DE2723495A1 - Luminophores for colour television screens - where luminophore is coated with pigment so only one principal light frequency is emitted - Google Patents
Luminophores for colour television screens - where luminophore is coated with pigment so only one principal light frequency is emittedInfo
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Abstract
Description
B E S C B R E I B U N G B E S C B R E I B U N G
B E 5 C R E 1 B U N G Die Erfindung betrifft mit einem gef-irbten Überzug versehende Phosphore und ein Verfahren zur Herstellung derselben gemäß den Oberbegriffen der Ansprüche 1 respektive 13. B E 5 C R E 1 B U N G The invention relates to a colored Coated phosphors and a method for making the same according to FIGS The preambles of claims 1 and 13, respectively.
Derartige Phosphore werden beispielsweisc zur Bildschirmherstellung bei Kathodenstrahlröhren verwendet, insbesondere bei Farbbildröhren. Phosphore mit einem lichtmodirizierenden Überzug liefern, wie man weiß, einen höheren Kontrast.Such phosphors are used, for example, in screen production used in cathode ray tubes, especially color picture tubes. Phosphors with a light-modifying coating, as is known, provide higher contrast.
Durch Beschuß mit Elektronenstrahlen bestimmter Energiemcngen werden die Phosphore zur Abstrahlung bestimrnter tichtfrequenzen angeregt. Bei Farbbildröhren verwendet man Phosphore, die die Primärfarben Rot, Grün und Blau emittieren und ordnet die Tripel in einem dem verwendeten System entsprechenden geometrischen Muster an.By bombarding with electron beams certain energies are the phosphors are stimulated to emit certain critical frequencies. With color picture tubes one uses phosphors that emit the primary colors red, green and blue and arranges the triples in a geometric pattern that corresponds to the system used at.
Wie in der einschlägigen Technik allgemein üblich und auch in dieser Erfindung angewendet, wird auf einem bestimmten Phosphor unter Nennung einer der drei Farben, Rot, Grün oder Blau Bezug genommcn, indem die emittierte Farbe und nicht die Eigenfarbe des Phosphors gemeint ist.As is common in the relevant technology and also in this Invention is applied to a specific phosphor, naming one of the three colors, red, green or blue referenced by the emitted color and not the inherent color of the phosphor is meant.
Es wäre zwar sehr vorteilhaft, wenn die Phosphore sogenannte "line emitter" wären, also eine Linie oder einzige Frequenz im Frequenzband abstrahlen würden.' Das ist jedoch nicht der Fall. So emittiert z.B. rotcr Phosphor Strahlung innerhalb eines Frequenzbandes ab, die der subjektive Beobachter als rot empfindet. Es sind jedoch unerwünschte Nebenemissionspunkte und -frequenzen im Abstrahlspektrum dieses Phosphors, die die Farbempfindung des Phosphors verfälschen. So haben bestimmte Phosphore Emissionsspitzen im Orangeanteil des Spektrums, die zwar die Helligkeit erhöhen, aber dazu neigen, eine von der gewünschten "idealen" Rotfarbe abweichnde Farbempfindung zu ergeben. Ähnlich verhält es sich mit blauen und grünen Phosphoren, sie emittieren über einen Frequenzbereich und enthalten somit erwünschte wie auch unerwünschte Frequenzen.It would be very advantageous if the phosphors so-called "line emitter ", i.e. emit a line or a single frequency in the frequency band would.' However, this is not the case. For example, red phosphorus emits radiation within a frequency band that the subjective observer as feels red. However, they are undesirable minor emission points and frequencies in the radiation spectrum of this phosphor, which falsify the color perception of the phosphor. For example, certain phosphors have emission peaks in the orange part of the spectrum that increase the brightness, but tend to choose one of the desired "ideal" Red color to give a different color sensation. It is similar with blue ones and green phosphors, they emit over a range of frequencies and thus contain wanted as well as unwanted frequencies.
