DE675668C

DE675668C - Process for the production of solid fluorescent substances

Info

Publication number: DE675668C
Application number: DEM130418D
Authority: DE
Inventors: Dr Alfred Kuhn
Original assignee: Dr Madaus GmbH and Co
Current assignee: Madaus Holding GmbH
Priority date: 1935-03-14
Filing date: 1935-03-14
Publication date: 1939-05-13

Description

Verfahren zur Herstellung von in festem Zustande fluoreszierenden Stoffen Gegenstand der Erfindung ist .ein Verfahren zur Herstellung von in festem Zustande fluoreszierenden Stoffen, das darin besteht, daß zwar fluoreszenzfähige, aber in festem Zustand für sich nicht fluoreszierende Stoffe mit festen Verteilungsmitteln, z. B. alle Zuckerarten, Borsäure, Borsäureanhydrid, Kieselsäure, Bolus oder Kaolin, gegebenenfalls stufenweise, (einst verrieben wexden.. In weiterer Ausbildung des Verfahrens kann man ,auch so vorgehen, d.aß man anstatt von festen Flu;oreszenzstoffen auszugehen, diese erst in Lösung bringt, von dem Verroeilungsmittel adsorbierenoder mit ihm @eintrocknen läßt und dann mit weiteren Mengen Verteilungsmittel verreibt.Process for the preparation of fluorescent in the solid state Substances The invention relates to a process for the production of solid State of fluorescent substances, which consists in the fact that, although fluorescent, but in the solid state for non-fluorescent substances with solid distribution means, z. B. all types of sugar, boric acid, boric anhydride, silica, bolus or kaolin, if necessary, gradually, (once rubbed in .. In further training of the One can proceed in such a way that instead of solid fluorescent substances one can proceed starting out, this first brings it into solution, adsorbing or by the Verroeilmittel @dry up with it and then rub it in with additional amounts of spreading agent.

Wes,elntlidh für das neue Verfahren ist immer, einen weitgehenden Zerteilungsgrad von flu;oreszenzfähigem Stoff einerseits und festem indifferenten Verteilungsstoff andererseits herzustellen, daß eine möglichst kräftige Fluoreszenz erzielt wird. Unter indifferenten Verteilungsmitteln sind hierbei solche Verteilungsmittel zu verstehen, die weder mit dem fluoreszeuzfähigen Stoff in unerwünschter Weise reagieren, noch das entstehende Lumineszenzlicht in zu starkem Maße absorbieren.Wes, elntlidh for the new procedure is always a far-reaching one Degree of division of flu; orescent substance on the one hand and solid indifferent one Distribution material on the other hand to produce the strongest possible fluorescence is achieved. Indifferent distribution agents here include such distribution agents to understand that neither with the fluoresceucible substance in an undesirable manner react, nor absorb the resulting luminescent light to an excessive degree.

Durch das neue Verfahren ist es möglich, Stoffe, die in festem Zustand im allgemeinen nicht oder nur schwach flu,oreszieren, zu kräftiger Leuchtwirkung zu bring°_n. Unter den fluores7enzfähigen Stoffen gibt es bekanntlich eine Reihe solcher Körper, die zwar im Lösung außerordentlich kräftig fluoreszieren, dies aber in fester Form nicht tun. So fluioresziert z. B. das Chlorophyll in seinen molekularen Lösungen, z. B. in Aceton, Alkohol, Äther usw., dagegen fluoresziert @es inicht in kolloider oder in fester Form. Auch zahlreiche iorganische Farbstoffe fluoreszieren im festen Zustand überhaupt nicht, dagegen sehr kräftig in ihren Lösungen. Hierher gehören z. B. Fluoreszin, Flu;oreszein, Eosin, Jiode@osin. Beim Trypaflavin beobachtete man eine Fluoreszenz in oranger Farbe, die in Lösung in eine leuchtend grüne Fluoreszenz umschlägt.The new process makes it possible to produce substances that are in a solid state generally not or only weakly flow, oresce, too strong luminous effect to bring ° _n. As is well known, there are a number of substances capable of fluorescence those bodies which fluoresce extremely strongly in solution, but this in solid form don't do that. So fluioresces z. B. the chlorophyll in its molecular Solutions, e.g. B. in acetone, alcohol, ether, etc., on the other hand @ it does not fluoresce in colloidal or in solid form. Numerous inorganic dyes also fluoresce not at all in the solid state, but very strong in their solutions. Here belong e.g. B. Fluorescein, Fluorescein, Eosin, Jiode @ osin. When observed trypaflavin one fluorescence in orange color which in solution turns into a bright green fluorescence turns over.

