plasticizer are added and in suitable form Mixing apparatus mixed into a uniform paste, then another 50 parts added to the aforementioned solvent mixture; before use is through further Blending set the desired spreadability.

Beispiels 3o Teile pulverisierter Schwefel und io Teile Gasruß oder auch Graphit werden mittels geeigneter Mischapparate feinstens vermahlen. Dann werden ioo Teile einer Chlorkautschuklösung, enthaltend 25 Teile Chlorkautschuk in Pulverform mit einem Chlorgehalt von 56% und 75 Teile eines Lösungsmittelgemisches, bestehend aus Chlorbenzol-Toluol-Schwerbenzin, zugesetzt und im Homogenisator vermischt. 1\Tach dem Streichen oder Spritzen entsteht ein grauer Film von vorzüglicher Widerstandsfähigkeit gegen die obengenannt:en Agentien. Beispiel 6 Teile eines synthetischen Kunstharzes (Ersatz für natürlichen Kopal) werden in S5 Teilen Leinöl oder Holzstandöl oder Holzdicköl oder eines Gemisches gegebenenfalls unter Zusatz von Terpentinöl aufgelöst. Zu dieser Lösung «-erden dann 35 Teile feingemahlener Schwefel, 5 Teile eines Pigmentfarbstoffes der Konstitution 2-@Taphthylaminl-sulfonsäure-azo-ß-Naphthol, 5 Teile eines Weichmachers zugesetzt und dann ioo Teile einer Chlorkautschuklösung, wie in Beispiel i erwähnt, zugegeben. Das Erzeugnis wird dann mittels geeigneter Mischapparate zu einer homogenen streichfertigen Farbmischung verarbeitet. Der mit dieser Mischung erreichte t'berzugsfilm hat gegenüber einem gewöhnlichen Ölfilm ganz hervorragende Eigenschaften bezüglich der Beständigkeit gegen Säuren und Salze, während Alkalien etwas angreifen.Example 3o parts of powdered sulfur and 10 parts of carbon black or Graphite is also finely ground using suitable mixing equipment. Then will 100 parts of a chlorinated rubber solution containing 25 parts of chlorinated rubber in powder form with a chlorine content of 56% and 75 parts of a solvent mixture from chlorobenzene-toluene-heavy gasoline, added and mixed in the homogenizer. 1 \ Tach painting or spraying creates a gray film of excellent resistance against the above: en agents. Example 6 Parts of a synthetic resin (Substitute for natural copal) are in S5 parts linseed oil or wood stand oil or Thick wood oil or a mixture, if necessary with the addition of turpentine oil. 35 parts of finely ground sulfur and 5 parts of a pigment are then added to this solution the constitution 2- @ Taphthylaminl-sulfonic acid-azo-ß-naphthol, 5 parts of a plasticizer added and then 100 parts of a chlorinated rubber solution, as mentioned in Example i, admitted. The product is then made homogeneous by means of suitable mixing equipment ready-to-paint color mixture processed. The coating film achieved with this mixture has excellent properties compared to an ordinary oil film the resistance to acids and salts, while alkalis attack somewhat.

Beispiel 2 Teile pulverisierter Schwefel werden in einer Chlorkautschuklösung, bestehend aus 25 Teilen Chlorkautschuk in Pulverform mit einem Chlorgehalt- von 56% und 75 Teilen o-Dichlorbenzol, aufgelöst. Die auf diese Weise mit gelöstem Schwefel gesättigte Chlorkautschuklösung besitzt nach dem Auftragen als Film eine bessere Beständigkeit gegenüber den verschiedenen Chemikalien als ein ungefüllter und transparenter Chlorkautschukfilm.Example 2 parts of powdered sulfur are in a chlorinated rubber solution, consisting of 25 parts chlorinated rubber in powder form with a chlorine content of 56% and 75 parts of o-dichlorobenzene, dissolved. Which in this way with dissolved sulfur saturated chlorinated rubber solution has a better one after application as a film Resistance to the various chemicals as an unfilled and transparent Chlorinated rubber film.

Claims

P-1TE \ TANSPRUCH; Paints based on chlorinated rubber, Contains free sulfur as a partial or complete replacement for common pigments.