DE659652C

DE659652C - Process for the preparation of condensation products of the anthraquinone series

Info

Publication number: DE659652C
Application number: DEI54834D
Authority: DE
Inventors: Dr Heinz Scheyer; Dr Emil Schwamberger
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1936-04-22
Filing date: 1936-04-22
Publication date: 1938-05-07

Description

Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten der Anthrachinonreihe Gegenstand des Hauptpatents 642 339 und der Zusatzpatente 645 964 und 646 719 sind Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten der Anthrachinonreihe, die dadurch gekennzeichnet sind, daß man priinäreAmine küpender Ringsysteme in Gegenwart alkalisch reagierender Kondensationsmittel auf solche Anthrachinonderivate einwirken läßt, die am Anthrachinonkern in a-@-Stellungen einen oder mehrere, gegehenenfalls substituierte Thiazol-, Pyridin- oder Benzoringe angegliedert enthalten.Process for the preparation of condensation products of the anthraquinone series The subject of the main patent 642 339 and the additional patents 645 964 and 646 719 are Process for the preparation of condensation products of the anthraquinone series, the are characterized in that primary amine-linking ring systems are present in the presence alkaline condensing agents act on such anthraquinone derivatives leaves, the one or more, if necessary, on the anthraquinone nucleus in a - @ - positions substituted thiazole, pyridine or benzo rings included.

Es wurde nun gefunden, daß die Reaktion nicht auf die Verwendung von Aminen küpender Ringsysteme beschränkt ist, daß sich vielmehr allgemein primäre aromatische Aminoverbindungen in der angegebenen Weise kondensieren lassen.It has now been found that the reaction does not respond to the use of Amines linking ring systems is limited that are rather generally primary Let aromatic amino compounds condense in the manner indicated.

Die so erhaltenen Kondensationsprodukte sind wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen.The condensation products obtained in this way are valuable intermediate products for the manufacture of dyes.

Beispiel i 3 Teile i, :2(V) Pyridinoanthrachinon und 2 Teile ß-Naphthylamin werden in etwa 6o Teilen Pyr idin zusammen mit i o Teilen fein gepulvertem Ätzkali 1a Stunden bei gewöhnlicher Temperatur gerührt. Das abgeschiedene Kondensationsprodukt wird von der Flüssigkeit getrennt, ausgewaschen und getrocknet. Durch Umkristallisieren, beispielsweise aus Chlorbenzol, erhält man es einheitlich kristallisiert in Form blauroter Nadeln. Diese lösen sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grünstichig gelber Farbe, die auf Zusatz von Paraformaldehyd nach Blau umschlägt.Example i 3 parts i: 2 (V) pyridinoanthraquinone and 2 parts β-naphthylamine are about 60 parts of pyridine together with 10 parts of finely powdered caustic potash Stirred for 1a hours at ordinary temperature. The deposited condensation product is separated from the liquid, washed out and dried. By recrystallizing, For example, from chlorobenzene, it is obtained in uniformly crystallized form purple needles. These dissolve in concentrated sulfuric acid with a greenish tinge yellow in color, which turns blue on addition of paraformaldehyde.

Durch Behandeln mit konzentrierter Schwefelsäure bei etwa 5o° C erhält man aus obigem Kondensationsprodukt eine Sulfonsäure, welche die tierische Faser aus saurein Bade in lebhaften bordeauxroten Tönen färbt. Beispiel 2 3 Teile i, 2 (N) Pyridinoanthrachinon und 2 Teile o-Nitranilin «-erden in etwa 6o Teilen Pyridin zusammen mit 15 Teilen Ätzkali 24 Stunden bei 5o° C gerührt. Das Kondensationsprodukt wird in der oben angeführten Weise aufgearbeitet. Es läßt sich aus Chlorbenzol einheitlich in Form orangeroter Kristalle erhalten. Diese lösen sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe, die auf Zusatz von Formaldehyd nach Blau umschlägt.Obtained by treatment with concentrated sulfuric acid at about 5o ° C from the above condensation product a sulfonic acid, which is the animal fiber from acidic bath colors in lively burgundy tones. Example 2 3 parts i, 2 (N) Pyridinoanthraquinone and 2 parts of o-nitroaniline earths in about 60 parts of pyridine Stirred together with 15 parts of caustic potash at 50 ° C. for 24 hours. The condensation product is worked up in the manner described above. It can be made uniformly from chlorobenzene obtained in the form of orange-red crystals. These dissolve in more concentrated sulfuric acid with a violet color that turns blue when formaldehyde is added.