Man hat schon vorgeschlagen, Borsäur@eterephthalsäurephosphore dadurch zu erbalten, daß man Borsäure mit reiner Terephthalsäure zunächst verriieb und das so gewonnene Gemisch sodann vorsichtig schmolz. Auch hat maul schon fluoreszenzfähigie Massen, bestehend aus Gemengten von Biorsäuren und organischen Verbindungen, dadurch erhalten, daß män die beiden Bestandteile zunächst mischte, dann @entwässerte und hierauf verrieb. Im Gegensatz zu diesen bekannten Arbeitsweisen erhält man nach der vorliegenden Arbeitsweise ganz allgemein fluoreszierende. Massen durch einfaches, feinstes Verreiben der beiden Bestandteile, ohne daß teilung des flworeszenzfä'higen Körpers erzielt wird, daß die gesamte Masse fluoresziert. Ausführungsbeispiele i. i g Chlorophyll wird mit 9 g Aluminiumoxyd 3 Stunden feiest verrieben, dann werden zu dieser Verreibung weitere 9o g Aluminiumoxyd zugesetzt, wiederum 3 Stunden verrieben und dann nochmals goog Aluminiumoxyd zugefügt und wiederum 3 Stunden verrieben. Es entsteht ein rot fluoreszierender Körper.It has already been proposed that boric acid eterephthalic acid phosphors be obtained by first triturating boric acid with pure terephthalic acid and then carefully melting the mixture obtained in this way. Maul has already obtained fluorescent compounds, consisting of mixtures of boric acids and organic compounds, by first mixing the two components, then dehydrating them and then rubbing them. In contrast to these known procedures, the present procedure generally gives fluorescent ones. Masses by simply, finely rubbing the two components, without division of the fluorescent body is achieved that the entire mass fluoresces. Embodiments i. ig chlorophyll is triturated with 9 g of aluminum oxide for 3 hours, then a further 90 g of aluminum oxide are added to this trituration, triturated again for 3 hours and then again added goog aluminum oxide and triturated again for 3 hours. A red fluorescent body is created.

2. i g Fluoreszein wird mit 9 g Milchzucker 3 Stunden (einst verrieben, dann mit weiteren go g Milchzucker wiederum 3 Stunden verrieben. Die Fluoreszenz ist dann bereits deutlich sichtbar. Nach Bedarf kann mit w :eiteren goog Milchzucker nochmals 3 Stunden verrieben werden, worauf noch besser fluoreszierende Stoffe entstehen. Es entsteht :ein gelb leuchtender Fluoreszenzkörper.2. i g fluorescein is rubbed with 9 g milk sugar for 3 hours (once, then rubbed in again for 3 hours with another go g of milk sugar. The fluorescence is then already clearly visible. If necessary, you can add more goog milk sugar rubbed in again for 3 hours, which creates even better fluorescent substances. The result: a yellow fluorescent body.

