DE671019C

DE671019C - Process for tanning hides and skins

Info

Publication number: DE671019C
Application number: DEC53042D
Authority: DE
Inventors: Dr Kurt Lindner
Original assignee: Joh A Benckiser GmbH
Current assignee: Joh A Benckiser GmbH
Priority date: 1936-03-10
Filing date: 1937-07-21
Publication date: 1939-01-30
Also published as: GB471811A; BE429249A; DE747874C; CH214337A

Description

Verfahren zum Gerben von Häuten und Fellen Es wurde bereits vorgeschlagen, polymere Metaphosphorsäuren oder deren Salze allein oder zusammen mit anderen Gerbmitteln zum Gerben von Häuten und Fellen zu verwenden. Es wurde nun weiterhin gefunden, daß auch die aus sauren, wasserlöslichen organischen Estern polymerer Metaphosphorsäuren bestehenden Umsetzungsprodukte polymerer Metaphosphorsäuren oder solche enthaltender Schmelzgemische mit organischen Verbindungen, die Hydroxylgruppen oder olefinische Bindungen oder beides enthalten bzw. die wasserlöslichen Salze solcher Umsetzungsprodukte, in besonders vorteilhafter Weise zum Gerben von Häuten und Fellen allein oder in Kombination mit anderen gerbenden Stoffen geeignet sind. Auch die Komplexverbindungen derartiger Umsetzungsprodukte mit zwei- oder mehrwertigen Metallen, wie Caleium, Magnesium, Chrom, Eisen, Kupfer o. dgl., üben eine sehr wertvolle Gerbwirkung aus. Die Leder, welche mit diesen Umsetzungsprodukten oder ihren wasserlöslichen Salzen bzw. Komplexverbindungen erhältlich sind, erwiesen sich auch gegenüber den mit polymeren Metaphosphorsäuren sowie deren wasserlöslichen Salzen mit ein- oder mehrwertigen Metallen, Ammoniak oder organischen Basen erhältlichen Ledern, besonders in bezug auf Fülle und Griff, als überlegen.Methods of tanning hides and skins It has already been proposed polymeric metaphosphoric acids or their salts alone or together with other tanning agents to be used for tanning hides and skins. It has now been found that also from acidic, water-soluble organic esters of polymeric metaphosphoric acids existing reaction products of polymeric metaphosphoric acids or containing them Melt mixtures with organic compounds, the hydroxyl groups or olefinic Contain bonds or both or the water-soluble salts of such reaction products, in a particularly advantageous manner for tanning hides and skins alone or in Combination with other tanning substances are suitable. Also the complex compounds such reaction products with bivalent or polyvalent metals, such as Caleium, Magnesium, chromium, iron, copper or the like exert a very valuable tanning effect. The leathers with these reaction products or their water-soluble salts or complex compounds are available, also turned out to be compared to those with polymers Metaphosphoric acids and their water-soluble salts with mono- or polyvalent ones Metals, ammonia or organic bases available leathers, especially in relation to on fullness and grip than superior.

Erfindungsgemäß eignen sich alle Umsetzungsprodukte polymerer Metaphosphorsäuren, wie z. B. der Hexametaphosphorsäure oder noch höher polymerisierter Metaphosphorsäuren, mit organischen Hydroxylverbindungen, wie z. B. niederen oder höheren Alkoholen, mehrwertigen Alkoholen, Phenolen, Kresolen, Naphtholen, Zückerarten, Stärkearten usw., die gegebenenfalls bei erhöhten Temperaturen und bzw. oder in Gegenwart von inerten Flüssigkeiten entstehen und gegebenenfalls nach vorherigem Waschen mit Wasser oder Salzlösungen unmittelbar oder in wässerigeni oder organischem Medium mit basisch reagierenden Verbindungen neutralisiert werden.According to the invention, all reaction products of polymeric metaphosphoric acids are suitable, such as B. hexametaphosphoric acid or even higher polymerized metaphosphoric acids, with organic hydroxyl compounds, such as. B. lower or higher alcohols, polyhydric Alcohols, phenols, cresols, naphthols, types of sugar, types of starch, etc., which may be arise at elevated temperatures and / or in the presence of inert liquids and, if necessary, immediately after washing with water or saline solutions beforehand or in an aqueous or organic medium with compounds with a basic reaction be neutralized.

Die Gerbung mit diesen Umsetzungsprodukten oder ihren wasserlöslichen Salzen erfolgt in Gerbbrühen, welche in der Regel sauer eingestellt sind und ein pli von 2,5 bis 4,5 aufweisen. Diese Einstellung erfolgt zweckmäßig mit Alkalien, Ainmoniak oder organischen Basen. Nicht nttr die Umsetzungsprodukte und ihre einfachen Sal:ke, sondern auch ihre Komplexverbindungen mit ein- oder mehrwertigen Metallen, wie Calcium, Magnesium, Kupfer, Nickel, Mangan, Aluminium, Eisen oder Chrom, eignen sich als Gerbstoffe.The tanning with these reaction products or their water-soluble salts takes place in tanning liquors, which are generally acidic and have a pli of 2.5 to 4.5. This setting is best made with alkalis, ammonia or organic bases. Not only the reaction products and their simple salts, but also their complex compounds with mono- or polyvalent metals, such as calcium, magnesium, copper, nickel, manganese, aluminum, iron or chromium, are suitable as tanning agents.

