DE659181C

DE659181C - Wetting agents

Info

Publication number: DE659181C
Application number: DE1930659181D
Authority: DE
Inventors: Dr Kurt Lindner; Dr Arno Russe
Original assignee: ORANIENBURGER CHEM FAB AG
Current assignee: ORANIENBURGER CHEM FAB AG
Priority date: 1930-02-07
Filing date: 1930-02-07
Publication date: 1938-04-28

Description

Netzmittel Es ist bereits bekannt, Milchs.äureester in der Färberei und Druckerei zu verwenden. Eine Netzwirkung üben diese Ester jedoch nicht aus.Wetting agent It is already known to use lactic acid esters in dyeing and print shop to use. However, these esters do not have a wetting effect.

Es wurde nun gefunden, daß die Neutralester der Carbonsäuren oder Oxycarbonsäuren der Benzolreihe und der Abietinsäure mit flüssigen aliphatischen Alkoholen mit mindestens 3 Kohlenstoffabomen vorzügliche Netz-, mittel darstellen. Insbesondere sind die Ester, welche die niedrigmolekularen Alkohole, wie Propylalkohole, Butylalkohole, Amylalkohz)le usw., mit Säuren, wie Benzoesäure, Phthalsäure, Phenylessigsäure, Anthranilsäure, Salicylsäure, Zimtsäure, Abietinsäure usw., bilden, für die genannten Zwecke hervorragend geeignet. Diese Ester sind nur in geringem Grade wasserlöslich und werden daher durch weitere Zusätze in ihrer Wasserlöslichkeit verbessert. je nach Verwendungszweck werden wasserlösliche Alkohole; Kebone, Ester, Phenole, heterocyclische Basen, wie Pyridin, Piperidin,oder hochsulfonierte Ricinus.öle, echte Fettsulfonsäurenoder Sulfonsäuren von Mineralölen, aromatischen oder hydroaromatischen Kohlenwassersboffen ioder Gemischen derselben verwandt.It has now been found that the neutral esters of the carboxylic acids or Oxycarboxylic acids of the benzene series and abietic acid with liquid aliphatic Alcohols with at least 3 carbon atoms are excellent wetting agents. In particular, the esters, which the low molecular weight alcohols, such as propyl alcohols, Butyl alcohols, amyl alcohols, etc., with acids such as benzoic acid, phthalic acid, phenylacetic acid, Anthranilic acid, salicylic acid, cinnamic acid, abietic acid etc., form, for the said Purposes eminently suitable. These esters are only slightly soluble in water and are therefore improved in their water solubility by further additives. ever according to the intended use, water-soluble alcohols; Kebones, esters, phenols, heterocyclic Bases such as pyridine, piperidine, or highly sulfonated castor oils, true fatty sulfonic acids or Sulphonic acids from mineral oils, aromatic or hydroaromatic hydrocarbons i or mixtures thereof.

Die erwähnten Ester der aromatischen bzw. hydroaromatischen Carbonsäuren gelangen im Gemisch mit den genannten, ihre Löslichkeit verbessernden Zusätzen in zahlreichen Arbeitsprozessen der Textil-, Papier- und Lederindustrie zur Anwendung, wo eine Erhöhung der Netzkraft erforderlich ist. Wir nennen das Vornnetzen von Baumwolle, das Bleichen von vegetabilischen Fasern aller Art, das Aufwalken von gegerbten Ledern toder Häuten, das Carbonisieren von Wolle, das Appretieren und Schlichten. Auch als netzende Zusätze, zu Beuch-, Wasch- und Entbastungsfllotten, bei Äscherprozessen u. dgl. können sie angewandt werden. Ein wichtiges Verwendungsgebiet liegt in der Färberei von Textil-, Papier- und Ledergut aller Art. Lediglich in starken Alkalilaugen dürfen die genannten Ester nicht benutzt werden, weil sie dort einer Verseifungunterliegen. In schwachen Laugen ist ihre Anwendung durchaus möglich, da ihre Verseifungsgeschwindigkeit sehr gering ist.The mentioned esters of aromatic or hydroaromatic carboxylic acids get in a mixture with the mentioned, their solubility improving additives in numerous work processes in the textile, paper and leather industries are used, where an increase in network force is required. We call this cotton front netting, the bleaching of all kinds of vegetable fibers, the rolling of tanned leathers toder skinning, carbonizing wool, finishing and sizing. Even as wetting additives, to cleaning, washing and deburring liquors, in liming processes and the like can be used. An important area of application is in the Dyeing of all kinds of textiles, paper and leather goods. Only in strong alkaline solutions the esters mentioned may not be used because they are subject to saponification there. Their use is quite possible in weak alkalis, because of their saponification rate is very low.