3. i oo g einer i oj'o igen Lrisuiig von Chlorophyll in Äther werden auf i oo g Kieselsäure aufgetropft, danach wird der Äther verdampft und die so :erhaltene Adsorptionsverbindung des Chlorophylls mit der Kieselsäure 3 Stunden feiest verrieben. Zu dieser verriebenen Zubereitung werden nach und nach insgesamt weitere goo g Kieselsäure in Portionen von je ioo g während eines Zeitraums von 3 Stunden unter weiterem Verreiben zugegeben. Nach Zugabe der letzten Verdünnung wird noch I Stunde lang nachverrieb,en.3. i oo g an i oj'o igen be Lrisuiig of chlorophyll in ether dripped onto 100 g of silica, then the ether is evaporated and the so: obtained Adsorption compound of the chlorophyll with the silica triturated for 3 hours. A total of more goo g of silica are gradually added to this ground preparation in portions of 100 g each over a period of 3 hours with continued trituration admitted. After the last dilution has been added, trituration is continued for a further 1 hour.

4. Man setzt i oo g einer o:, i %gen wässerigen Lösung von Trypaflavin portionsweise zu i oo g Aluminiumoxyd und trocknet unter wiederholtem Umrühren auf dem Wasserbade. Das Gemisch wird, nachdem :es vollständig getrocknet ist, feiest verrieben: dann werden goo g Aluminiumoxyd in zwei Portionen zugesetzt und dabei insgesamt wieder 3 Stunden lang verrieben. Von dieser Mischung werden i oo g mit goo g Aluminiumoxyd- weitere 3 Stunden verrieben: Man @erhält so Beine Verdünnung von i : ioo oöo, die '.noch intensiv fluoresziert. Jen, Wirbelmühlen. und ähnliche Vorrichtungen.4. 100 g of an aqueous solution of trypaflavin are added in portions to 100 g of aluminum oxide and dried on the water bath with repeated stirring. After: it is completely dry, the mixture is rubbed firmly: then goo g aluminum oxide is added in two portions and rubbed again for a total of 3 hours. Of this mixture, 100 g of aluminum oxide are rubbed in for a further 3 hours: This gives a dilution of 100% which is still intensely fluorescent. Jen, vortex mills. and similar devices.

Bei Verwendung von Achätreibschalenerwies sieh z. B. eine jedesmalige Verteilungszeit von 3 Stunden als' optimal. Ging man bei der endgültigen Verdünnung über diese Verteilungszeit hinaus; so trat bei solchen Verteilungsmitteln, die selbst nicht fluor:szieren, :eine Verringerung der Fluoresz--;nz ein, indem das Verteilungsmittel als Decksubstanz zu wirken begann.When using agate driving shells, see e.g. B. each time Distribution time of 3 hours as' optimal. One went at the final dilution beyond this distribution period; so in the case of such means of distribution, which themselves not fluorine: szize,: a reduction in fluorescence -; nz a by the distribution agent began to act as a cover substance.

Die so hergestellten Stoffe können als fluoreszierende Stoffe für deren an sich bekannte Verwendungen, z. B. für Werbezwecke, dienen.The substances produced in this way can be used as fluorescent substances for their known uses, e.g. B. for advertising purposes.

Das Verfahren känn auch bei solchen Stioffen angewendet werden, deren Fluoreszenz durch Röntgenstrahlen erregt wird und die zur Herstellung von Röntgenle'uchtschirmnen und Verstärkungsfolien dienen.The method can also be applied to substances whose Fluorescence is excited by X-rays and used for the production of X-ray fluorescent screens and reinforcement foils are used.

Ob das Verteilungsmittel selbst fluoresziert, ist an sich gleichgültig; bei Verwendung selbst fluoreszIenender Verteilungsmittel entstehen Mischfarben.As such, it is immaterial whether the distribution agent itself fluoresces; mixed colors result when using even fluorescent distribution agents.

Claims

PA TRN TANSPRIJCIIR i. -Process for the production of in the solid state fluorescent substances by combining fluorescent substances with solid distribution means and comminuting the mixture, characterized in that one is fluorescent per se: e, however, in the solid state, non-fluorescent substances with solid distribution means right away; if necessary, gradually rubbed in deeply.

2. The method according to claim i, characterized in that the fluorescent substances are first brought into solution, then adsorb or dry on a part of the distribution agent leaves and then rubbed in with further parts of the distribution agent (once.