DE668386C

DE668386C - Process for the production of prints and dyeings on textiles with ester salts of leukokuepen dyes

Info

Publication number: DE668386C
Application number: DED73771D
Authority: DE
Original assignee: Durand and Huguenin AG
Current assignee: Durand and Huguenin AG
Priority date: 1936-10-27
Filing date: 1936-10-27
Publication date: 1938-12-02

Description

Verfahren zur Herstellung von Drucken und Färbungen auf Textilstoffen mit Estersalzen von Leukoküpenfarbstoffen Das Drucken und Färben mit Leukoestersalzen von Küpenfarbstoffen beruht darauf, daß diese Körper in wässeriger Lösung auf die Faser gebracht und auf der Faser der sauren Oxydation unterworfen werden, wodurch der Küpenfarbstoff in feinster Verteilung zurückgebildet und dadurch die Färbung entwickelt wird.Process for the production of prints and dyeings on textile fabrics with ester salts of leuco vat dyes Printing and dyeing with leuco ester salts of vat dyes is based on the fact that these bodies in aqueous solution on the Fiber brought and subjected to acid oxidation on the fiber, whereby the vat dye is receded in the finest distribution and thereby the color is being developed.

Diese Entwicklung der Färbung kann mittels besonderer Entwicklungsbäder geschehen (s. Patentschrift q.18 q.87). Sie kann auch mit Hilfe eines geeigneten Oxydationsmittels und eines Stoffes, der in der Hitze Säure liefert, durch Dämpfen erreicht werden (s. Patentschrift 479 678).This development of the color can be done by means of special development baths happen (see patent specification q.18 q.87). You can also use a suitable Oxidizing agent and a substance which produces acid when heated, by steaming can be achieved (see patent specification 479 678).

Nach dem aus der Patentschrift 5a5 302 bekannten Verfahren wird Aluminiumchlorat verwendet, das zugleich oxydierend und sauer wirkt und das ermöglicht, die Entwicklung von Färbungen aus Leukoestersalzen auch ohne Dämpfen vorzunehmen. Das Färbegut wird zu diesem Zwecke zunächst mit einer Lösung von Weinsäure und Ammoniumvanadat geklotzt und getrocknet. Es wird alsdann mit einer Druckpaste überdruckt, die ein Leukoestersalz und Aluminiumchlorat enthält. Die Entwicklung der Färbung vollzieht sich hiernach durch bloßes Verhängen des Stoffes an der Luft bei Raumtemperatur.According to the process known from patent specification 5a5 302 , aluminum chlorate is used, which has an oxidizing and acidic effect at the same time and which makes it possible to develop colorations from leuco ester salts without steaming. For this purpose, the material to be dyed is first padded with a solution of tartaric acid and ammonium vanadate and dried. It is then overprinted with a printing paste containing a leuco ester salt and aluminum chlorate. The development of the color is then carried out by simply hanging the fabric in the air at room temperature.

Es wurde nun gefunden, daß dieses Verfahren noch weiter vereinfacht werden kann. Die V orbehandlung der Faser kann nämlich fortgelassen werden, wenn man das Färbegut mit einer Druckpaste bedruckt oder mit einer Lösung klotzt, die ein Leukoestersalz, Ammoniumchlorat und in der Regel Ammoniumpersulfat, ferner Ammoniumvanadat als Katalysator enthält. Die Entwicklung der Färbung geschieht auch hier durch einfaches Verhängen bei gewöhnlicher oder schwach erhöhter Temperatur.It has now been found that this process is simplified even further can be. The pretreatment of the fiber can be omitted if the material to be dyed is printed with a printing paste or padded with a solution that a leuco ester salt, ammonium chlorate and usually ammonium persulfate, furthermore ammonium vanadate contains as a catalyst. The development of the color is also done here by simple means Obscure at ordinary or slightly elevated temperatures.