Ebenso wie die Netzwirkung sind auch die Beständigkeitseigenschaften der genannten Produkte ausgezeichnet. Sie sind absolut beständig gegen die Härtebildner des Wassers, gegen Schwerm@etallsalze, organische und anorganische Säuren sowie schwache Alkalien. Ihre Anwendungsmöglichkeit ist infolgedessen sehr umfangreich. Ein besonderer Vorteil der genannten Produkte gegenüber den bekannten Netzmitteln, wie alkylierten Naphthalinsulfonsäuren, echten Fettsulfonsäuren, Mineralölsulfonsäuren usw., ist ihre Farblosigkeit, die ihre Verwendung auch bei hellsten Fasermaterialien zuläßt. Ferner sind sie absolut unempfindlich gegen basische Farbstoffe, so daß sie in diesem Zweig der Färberei als Netzmittel Verwendung finden. können. Die` die Sulfonsäuregruppeenthaltenden Netz mittel reagieren bekanntlich sofort mit dri basischen Farbstoffen unter Bildung von lackartigen Niederschlägen. Ganz analog liegen die Verhältnisse in der Pelzfärberei, wo die meisten Netzmittel nicht verwendbar sind, während die vorstehend erwähnten Produkte in vorzüglicher Weise zur Anwendung gelangen können.The resistance properties are just like the wetting effect of the products mentioned. They are absolutely resistant to hardness builders of water, against heavy metal salts, organic and inorganic acids and weak alkalis. As a result, their possible applications are very extensive. A particular advantage of the products mentioned over the known wetting agents, such as alkylated naphthalene sulfonic acids, real fatty sulfonic acids, mineral oil sulfonic acids etc., is their colorlessness, which makes their use even with the lightest fiber materials allows. Furthermore, they are absolutely insensitive to basic dyes, so that they are in this Branch of dyeing found as a wetting agent use. can. The` containing the sulfonic acid group As is well known, wetting agents react immediately with three basic dyes to form from lacquer-like precipitation. The situation in fur dyeing is very similar, where most wetting agents cannot be used, while those mentioned above Products can be used in an excellent way.

Man kann die Verfahrensprodukte auch in eiweißhaltigen Appreturflotten zwecks Verbesserung des Eindringungsvermögens in bluthaltigen Stoßglanzpräparaten für die Lederindustrie verwenden, man kann sie albuminhaltigen Deckfarben zusetzen, :ohne daß die Flockungs- und Koagulationserscheinungen auftreten, die den Sulfogruppenenthaltenden Netzmitteln eigentümlich sind. Voraussetzung ist immer das Vorhandensein von Wasser als Lösungs- und Verteilungsmedium.The products of the process can also be used in protein-containing finishing liquors for the purpose of improving the penetration capacity in shock-gloss preparations containing blood use for the leather industry, they can be added to albumin-containing opaque paints, : without the flocculation and coagulation phenomena occurring, those containing sulfo groups Wetting agents are peculiar. The prerequisite is always the presence of water as a solution and distribution medium.

Die Neutralester der aromatischen Gärbonsäeren und Oxycarb,onsäuren und der Abietinsäure haben schließlich noch die hervorragende Eigenschaft, selbst in kleinen Mengen das Netzvermögen an sich bekannter Netzmittel, wie hochsulfonierter Öle, echter Fettsulfonsäuren, Mneralölsulfonsäuren, alkylierter Näphthalinsulfonsäuren usw., stark zu verbessern. Sie werden daher vorzugsweise auch in Kombination mit diesen dort angewandt, wo die Sulfonsäuregruppe der bekannten Netzmittel keine störende Nebenreaktion herbeizuführen vermag. Einige Beispiele sollen das Wesen der vorliegenden Erfindung noch genauer erläutern.The neutral esters of aromatic fermentation acids and oxycarboxylic acids and abietic acid finally still have the excellent property of themselves in small amounts the wetting power of known wetting agents, such as highly sulfonated Oils, real fatty sulfonic acids, mineral oil sulfonic acids, alkylated naphthalene sulfonic acids etc. to improve greatly. They are therefore also preferably used in combination with these are used where the sulfonic acid group of the known wetting agents is not a problem Able to bring about side reactions. Some examples are intended to convey the essence of the present Explain the invention in more detail.