Diese Probleme sind seit Jahren allgemein bekannt und es wurden viele Versuche gemacht, sie zu lösen. Eine Lösung sieht vor, entsprechende Filter vor den Phosphoren anzubringen, die unerwünschte Frequenzen absorbieren oder dämpfen, während die gewünschte Frequenz ungehindert passieren sollte.These problems have been well known for years and have become many Made attempts to solve them. One solution is to use appropriate filters attaching the phosphors that absorb or attenuate unwanted frequencies, while the desired frequency should pass unhindered.
Dieser Lösungsversuch erwies sich als zu teuer und sehr schwierig durchzuführen. In jüngerer Zeit wurde vorgeschlagen, ein entsprechendes Filtermaterial direkt auf den Phosphorteilchen aufzubringen. Einzelheiten dazu wurden mit den US-Patenten 3.875.449, 3.30B.326 und 3.886.394 bekannt. Jedes dieser Patente enthält verschiedene Lösungen, wie ein Filtermaterial auf die Phosphorteilchen aufgebracht werden kann. Es stellten sich jedoch Schwierigkeiten heraus im Hinhlick auf die Art des Aufbringens wie auch der erzielten Gleichförmigkeit oder durch Zusammenbacken (agglomeration) der Phosphorteilchen, wodurch es extrem schwierig wurde, die mit einem Überzug versehenen Phosphorteilchen mit der erforderlichen Exaktheit bei der Bildschirmherstellung aufzubringen.This attempted solution turned out to be too expensive and very difficult perform. A corresponding filter material has recently been proposed to apply directly to the phosphor particles. Details were given with the US patents 3,875,449, 3.30B.326 and 3,886,394 are known. Each of these patents contain different ones Solutions on how a filter material can be applied to the phosphor particles. However, difficulties were found with regard to the type of application as well as the achieved uniformity or by caking (agglomeration) the phosphor particles, making it extremely difficult to coat them Phosphor particles with the required accuracy in screen production to raise.
Der Erfindung lag deshalb die Aufgabe zugrunde, diese Schwierigkeiten zu überwinden, indem eine andere Überzugsart mit bestimmter Filterwirkung gefunden wurde und dieser Überzug nach einer neuen, verbesserten Methode aufgebracht wurde, die sicherstellen sollte, daß die überzogenen Phosphorteilchen frei strömend, d.h. einzeln frei beweglich, sind.The invention was therefore based on the object of these difficulties to be overcome by found another type of coating with a certain filter effect and this coating was applied using a new, improved method, which should ensure that the coated phosphor particles flow freely, i. e. individually freely movable.
Diese Aufgabe wird für den angegebenen Oberbegriff erfindungsgemäß nach dem Kennzeichen des ersten Anspruchs durch ein Herstellverfahren und nach dem Kennzeichen des 13. Anspruchs durch einen bestimmten Aufbau gelöst.This object is according to the invention for the specified generic term according to the characterizing part of the first claim by a manufacturing process and according to the Characteristics of the 13th claim solved by a specific structure.
Das Verfahren zur Herstellung eines frei strömenden, mit einem Pigmentüberzug versehenen Phosphors besteht aus verschiedenen Schritten. Zunächst wird eine wässrige Mischurg der Phosphorteilchen angesetzt, sowie Partikel eines Farbstoffes und zum Beispiel positiv geladenes, gelartiges Silikat zugegeben. Diese Mischung muß sorgfältig unter fortdauernder Agitation weiter gemischt werden. Dann wird eine Base zugesetzt und zwar in ausreichender Quantität, um die Gelbildung der Mixtur zu veranlassen. Während diesem Vorgang fällen das Silikat und die Pigmentfarbstoffe aus und überziehen die Phosphorpartikel. Nach genügender Zeit zur Ausbildung dieser Überzüge setzt sich der Phosphor ab und die oben schwimmende Flüssigkeit wird entfernt. Danach wird der Phosphor getrocknet.The process of making a free flowing one with a pigment coating provided phosphor consists of different steps. First is an aqueous Mischurg of phosphor particles set, as well as particles of a dye and for Example positively charged, gel-like silicate added. This mix must be done carefully be mixed further with continued agitation. Then a base is added in sufficient quantity to cause the mixture to gel. During this process, the silicate and pigments precipitate and coat the phosphor particles. After sufficient time to form these coatings, it sets the phosphorus is removed and the liquid floating above is removed. Thereafter the phosphor is dried.