Das neue Verfahren ist besonders für den Zeugdruck geeignet. Die Druckpasten enthalten keine Kupfersalze oder Schwermetallsalze, die zu Rakelbeschädigungen oder sonstigen Störungen Anlaß geben könnten. Sie sind außerdem gut haltbar. Es werden auf diese Weise gut entwickelte Farbtöne erhalten.The new process is particularly suitable for stuff printing. The printing pastes do not contain any copper salts or heavy metal salts that could damage the squeegee or could give rise to other disturbances. They are also very durable. It will in this way, well-developed shades are obtained.

Von besonderem Vorteil ist die Abwesenheit von Aluminiumsalzen. Sie bedingt eine größere Kombinationsfähigkeit des netten Verfahrens, z. B. die An-evendung im »Madder Style«, wo der mit Estersalzen und Beizen bedruckte Stoff nachträglich mit Beizenfarbstoffen, z. B. Alizarinderivaten, überfärbt wird. Das Aluminiumchloratverfahren fällt für diesen Zweck außer Betracht, da das bei diesem Verfahren vorhandene Aluminiumchlorat zu unerwünschter Lackbildung mi.t. den Beizenfarbstoffen führen kann.The absence of aluminum salts is particularly advantageous. she requires a greater ability to combine the nice process, e.g. B. the application in the »Madder Style«, where the fabric is subsequently printed with ester salts and stains with stain dyes, z. B. alizarin derivatives, is overstained. The aluminum chlorate process is disregarded for this purpose, as this is the case Aluminum chlorate present in this process leads to undesirable lacquer formation. the stain dyes.

Das neue Verfahren eignet sich auch zum. Färben durch Klotzen, während das bekannte Verfahren nur für den Dfuck geeignet ist.The new method is also suitable for. Color by padding while the known method is only suitable for printing.

Die Perschwefelsäure und die Chlorsäure können ohne Änderung des Ergebnisses in Form beliebiger anderer löslicher Salze verwendet werden, sofern in der Druckpaste oder Klotzflotte die Möglichkeit zur Bildung der Ammoniumsalze vorhanden ist, z. B. durch Anwendung von Natriumchlorat und Ammoniumchlorid.The persulfuric acid and the chloric acid can be used without changing the result in the form of any other soluble salts, provided that they are in the printing paste or padding liquor the possibility of the formation of the ammonium salts is present, z. B. by using sodium chlorate and ammonium chloride.

Äv-; ':.Durch das Wegfallen der Vorbehandlung er Faser und die Abwesenheit von Schwer-11- und Aluminiumsalzen, woraus sich e i#' ne größere Kombinationsfähigkeit ergibt, stellt das vorliegende Verfahren einen merklichen technischen Fortschritt gegenüber den bekannten Verfahren dar.Av-; ':. By eliminating the pretreatment of the fiber and the absence of heavy-11 and aluminum salts, resulting in a greater ability to combine results, the present process represents a significant technical advance compared to the known processes.