Beispiel i Rohe Baumwolle wird mit 5% Atznatron und o,5% Zimtsäurebutylest:er, welcher zuvor durch Zusatz von hochsulfoniertem Ricinusöl wasserlöslich gemacht wurde; angenetzt und 6 bis 8 Stunden unter 21s Atm. -Druck gebeucht.. Die Baumwolle ist gleichmäßig durchgekocht, Kanalbildung ist vermieden. Die Pektine und Baumwollwachse sind weitgehender gelöst als beim Fehlen des Esters.Example i Raw cotton is made with 5% caustic soda and 0.5% cinnamic acid butyl ester: he, which was previously made water-soluble by adding highly sulfonated castor oil became; wetted and 6 to 8 hours under 21s atm. -Pressure buckled .. The cotton is cooked through evenly, channeling is avoided. The pectins and cotton waxes are solved to a greater extent than in the absence of the ester.

Beispiel -- Zum Carbonisieren von Wöllstückwäre wird eine 4'B6 stärke Schwefelsäure, welche i g Phenylessigsäureamylester, der -durch Dibutylnaphthalinsulfönsäure wasserlöslich gemacht Wurde, im Liter enthält, angewandt. Durch das schnelle und gleichmäßige Eindringen der Säure wird der Carbonisiereffekt verbessert, Säureanhäufungen und Schwierigkeiten beim nachfolgenden Färben werden vermieden. Beispiel 3 Rohes Baumwollgarn wird mit einer Lösung, ;@;@eelche 5 g Soda calc., 2 g alkali- und chlorh$ständiges ölsulfonat und ein Gemisch von @:'or3 g Benzoesäureamylester -und 0,3 g Methyl-.ädipinsäurebutylester, das mit Hilfe des Natriumsalzeseiner hochsulfonierten Acetylricinolsäure wasserlöslich gemacht wurde, enthält, bei 4o bis Soß vorgenetzt. Mit dem so behandelten Garn geht mari, ohne vorher zu spülen, auf eine Natriumhypöchloritlauge mit 4 g aktivem Chlor im Liter und :erhält bei der üblichen Nachbehandlung .eine ausgezeichnete Bleiche. Der sonst übliche Beuchprozeß kann bei dieser Arbeitsweisse unterbleiben.Example - To carbonize Wöllstückwäre a 4'B6 strength sulfuric acid is used which contains amyl phenylacetate, which has been made water-soluble by dibutylnaphthalenesulfonic acid, per liter. The rapid and even penetration of the acid improves the carbonizing effect, avoiding acid accumulation and difficulties in subsequent dyeing. Example 3 Raw cotton yarn is treated with a solution of 5 g of calcined soda, 2 g of alkali and chlorine-containing oil sulfonate and a mixture of 3 g of amyl benzoate and 0.3 g of butyl methyl aedipate, which has been made water-soluble with the help of the sodium salt of a highly sulfonated acetylricinoleic acid, contains, pre-wetted at 40 to sauce. With the yarn treated in this way, mari goes, without rinsing beforehand, to a sodium hypochlorite solution with 4 g of active chlorine per liter and: receives an excellent bleaching with the usual post-treatment. The usual buckling process can be omitted with this working method.