Durch Behandeln mit Monohydrat bei gewöhnlicher Temperatur erhält man au&" obigem Kondensationsprodukt eine Sulfon.#säure, die Wolle aus saurem Bade in orangen Tönen färbt. -Ersetzt man in obigem Beispiel das o-Nitranilin durch die entsprechende Menge 5-Chlor-a-aminobenzoesäure, so erhält man eine violett gefärbte Carbonsäure, die beim Behandeln mit Chlorsulfonsäure eine orange gefärbte Acridonverbindung liefert.Obtained by treating with monohydrate at ordinary temperature a sulfonic acid can be obtained from the above condensation product, the wool from acid Bath colors in orange tones. - If you replace the o-nitroaniline in the above example the corresponding amount of 5-chloro-a-aminobenzoic acid, a purple colored one is obtained Carboxylic acid which, when treated with chlorosulfonic acid, gives an orange colored acridone compound supplies.

Nach dem gleichen Verfahren erhält man aus Anthrachinon i, 2 (N)-thiazol und Anthranilsäuremethylester einen orangegelben Körper, der bei 3I2 bis 31q.° C schmilzt, sich in verdünnter alkoholischer Lauge violettrot und in konzentrierter Schwefelsäure .gelb löst. .The same process gives i, 2 (N) -thiazole from anthraquinone and anthranilic acid methyl ester an orange-yellow body, which at 3I2 to 31q. ° C melts, turns violet-red in dilute alcoholic liquor and in concentrated Sulfuric acid .yellow dissolves. .

Beispiel 3 5 Teile i, 2-Benzoanthrachinon, i o Teilep-Toluidin und 2o Teile Ätzkali werden in etwa 7o Teile Pyridin eingetragen. Es wird etwa 3 Stunden unter Eiskühlung gerührt und dann die ganze Masse in verdünnte Salzsäure eingetragen. Das abgeschiedene Reaktionsprodukt wird durch Auskochen mit Me- thylalkohol gereinigt und stellt dann einen roten Körper dar, der sich in konzentrierter . @b3vefelsäure oliv löst. Es färbt Baumwolle orangeroter Küpe in rosa Tönen. Beispiel 4 ;" ;eileAnthrachinon-z, 2(N)-thiarol, 5 Teile p-Nitranilin und 2o Teile Ätzkali werden in etwa Zoo Teilen Pyridin etwa 8 Stunden unter Eiskühlung gerührt. Dann wird das Reaktionsgemisch in verdünnte Salzsäure eingetragen, der abgeschiedene braune Körper abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Das Reaktiönsprodukt kann durch Umkristallisieren aus Nitrobenzol in gelbbraunen nadelförmigen Kriställchen erhalten werden, deren Schmelzpunkt über 300° C liegt. Die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist Rotbraun.Example 3 5 parts of i, 2-benzoanthraquinone, 10 parts of ep-toluidine and 20 parts of caustic potash are added to about 70 parts of pyridine. It is stirred for about 3 hours while cooling with ice and then the whole mass is added to dilute hydrochloric acid. The separated reaction product is boiled with Me- ethyl alcohol and then makes a red body that is concentrated in . @ b3vefelsäure olive dissolves. It dyes cotton orange-red vat in pink tones. Example 4 ; " ; eileAnthraquinone-z, 2 (N) -thiarol, 5 parts p-Nitraniline and 20 parts of caustic potash are used in about zoo parts of pyridine stirred for about 8 hours while cooling with ice. The reaction mixture is then introduced into dilute hydrochloric acid, and the deposited brown body is filtered off with suction, washed and dried. The reaction product can be obtained by recrystallization from nitrobenzene in yellow-brown needle-shaped crystals, the melting point of which is above 300.degree. The solution color in concentrated sulfuric acid is red-brown.

Claims

PATENTED SAY; Modification of the procedure of the main patent 642 339 and the two additional patents 645964 and 6q 6 7 i 9; characterized in that, quite generally, primary aromatic amino compounds are condensed with the anthraquinone derivatives of the type indicated in the presence of alkaline condensing agents.