Der nach diesem vorteilhaften Verfahren hergestellte Phosphor besitzt einen Aufbau, der aus dem eigentlichen Phosphorkern besteht, der bei Erregung Licht in einem relativ schmalen Frequenzband emittiert und zwar eine gewünschte Frequenz sowie eine Reihe von Nebenemissionen. Der eine Umkapselung bildende überzug wirkt als Lichtfilter und ist erzeugt aus einer zur Ausfällung neigenden Mischung in einem frei strömenden Agens. Diese Mischung besteht aus Material das im wesentlichen aus der Gruppe der Silikate und Pyrophosphate und einem Pigmentfarbstoff besteht.The phosphor produced by this advantageous process possesses a structure that consists of the actual phosphor core which, when excited, generates light emitted in a relatively narrow frequency band and that a desired frequency as well as a number of side issues. The coating forming an encapsulation acts as a light filter and is generated from one that tends to precipitate Mix in a free flowing agent. This mixture consists of material that essentially from the group of silicates and pyrophosphates and a pigment consists.
Letzterer ist im wesentlichen durchlässig für Strahlung der gewünschten Frequenz und undurchlässig für Licht anderer Freqpenzen.The latter is essentially transparent to radiation of the desired type Frequency and opaque to light of other frequencies.
Dieses Verfahren und der sich ergebende Aufbau erfüllen vorteilhafterweise die gestellten Forderungen. Die entstehenden Phosphore sind sehr frei strömend und neigen nicht zum Zusammenbacken. Das Verfahren ist einfach und billig in der Fertigung einzusetzen wie auch bestens geeignet für die modernen Fabrikationstechniken der Industrie.This method and the resulting structure advantageously meet the demands made. The resulting phosphors are very free flowing and do not tend to stick together. The process is simple and cheap to manufacture can be used as well as ideally suited for the modern manufacturing techniques of Industry.
Wenn ein Pyrophosphat-Pigmentfarbstoff erwünscht ist, kann das Pyrophosphat statt dem Silikat eingesetzt werden und die Ausfällung wird veranlaßt durch die Zugabe von Salz, das ein unlösliches Pyrophosphat bildet. Als geeignetes Salz kann Magnesiumchlorid verwendet werden.If a pyrophosphate pigment is desired, the pyrophosphate can be used instead of the silicate are used and the precipitation is caused by the Addition of salt, which forms an insoluble pyrophosphate. Can be used as a suitable salt Magnesium chloride can be used.
Nachstehend wird die Erfindung bezüglich Aufbau und Verfahren im Detail beschrieben.The structure and method of the present invention will now be described in detail described.
Der Kern ist das eigentliche Phosphorteilchen, das die Fähigkeit besitzt, Licht innerhalb eines relativ schmalen Frequenzbandes bei Anregung durch eine entsprechende Energiemenge abzustrahlen. Die entsprechende Energie kann von ultravioletter Strahlung (bei Lampen bestimmter Art) oder Elektronenstrahlen herrühren wie etwa bei Kathodenstrahlröhren. In diesem Frequenzband sind sowohl die erwünschte wie auch einige unerwünschte Frequenzen enthalten.The core is the actual phosphor particle, which has the ability to Light within a relatively narrow frequency band when excited by a corresponding Radiate amount of energy. The corresponding energy can be from ultraviolet radiation (with lamps of certain types) or electron beams such as cathode ray tubes. In this frequency band are both the desired and some undesired frequencies contain.
Es können übliche, kommerziell angebotene Phosphore wie die meist verwendeten sogenannten Rot-, Grün oder Blauabstrahlenden Phosphore, die bisher schon für Farbbildröhren verwendet werden, eingesetzt werden. Der Kern oder das Phosphorteilchen wird nach dem erfindungsgemäßen Verfahren mit einem Überzug versehen, der das abgestrahlte Licht modifiziert und dadurch den Bildkontrast verbessert.Common, commercially available phosphors such as the mostly used so-called red, green or blue emitting phosphors, which so far are already used for color picture tubes. The core or that According to the method according to the invention, phosphor particles are provided with a coating, which modifies the emitted light and thereby improves the image contrast.