Beispiel 4 Das nach Beispiel 3 vorgenetzte rohe Baumwollgarn wird Bohne Spülprozeß in Mercerisierlauge von etwa Soß B6 wie üblich mercerisiert, warm gespült, abgesäuert rund gefärbt. Die sonst übliche Beuche fällt fort, trotzdem ist die Mercerisage äußerst gleichmäßig, und besonders der Griff des Garns fälltweicher aus als bei voraufgegangenem Kochprozeß.Example 4 The raw cotton yarn pre-wetted according to Example 3 is Bean rinsing process in mercerising liquor of about B6 sauce, mercerised as usual, warm rinsed, acidified, round colored. The usual bulge is omitted, anyway the Mercerisage is extremely even, and especially the handle of the yarn is softer than in the previous cooking process.

Beispiel 5 Eine sehr harte Appretur (sog: Ochsappretur) wird durch Imprägnieren von Baumvollgeweb;e mit Mischungen erhalten, die frei von Seife, Sulfonaten :u. dgl. sein müssen. Ein Gemisch von 70% Kartoffelstärke, 25% Dextrin und -5% Kolophonium wird in üblicher Weise mit- der fünffachen Menge kochenden Wassers zu :einer Appret:urfl@otte verrührt. Dieser Flotte setzt man zur Verbesserung des Eindringungsvermögens und zur Homogenisierung 2,50/0 Salicylsäureisobutylester, gelöst - in Spiritus, hinzu und appretiert, wie üblich, auf der Stärkemaschine.EXAMPLE 5 A very hard finish (so-called ox finish) is obtained by impregnating full tree fabric with mixtures which are free from soap, sulfonates: and the like. like. Must be. A mixture of 70% potato starch, 25% dextrin and -5% rosin is mixed in the usual way with five times the amount of boiling water to make an Appret: urfl @ otte. This liquor is added to improve the penetration and to homogenize 2.50 / 0 salicylic acid isobutyl ester, dissolved - in alcohol, and finished, as usual, on the starch machine.

Beispiel 6 Ostindisch gegerbte Ziegenlieder werden gefalzt und bei 4o bis 45° mit 450/0 isopropylnaphthalinsulf onsalur:em Natron und o, 8 % Salicylsäureamylester bei Anwendung :einer kurzen Brühe 2 Stunden lang gewalkt; gespült, gefärbt und in üblicher Weise auf Safflan-Leder zugerichtet.Example 6 East Indian tanned goat songs are folded and with 4o to 45 ° with 450/0 isopropylnaphthalenesulf onsalur: em soda and 0.8% amyl salicylate when using: a short broth drummed for 2 hours; rinsed, dyed and in Usually dressed on safflan leather.

Beispiel 7 Ein in üblicher Weise mit Tannin und Brechweinstein vorgebeiztes Baumwollgarn wird mit z % eines Diphenyhnethanfarbstoffes, z: B. Viktoriablau B, in Gegenwart von i % einer Mischung von gleichen Teilen Benzaesäureamylester .und Monochlorhydrin als Netz- und Egalisierungsmittel in schwach essigsaurem Bade ausgefärbt. Beispiel 8 Sulfitcellulose wird nach dem Kochen im Zellstoffkocher oder im Wolländer mit o,5% ,eines Gemisches von Benzoesäuneamyles.ter und Methyladipinsäurebutylester, welches zuvor mit dem in Beispiel 3 erwähnten Natriumsalz wassermischbar gemacht wurde, 45 Minuten lang bei 4o bis 45° behandelt, dann gut ausgewaschen rund gebleicht. Durch diese Zwischenbehandlung kann das verliustbringende Umk -ochen ersetzt werden. Der fertige Zellstoff weist eine .äußerst geschonte, voluminöse Beschaffenheit auf.Example 7 A pickled in the usual way with tannin and tartar emetic Cotton yarn is made with z% of a diphenyhnethane dye, e.g. Victoria blue B, in the presence of i% of a mixture of equal parts amyl benzate .und Monochlorohydrin colored as a wetting and leveling agent in a weakly acetic acid bath. example 8 Sulphite cellulose is added to the cellulose digester or Wolländer after cooking 0.5% of a mixture of benzoic acid amylate and methyl adipic acid butyl ester, which was previously made water-miscible with the sodium salt mentioned in Example 3 was treated for 45 minutes at 40 to 45 °, then washed well and bleached round. This intermediate treatment can replace the lossy recooking. The finished pulp has an extremely gentle, voluminous texture.