Die Kombinationsgerbungen werden derart durchgeführt, daß entweder die Angerbung mit dem neuen Umsetzungsprodukt erfolgt, wodurch dann besonders bei pflanzlichen Nachgerbungen eine sehr schnelle Durchgerbung erreicht werden kann, oder in umgekehrter Reihenfolge, wobei dann starke Aufhellungen sowohl pflanzlich gegerbter als auch chromgarer oder eisengarer Leder erreicht werden können. Falls die Umsetzungsprodukte nicht bereits mehrwertige Metalle in komplexer Bindung enthalten, kann die Gerbung auch mit dem Entkälkungsprozeß verbunden werden, da die Gerbstoffe imstande sind, die Kalkreste der Blöße aufzulösen. Enthalten die 13msetzungsprodukte bereits eine hochmolekulare fettartige Komponente, wie z. B. einen Fettalkohol mit mehr als 12, Kohlenstoffatomen, so wird mit der Gerbung bereits eine lickernde Wirkung vereinigt, und der übliche Fettungsprozeß kann erspart werden.The combination tanning are carried out in such a way that either the tanning takes place with the new reaction product, which is then particularly with vegetable retanning a very fast through-tanning can be achieved, or in reverse order, with strong lightening then both vegetable tanned and chrome-cooked or iron-cooked leather can be achieved. If the reaction products do not already contain polyvalent metals in complex bonds, tanning can also be combined with the deliming process, as the tannins are able to dissolve the limestone residues of the nakedness. Contain the implementation products already have a high molecular weight fatty component, such as. B. a fatty alcohol with more than 12 carbon atoms, the tanning already has a licking effect combined, and the usual fatliquoring process can be saved.

Eine Reihe von Beispielen sollen das be- schriebene Verfahren noch näher erläutern. Beispiel i Aus 2 5 o Gewichtsteilen Hexametaphosphorsäure und 5oGewightsteilen Kresol entsteht bei ioo bis iio' ein wasserlösliches Reaktionsprodukt, welches in einer Gerbflotte von pH 2,1 bis 3,5, die durch Zugabe von Natronlauge oder Soda zur wässerigen sauren Lösung erhältlich ist, ein Gerbmittel ergibt, das bei Anwendung von 2o bis 40 0/0 VOM BlößengewichtKalbblöße in ein volles weißes Leder überführt. Beispiel 2 Das aus :28oGewichtsteilen Oleinalkohol und 5oo Gewichtsteilen wasserfreier Hexametaphosphorsäure erhältliche Umsetzungsprodukt gibt in einer Menge von 30 '/, vom Blößengewicht auf Kalb- oder Schafblöße bei PH 4,5 ein weißes Leder, das nur kurz gespült und ohne Fettung getrocknet werden kann und beim Stollen ein glac#artiges Handschuhleder ergibt.A number of examples are intended to illustrate The described method in more detail. Example I from 2 o 5 parts by weight and hexametaphosphoric 5oGewightsteilen cresol arises in ioo to iio 'a water-soluble reaction product in a tanning liquor of pH 2.1 to 3.5, which is obtainable by addition of sodium hydroxide or sodium carbonate to the aqueous acidic solution, tanning results which transfers upon application of 2o to 40 0/0 fROM pelt weight calf pelt in a full white leather. Example 2 The reaction product obtainable from: 28o parts by weight of oleic alcohol and 500 parts by weight of anhydrous hexametaphosphoric acid gives a white leather in an amount of 30 % of the pelt weight on calf or sheep pelt at pH 4.5, which can only be rinsed briefly and dried without fat and results in a glac # -like glove leather when studs.

Beispiel 3 Schafblöße wird mit 5 'j, des aus 24o Gewichtsteilen Rizinusöl -und 40o Gewichtsteilen wasserfreier Hexametaphosphorsäure erhältlichen Umsetzungsproduktes bei PH 4,5 angegerbt und anschließend mit einem pflanzlichen Extrakt oder mit einem künstlichen Gerbstoff, z. B. einem Benzidinabkömmling, ausgegerbt, wobei die Nachgerbung ohne Gefahr eines Narbenzuges schneller als üblich erfolgen kann.Example 3 Sheep pelt is tanned with 5 'j, of the reaction product obtainable from 240 parts by weight of castor oil and 40o parts by weight of anhydrous hexametaphosphoric acid at pH 4.5 and then with a vegetable extract or with an artificial tanning agent, e.g. B. a benzidine derivative, tanned, the retanning can be done faster than usual without the risk of a grain.