Dieser Überzug ist aus einer zum Ausfällen und Ablagern neigenden Mischung zusammengesetzt, bestehend aus einem frei strömenden Agens wie aus einem Material, das aus der Gruppe von im wesentlichen aus Silikaten und Pyrophosphaten ausgewählt ist, sowie einem Pigmentfarbstoff, der für die gewünschte Frequenz der Strahlung des Phosphors transparent ist, jedoch die Emissionsanteile unerwünschter Frequenzen absorbiert bzw. dämpft. This coating is made of a coating that tends to precipitate and deposit Mixture composed of a free flowing agent like one Material that is selected from the group consisting essentially of silicates and pyrophosphates is selected, as well as a pigment that is suitable for the desired frequency of the Radiation of the phosphor is transparent, but the emission components are more undesirable Frequencies absorbed or attenuated.
Der Pigmentfarbstoff selbst kann von irgendeinem der bekannten, geeigneten Pigmentierungsmaterialien ausgewählt werden. The pigment itself can be any of known suitable ones Pigmentation materials can be selected.
Ein brauchbarer Pigmentfarbstoff z.B. ist für rot-emittierende Phosphore Kadmium-Sulfoselenid oder Eisenoxyd (je203). For example, a useful pigment dye is for red-emitting phosphors Cadmium sulfoselenide or iron oxide (203 each).
Wenn es erwünscht ist Blau-Phosphor zu pigmentieren, dann kann handelsübliches Kobalt-Blau oder Ultramarin-Blau eingesetzt werden. Falls Grün-Phosphore pigmentiert werden sollen, ist es möglich, Chromoxyd (Cr203) oder handelsübliches Kobalt-Chrom-Grün zu verwenden. If it is desired to pigment blue-phosphorus, then commercially available ones can be used Cobalt blue or ultramarine blue can be used. If green phosphors are pigmented it is possible to use chromium oxide (Cr203) or commercial cobalt-chromium-green to use.
Grundsätzlich könnten eine Anzahl Silikat- oder Pyrophosphat-Mischungen verwendet werden, jedoch hat sich gezeigt, daß positiv geladene Medien einen wesentirchen Fortschritt gegenüber den bekannten Lösungen bringen. "Ludox 130 M" von der Firma Dupont Corporation ist ein gut brauchbares, positiv geladenes, gelartiges Silikat. Dieses Silikat haftet bereitwillig an den Phosphorkernen und transportiert mit sich den gewünschten Pigmentfarbstoff in einem Verfahren, das gekennzeichnet ist durch die gemeinsame Niederschlagsneigung des Silikats und des Pigmentfarbstoffs auf dem Phosphor. In principle, a number of silicate or pyrophosphate mixtures could be used used, but it has been shown that positively charged media have an essential role Bring progress compared to the known solutions. "Ludox 130 M" from the company Dupont Corporation is a useful, positively charged, gel-like silicate. This silicate readily adheres to the phosphorus cores and is transported with it the desired pigment in one Procedure that featured is due to the common tendency of the silicate and the pigment to precipitate on the phosphorus.
Der so hergestellte Phosphor besitzt einige Vorteile pigmentierter Phosphore und hat zusätzlich die gewünschte Eigenschaft des Frei-Strömens (free-flowing characteristic), die notwendig ist für eine ordnungsgemäße Aufbringung bei der Bildschirmherstellung einer Farbbildröhre.The phosphorus produced in this way has some advantages of pigmented ones Phosphors and also has the desired property of free-flowing characteristic), which is necessary for proper application during screen production a color picture tube.