Als Netzmittel im Sinne der vorliegenden Erfindung sollen lediglich einfach zusammengesetzte Ester im Sinne der vorstehenden Beispiele gelten, wobei wir uns jedoch nicht auf die einzein Awähnten Ester beschränken wollen. Es wird ,als bekannt vorausgesetzt, daß die Gerbsäuren, -welche Glukose, Tannin usw. iesterartig gebunden enthalten, bereits für die Zwecke der Textil- und Lederindustrie bienutzt worden sind. Es wird ferner als bekannt vorausgesetzt, daß man schon seifenhaltige Reinigungspasten mit Estern aromatischer Carbonsäuren als Öl- und Teerlösemittel zum Reinigen von Maschinenteilen usw. empfohlen hat. Aus dieser Verwendung war jedoch die Brauchbarkeit solcher Ester als Netzmittel in wäßrigen Arbeitsflotten für die Papier-, Textil- und Lederindustrie nicht abzuleiten. Weiterhin war es bekannt, Gelatinegalllerte durch einen Zusatz von p-Oxyb,enzo,esäurmmethylester zu konservieren. Bezüglich der Verwendung dieser Gallerten war jedoch der Literatur nichts zu entnehmen. Auch ist es durch die Patentschrift 433 732 bekanntgeworden, Gemische aus dibenzylanilinsiulfonsaurem Natrium, Benzylalkohol und Benzoesäureäthylester ,als Reinigungsmittel zu verwenden. Die erwähnten Mischungen werden hier nicht beansprucht; auch läßt sich der Patentschrift 433 732, die sich auf die Herstellung von Lösungen oder Emulsionen mit Salzen der Sulfosäuren aromatischer Amine als Emulgator bezieht, der Gegenstand der vorliegenden Erfindung nicht @entnehmen. Gegenüber den schließlich noch bekannten Mischungen aus hydroaromatischen Alkoholen und Seifen zeichnen sich die Erzeugnisse des vorliegenden Verfahrens gleichfalls durch bessere Netzwirkung aus. Die Kombinationen des französischen Patents 659 538 aus oberflächenaktiven Sulfonierungsproduktenrund leicht löslichen und leicht verseifbaren Estern werden hier nicht beansprucht, ihr Netzvermögen ist .auch geringer.As wetting agents in the context of the present invention, only Simple esters within the meaning of the preceding examples apply, where however, we do not want to limit ourselves to the single esters mentioned. It will Assuming known that the tannic acids, which glucose, tannin, etc. are ester-like bound, already used for the purposes of the textile and leather industry have been. It is also assumed that one is already soapy Cleaning pastes with esters of aromatic carboxylic acids as oil and tar solvents recommended for cleaning machine parts etc. However, from this use was the usefulness of such esters as wetting agents in aqueous working liquors for the Paper, textile and leather industries cannot be derived. It was also known Gelatine jelly can be preserved by adding p-oxyb, enzo, methyl ester. Regarding the use of these jellies, however, nothing could be found in the literature. It has also become known through patent specification 433 732, mixtures of dibenzylanilinsiulfonsaurem Sodium, benzyl alcohol and ethyl benzoate to be used as cleaning agents. The mixtures mentioned are not claimed here; also can be the patent specification 433 732, relating to the preparation of solutions or emulsions with salts of the Sulfonic acids of aromatic amines as emulsifiers, the subject of the present Do not @stake out the invention. Compared to the well-known mixtures The products of the present invention are characterized by hydroaromatic alcohols and soaps Procedure also through better wetting effect. The combinations of the French Patent 659,538 for surface-active sulfonation products and readily soluble and easily saponifiable esters are not claimed here, their wetting power is .also less.

Claims

PATENT CLAIM: Use of neutral esters of carbionic acids or Oxycaxbionic acids of the benzene series and abietic acid with liquid aliphatic Alcohols with at least 3 carbon atoms mixed with water-soluble alcohols, Ketones, 'esters, phenols, heterocyclic bases such as pyridine, or highly sulfonated Castor oils, real fatty sulfonic acids, mineral oil sulfonic acids or sulfonic acids of aromatic or hydroaromatic hydrocarbons .as wetting agents in aqueous Treatment fluids in the paper, textile and leather industries.