Beispiel 4 Chromgares Rindleder wird mit 7,511, eines Umsetzungsproduktes aus Oktometaphosphorsäure undResorcin bei pl,#2 bis:2,5 mehrere Stunden lang gewalkt, dann, neutral isiert, gefettet und auf Sportleder zugerichtet. Es fällt bedeutend heller aus als ohne diese Nachgerbung.Example 4 Chrome-grained cowhide leather is drummed for several hours with 7.511, a reaction product of octometaphosphoric acid and resorcinol at pl, # 2 to: 2.5, then neutralized, greased and trimmed on sports leather. It turns out significantly lighter than without this retanning.

Beispiel 5 Ziegenblöße wird mit 15 % des aus gleichen Gewichtsmengen von Kartoffelstärke und einem sauren Schmelzgemisch von Hexametaphosphorsäure und Natriumhexametaphosphat (Na P 0,3 - H P 03), durch Zusammenarbeiten der Komponenten in fein gepulvertem und zweckmäßig mit Alkohol angefeuchtetem Zustande erhältliche Unisetzungsprodukt sowie 511/0 Natronwasserglas von 38' B6, die zuvor gelöst, vereinigt und auf Pii 3,5 gestellt worden sind, langsam ausgegerbt und anschließend chromiert, neutralisiert und gefettet, wodurch ein gutes Schuhoberleder erhalten wird.Example 5 Goat pelt is obtained with 15 % of the dissolution product obtained from equal amounts by weight of potato starch and an acidic melt mixture of hexametaphosphoric acid and sodium hexametaphosphate (Na P 0.3 - HP 03), by working together the components in a finely powdered state, suitably moistened with alcohol, as well as 511 / 0 soda water glass of 38 ' B6, which have previously been dissolved, combined and set to Pii 3.5 , slowly tanned and then chromed, neutralized and greased, whereby a good shoe upper leather is obtained.

Beispiel 6 Aus io Gewichtsteilen des in Beispiel i beschriebenen Kresolreaktionsproduktes und 3,1 Gewichtsteilen FeC1,3-6H20 entsteht beim Mischen der wässerigen Lösungen eine in wässeriger Lösung farblose komplexe Eisenverbindung, welche auf - ioo Teile Wasser verdünnt zum Ausgerben von 5o Gewichtsteilen Kalbblöße dient. Es entsteht ein weißes Kalbleder. An Stelle des Eisenchlorids können auch 5,4 Gewichtsteile Kaliumaluminiumalaun oder 5,7 Gewielitsteile Kaliumchromalaun zur Anwendung gelangen. Das Kresolreaktionsprodukt kann durch ein Umsetzungsprodukt einer polyrneren Metaphosphorsäure mit Chlorphenol, Anlidophenol, Nitrophenol, Phloroglucin oder Salicylsäure ersetzt werden.Example 6 From io weight parts of the Example i Kresolreaktionsproduktes described and 3.1 parts by weight FeC1,3-6H20 of aqueous solutions produces a colorless aqueous solution complex iron compound which stand on during mixing - diluted ioo parts water to Ausgerben of 5o parts by weight of calf pelt is used. The result is a white calf leather. Instead of the iron chloride, 5.4 parts by weight of potassium aluminum alum or 5.7 parts by weight of potassium chrome alum can also be used. The cresol reaction product can be replaced by a reaction product of a polymeric metaphosphoric acid with chlorophenol, anlidophenol, nitrophenol, phloroglucinol or salicylic acid.

BeisPiel 7 Zickelblöße wird in einer Gare gewalkt, welche aus 81/, eines Umsetzungsproduktes von Dodekametaphosphorsäure mit Traubenzucker in Form des auf Pii = 3,5 eingestellten Kalisalzes, 8 % Eigelb, io % Mehl, 3 '/o Salz und 4,0 'A Wasser, bezogen auf das Blößengewicht, besteht. Nach dem Trocknen wird gestollt, wobei ein Glac#leder entsteht. Dieses kann broschiert und durch Nachchromieren in waschbares Handschuhleder umgewandelt werden.EXAMPLE 7 goat pelts are milled in a fermentation which consists of 81 /, a reaction product of dodecametaphosphoric acid with grape sugar in the form of the potassium salt set to Pii = 3.5 , 8% egg yolk, 10 % flour, 3 % salt and 4.0 ' A water, based on the pelt weight, consists. After drying, it is staked, creating a glac # leather. This can be brocaded and converted into washable glove leather by re-chrome plating.

Claims

PATENT CLAIM: Process for tanning hides and skins with polymers Metaphosphoric acids, characterized in that the reaction products are used as tanning substances polymeric metaphosphoric acids or melt mixtures containing them with hydroxyl groups containing organic compounds or their soluble salts with one or polyvalent metals, ammonia or organic bases alone or in combination be used with other tanning agents.