Diese frei strömenden Phosphore mit einem passenden Pigmentfarbstoffüberzug werden in einem Verfahren hergestellt, das als ersten Schritt das Ansetzen einer wässrigen Mischung der Phosphore mit Teilchen des Pigmentfarbstoffes vorsieht, sowie Zugabe eines frei strömenden Agens und anhaltendes, sorgfältiges Mischen. Danach wird ein Agens zugesetzt, das die Präzipitation fördert oder veranlaßt. Dieses Agens muß in ausreichender Menge zugesetzt werden, so daß das frei strömende Agens und die Pigmentfarbstoffe veranlaßt werden, gemeinsam auszufällen und dabei die Phosphorpartikel zu ummanteln.These free flowing phosphors with a matching pigment coating are produced in a process that starts with the preparation of a provides aqueous mixture of phosphors with particles of pigment, as well as Add a free flowing agent and continue to mix thoroughly. Thereafter an agent is added which promotes or causes precipitation. This agent must be added in sufficient amount so that the free flowing agent and the pigment dyes are caused to co-precipitate and thereby the phosphor particles to sheath.
Nach einer ausreichenden Zeitspanne setzen sich die Phosphore in der Mischung und die oben schwimmende Flüssigkeit wird entfernt, etwa durch Filtrieren, und der nunmehr überzogene Phosphor wird getrocknet.After a sufficient period of time, the phosphors settle in the Mixture and the liquid floating above is removed, e.g. by filtering, and the now coated phosphor is dried.
Wenn positiv geladene, gelartige Silikate verwendet werden als frei strömendes Agens, dann ist als die Ausfällung verursachendes Agens eine Base zu verwenden, wie etwa verdünntes Ammoniumhydroxyd (beispielsweise 3 %ige Lösung).If positively charged, gel-like silicates are used as free flowing agent, then a base is added as the precipitating agent use, such as dilute ammonium hydroxide (e.g. 3% solution).
Wenn ein Pyrophosphat als frei strömendes Agens verwendet wird, ist das die Präzipitation veranlassende Agens ein Salz, das unlösbares Pyrophosphat bildet. Ein solches Salz kann Magnesiumchlorid sein.When a pyrophosphate is used as the free flowing agent, it is the agent causing the precipitation is a salt, the insoluble pyrophosphate forms. Such a salt can be magnesium chloride.
Es ist auch möglich,zuerst eine dicke Paste dadurch zu bilden, daß ein entsprechender Pigmentfarbstoff mit Wasser für 2 bis 4 Stunden gemahlen wird. Nach einem entsprechenden Mahlvorgang wird mit mehr Wasser verdünnt und dann wird das frei strömende Agens und Phosphor hinzugefügt.It is also possible to first form a thick paste by a corresponding pigment is ground with water for 2 to 4 hours. After a corresponding grinding process, it is diluted with more water and then becomes the free flowing agent and phosphorus added.
Als spezifisches Beispiel sei genannt: loo g Standard Yttriumoxyd-Rot-Phosphor mit 5 g eines Kadmiumsulfoselenid-Pigmentfarbstoffes in 200 ml deionisiertem Wasser gemischt.A specific example is: 100 g standard yttrium oxide-red-phosphorus with 5 g of a cadmium sulfoselenide pigment in 200 ml of deionized water mixed.