Das Verfahren wird durch folgende Beispiele erläutert: , Beispiele z. Estersalz von Leukobenzochinondiparachloranilid (nach Schweizer Gewichtsteile Patent 111 281) ......................................... 6 - - - - 2. Estersalz von Leukodibenzpyrenchinon (nach Schweizer Patent 116 282) ............................................... - 5 - - - 3. Estersalz von Leuko-6-äthoxy-4'-methyl-6'-chlorthioindigo (nach Schweizer Patent 138 243) ............................... - - 6 - - 4. Estersalz von Leuko-6, 6'-diäthoxybisthionaphthenindigo (nach Schweizer Patent 121 oig) . . . . . . . ... . . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . - - - 8 - 5. Estersalz von Leuko-4, 4'-dimethyl-6, 6'-dichlorbisthionaphthen- Indigo (nach Schweizer Patent 121 o27) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . - - - - 2 (Äthylenthioglykol .......................................... 6 5 5 6 io Phenol .................................................. - 5 5 - 5 Harnstoff ................................................ - 5 5 - 5 Heißes Wasser ........................................... 23 25. 21 28 13 Stärketragantverdickung ................................... 60 50 50 50 50 lösen, zu der Lösung bei 5o' C Ammoniumchloratlösung ................................... 4 4 5 3 - 8 15' B6 zugeben, abkühlen, eine Lösung i Gewichtsteil Ammoniumpersulfat von 1 - Ammoniaklösung 2o °/oig . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . - - 2 4 2 2 - - Wasser und dann Ammoniumvanadatlösung i °/oig zugeben . . . . . . . . . . i 1 1 1 5 ioo ti 7 8 9 6. Estersalz von Leuko-4, 4'-dimethyl-6, 6'-dichlorbisthionaphthenindigo CJe%vichtsteile (nach Schweizer Patent 121 o27) ................................ 6 - - - 7. Estersalz von Leuko-7, 7'-dimethyl-6, 6'-dichlorthioindigo (nach Schwei- zer Patent iig gi7) .......................................... - 6 - - B. Estersalz von Leuko-7, 7'-dimethyl-5, 5'-dichlorbisthionaphthenindigo (nach Schweizer Patent 107 337) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . - - 4 - g. Estersalz von Leuko-2-anthracen-2-indoldibromindigo (nach Schweizer Patent 121 o24) .............................................. - - - 5 (Äthylenthioglykol .............................................. 6 6 io 6 Phenol...............................,......................... 3 3 5 - Harnstoff ................................................... 2 2 5 - Heißes Wasser ................................................ g i2 2 22 Stärketragantverdickung ........................................ 50 50 50 50 lösen, zu der Lösung bei 5o° C Ammoniumchloratlösung ............... . ........................ 15 12 15 8 15' B6 zugeben, abkühlen, eine Lösung i Gewichtsteil Ammoniumpersulfat von 1 - Ammoniaklösung 20 o/oig : ....... . . . . . . . . . . . . . . . . 4 4 4 4 2 - Wasser und dann Ammoniumvanadatlösung 1 o/oig zugeben . . . . . . . . . 5 5 5 5 ioo 10 11 12 1 j 14 15 io. Estersalä von Leuko-5, 7, 5', 7'-tetrabromindigo (nach Gewichtsteile Schweizer Patent 121 o2o) .......................... 5 - - - - - ii. Estersalz von Leuko-5-bromindigo (nach Schweizer Patent 126 g72) .....@................................... - 6 - 12. Estersalz von Leu koindigo (nach Schweizer Patent rot 540) - - 5 - - - 13. Estersalz von Leuko-Bz-2, Bz'-2-dimethoxydibenzanthron (nach Schweizer Patent 116 279) . . . . . . . . . . . . . . . . . : . . - - - 8 - - 14. Estersalz von Leukobrom-i-chlor-2, 3-naphthindol-2, 2'-p- methoxynaphthalinindigo (nach Schweizer Patent 141220) - - - - 8 - 15. Estersalz des Leuko-Küpenfarbstoffes aus a-Isatinanilid und i-Methyl-7, 8-oxybenzocarbazol (nach Schweizer Patent 116 28o) .......................................... - - - - - 12 Äthylenthioglykol .................................... 6 6 6 6 5 6 Phenol ....................:........................ 3 - 3 - 5 3 Harnstoff ........................................... 2 - 2 - 5 2 Heißes Wasser .... ................................ 17 25 25 30,5 18 io t Stärketragantverdickung ...... . ....................... 50 50 50 50 50 50 lösen, zu der Lösung bei 5o' C Ammoniumchloratlösung . . . . .. . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . 8 8 4 q 5 8 15' B6 zugeben, abkühlen, eine Lösung i Gewichtsteil Ammoniumpersulfat von 1 - Ammoniaklösung 20 °/oig . . . . . . . . . . . . . . . . 4 4 4 - 3 4 2 - Wasser und dann Ammoniumvanadatlösung i 0/,ig . . . . . . . . . . . . . 5 1 1 1 1 5 Ammoniaklösung 2o 0/,ig zugeben . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . - - - 0,5 - - ioo Mit diesen Druckplatten wird auf Baumwolle gedruckt und getrocknet. Der Stoff wird über Nacht verhängt, und zwar zweckmäßig bei einer Temperatur von 4o bis 50° C. Ein Verhängen bei gewöhnlicher Temperatur über Nacht genügt nicht bei allen Farbstoffen. Die Dauer des Verhängens muß unter Umständen auf 48 Stunden ausgedehnt werden. Beispiel 16. Man klotzt die zu färbende Ware in folgendem Bade: Estersalz von Leuko-4, 4'-dimethyl-6, 6'-dichlorbisthionaphthenindigo 2o Gewichtsteile Äthylenthioglykol ............................................... I ioo - Phenol .................. ..................................... 50 - Harnstoff ...................................................... 50 - Heißes Wasser ................................................. 58o - Tragantverdickung .. ......................... ............... 50 - lösen, zu der Lösung bei 50' C Ammoniumchloratlösung ......................................... 8o - 15' B6 zugeben, abkühlen, eine Lösung 1 Teil Ammoniumpersulfat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 - von 2 Teile Wasser und dann Ammoniumvanadatlösung i 0/,ig zugeben . . . . . . . . . . . . . . . . 50 - iooo Gewichtsteile Nach dem Klotzen wird getrocknet und wie beim oben beschriebenen Druckverfahren durch Verhängen entwickelt. Diese Druckplatten werden nötigenfalls mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung verschnitten Äthylenthioglykol ............................................... 5o Gewichtsteile Wasser ........................................................ 295 - Stärketragantverdickung ......................................... 550 - AmmoniutAchloratlösung 15' B6 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50 - Ammoniakammoniumpersulfatlösung (wie in den Beispielen) ........ 30 - Ammoniumvanadatlösung i °/oig . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2o - Ammoniaklösung 2o 0/,ig . . . . . . . .'. . . . . . . Y.. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 - iooo Gewichtsteile The procedure is illustrated by the following examples:, Examples z. Ester salt of leuco-benzoquinone diparachloroanilide (according to Swiss parts by weight Patent 111 281) ......................................... 6 - - - - 2. Ester salt of leukodibenzpyrenquinone (according to Swiss patent 116 282) ............................................... - 5 - - - 3. Ester salt of leuco-6-ethoxy-4'-methyl-6'-chlorothioindigo (after Swiss patent 138 243) ............................... - - 6 - - 4. Ester salt of leuco-6, 6'-diethoxybisthionaphthene indigo (after Swiss patent 121 above). . . . . . . ... . . . . . . . . . ... . . . . . . ... - - - 8th - 5. Ester salt of leuco-4, 4'-dimethyl-6, 6'-dichlorobisthionaphthene Indigo (according to Swiss patent 121 o27). . . . . . . . . . . . . . . . . . . - - - - 2 (Ethylene thioglycol .......................................... 6 5 5 6 io Phenol ................................................. . - 5 5 - 5 Urea ................................................ - 5 5 - 5 Hot water ........................................... 23 25. 21 28 13th Starch thickening ................................... 60 50 50 50 50 dissolve to the solution at 5o 'C Ammonium chlorate solution ................................... 4 4 5 3 - 8 15 'add B6, cool, a solution i part by weight of ammonium persulfate of 1 - ammonia solution 20 per cent. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . - - 2 4 2 2 - - water and then add i% ammonium vanadate solution. . . . . . . . . . i 1 1 1 5 ioo ti 7 8 9 6. Ester salt of leuco-4, 4'-dimethyl-6, 6'-dichlorobisthionaphthene indigo CJe% important parts (according to Swiss patent 121 o27) ................................ 6 - - - 7. Ester salt of leuco-7, 7'-dimethyl-6, 6'-dichlorothioindigo (according to zer patent iig gi7) .......................................... - 6 - - B. Ester salt of leuco-7, 7'-dimethyl-5, 5'-dichlorobisthionaphthene indigo (according to Swiss patent 107 337). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . - - 4 - G. Ester salt of leuco-2-anthracene-2-indole dibromoindigo (after Schweizer Patent 121 o24) .............................................. - - - 5 (Ethylene thioglycol .............................................. 6 6 io 6 Phenol...............................,................. ........ 3 3 5 - Urea ................................................. .. 2 2 5 - Hot water ................................................ g i2 2 22 Starch thickening ........................................ 50 50 50 50 Dissolve to the solution at 5o ° C Ammonium chlorate solution ................ ................ ........ 15 12 15 8 15 'add B6, cool, a solution i part by weight of ammonium persulfate of 1 - ammonia solution 20%: ........ . . . . . . . . . . . . . . . 4 4 4 4 2 - water and then add 1% ammonium vanadate solution. . . . . . . . . 5 5 5 5 ioo 10 11 12 1 j 14 1 5 ok Estersalä of leuco-5, 7, 5 ', 7'-tetrabromoindigo (by parts by weight Swiss patent 121 o2o) .......................... 5 - - - - - ii. Ester salt of leuco-5-bromoindigo (according to Swiss patent 126 g72) ..... @ ................................... - 6 - 12. Ester salt from Leu koindigo (according to Swiss patent red 540) - - 5 - - - 13. Ester salt of Leuko-Bz-2, Bz'-2-dimethoxydibenzanthrone (according to Swiss patent 116 279) . . . . . . . . . . . . . . . . . :. . - - - 8th - - 14. Ester salt of leukobromo-i-chloro-2, 3-naphthindol-2, 2'-p- methoxynaphthalene indigo (according to Swiss patent 141220) - - - - 8 - 15. Ester salt of the leuco vat dye from a-isatinanilide and i-Methyl-7, 8-oxybenzocarbazole (according to Swiss patent 116 28o) .......................................... - - - - - 12th Ethylene thioglycol .................................... 6 6 6 6 5 6 Phenol ....................: ........................ 3 - 3 - 5 3 Urea ........................................... 2 - 2 - 5 2 Hot water .... ................................ 17 25 25 30.5 18 OK t Stärketragantverdickung ....... ....................... 50 50 50 50 50 50 dissolve to the solution at 5o 'C Ammonium chlorate solution. . . . ... . . . . . ... . . . . . . . . . . . . . . . 8 8 4 q 5 8 15 'add B6, cool, a solution i part by weight of ammonium persulfate of 1 - ammonia solution 20%. . . . . . . . . . . . . . . . 4 4 4 - 3 4 2 - water and then ammonium vanadate solution i 0 /, ig. . . . . . . . . . . . . 5 1 1 1 1 5 Add ammonia solution 2o 0%. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . - - - 0.5 - - ioo These printing plates are used to print and dry on cotton. The fabric is draped over night, expediently at a temperature of 40 to 50 ° C. A drape at normal temperature overnight is not sufficient for all dyes. The duration of the imposition may have to be extended to 48 hours. example 16. The goods to be dyed are padded in the following bath: Ester salt of leuco-4,4'-dimethyl-6,6'-dichlorobisthionaphthene indigo 2o parts by weight Ethylene thioglycol ............................................... I ioo - Phenol .................. ............................... ...... 50 - Urea ................................................. ..... 50 - Hot water ................................................ . 58o - Tragacanth thickening .. ......................... ............... 50 - dissolve to the solution at 50 ' C Ammonium chlorate solution ......................................... 8o - 15 'add B6, cool, a solution 1 part ammonium persulfate. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 - of 2 parts of water and then add ammonium vanadate solution i 0 /, ig. . . . . . . . . . . . . . . . 50 - iooo parts by weight After padding, it is dried and developed by hanging, as in the printing process described above. If necessary, these printing plates are blended with a printing paste of the following composition Ethylene thioglycol ............................................... 50 parts by weight Water ................................................. ....... 295 - Starch carrier thickening ......................................... 550 - Ammonia chlorate solution 15 'B6. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50 - Ammonia ammonium persulphate solution (as in the examples) ........ 30 - Ammonium vanadate solution i%. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2o - Ammonia solution 2o 0 /, ig. . . . . . . . '. . . . . . . Y ... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 - iooo parts by weight

Claims

PATRNTANSI'RUCI-1 Process for the production of prints and dyeings on textile fabrics with ester salts of leuco vat dyes, characterized in that that the untreated goods are printed with printing pastes or padded with pad baths, those apart from the leuco ester salt of a vat dye and the usual additives ammonium chlorate and usually contain ammonium persulfate and ammonium vanadate as a catalyst and the development of coloration by obscuration at ordinary or slightly increased Temperature.