Ein brauchbares Kadmiumsulfoselenid kann von der Firma General Color Corporation unter dem Handelsnamen "Red Toner Nr. 2010" bezogen werden. Nach entsprechendem Mischen wurden 1,1 ml positiv geladenes, gelartiges Silikat zugefügt, wie etwa das bereits erwähnte "Ludox 130 M". Nach einer geeigneten Mischzeit wird durch Zugabe von verdünntem Ammoniumhydroxyd der pH-Wert auf 9 gebracht. Das veranlaßt das kolloidale Silikat zu gelieren und auf den Phosphor auszufällen, wobei der Pigmentfarbstoff mittransportiert wird. Wenn eine gewisse Zeit zur Cberzugsbildung abgewartet ist, und dieser sich abgesetzt hat, kann die obenschwimmende Flüssigkeit etwa durch Filtrieren entfernt werden. AnschlieBend wird der Phosphor getrocknet. Dieses Verfahren liefert Phosphor einer Helligkeit, die etwa 65 % der Helligkeit nicht überzogenen Phosphors beträgt und dabei fast ausschließlich Strahlung der gewünschten Frequenz enthält.A useful cadmium sulfoselenide can be obtained from General Color Corporation under the tradename "Red Toner No. 2010". According to the appropriate Mixing was added 1.1 ml of positively charged, gel-like silicate, such as that "Ludox 130 M" already mentioned. After a suitable mixing time, add The pH value was brought to 9 by dilute ammonium hydroxide. That causes the colloidal Silicate to gel and precipitate on the phosphorus, the pigment being is transported. If you have waited a certain time for the coating to form, and this has settled, the liquid above can be filtered, for example removed. The phosphor is then dried. This procedure delivers Phosphor with a brightness which is about 65% of the brightness of uncoated phosphor and almost exclusively contains radiation of the desired frequency.
Es ist selbstverständlich, daß jedes Überzugsverfahren dieser Art, wobei ein Phosphor mit einem Material überzogen wird, die emittierte Helligkeit des Phosphors um einen gewissen Betrag reduziert. Die Menge und Art des zum Überziehen zu verwendenden Materials wird jeweils notwendigerweise durch eine subjektive Bestimmung festgelegt werden müssen, indem abzuwägen ist, wieviel Farbverbesserung bei einem bestimmten Helligkeitsverlust in Frage kommt. Die Dimensionen der Teilchen spielen dabei auch eine Rolle. Es hat sich gezeigt, daß bei einer Größe der Phosphorpartikel von 6 bis 7 nm die für den Überzug zu verwendenden Teilchen bis 1 nm Durchmesser haben können.It goes without saying that any coating process of this type, wherein a phosphor is coated with a material, the emitted brightness of phosphorus reduced by a certain amount. The amount and type of coating The material to be used is necessarily determined by a subjective determination must be determined by weighing how much color improvement in one certain loss of brightness comes into question. The dimensions of the particles play a role also play a role in this. It has been shown that with a size of the phosphor particles from 6 to 7 nm the particles to be used for the coating up to 1 nm in diameter can have.
Claims (14)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19772723495 DE2723495A1 (en) | 1977-05-25 | 1977-05-25 | Luminophores for colour television screens - where luminophore is coated with pigment so only one principal light frequency is emitted |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DE19772723495 DE2723495A1 (en) | 1977-05-25 | 1977-05-25 | Luminophores for colour television screens - where luminophore is coated with pigment so only one principal light frequency is emitted |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2723495A1 true DE2723495A1 (en) | 1978-12-07 |
Family
ID=6009766
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19772723495 Withdrawn DE2723495A1 (en) | 1977-05-25 | 1977-05-25 | Luminophores for colour television screens - where luminophore is coated with pigment so only one principal light frequency is emitted |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE2723495A1 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2437431A1 (en) * | 1978-09-27 | 1980-04-25 | Hitachi Ltd | PROCESS FOR THE PREPARATION OF RED LUMINESCENT SUBSTANCES WITH ADHERENT PIGMENT |
EP0013410A1 (en) * | 1979-01-04 | 1980-07-23 | Riedel-De Haen Aktiengesellschaft | Process for the manufacture of a red luminescent pigment coated with red iron oxide, and its use |
-
1977
- 1977-05-25 DE DE19772723495 patent/DE2723495A1/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2437431A1 (en) * | 1978-09-27 | 1980-04-25 | Hitachi Ltd | PROCESS FOR THE PREPARATION OF RED LUMINESCENT SUBSTANCES WITH ADHERENT PIGMENT |
EP0013410A1 (en) * | 1979-01-04 | 1980-07-23 | Riedel-De Haen Aktiengesellschaft | Process for the manufacture of a red luminescent pigment coated with red iron oxide, and its use |
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8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: GTE PRODUCTS CORP., WILMINGTON, DEL., US |
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8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: REINLAENDER, C., DIPL.-ING. DR.-ING. BERNHARDT, K. |
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