DE653084C

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Publication number: DE653084C
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Verwendung von-Polymerisaten aus Mischungen von Acrylsäureestern und Acrylsäurenitril Es wurde gefunden, daß Polymerisate aus Mischungen von Acrylsäureestern, deren Alkoholrest 2 bis 5 Kohlensboffatome enthält, mit mehr als 2o und bis zu 4o % Acx@ylsäurenitril zur Herstellung von gegen organische. Lösungsmittel widerstandsfähigen Gegenständen, wie Schläuchen; Membranen oder überzügen, geeignet sind. Als solche organischen Lösungsmittel, von denen diese Gegenstände nicht angegriffen werden, seilen genannt: übliche Brennstoffe, wie Alkohol, Benzin, Benzol und deren Mischungen, Xylol, Tetrachlorköhlenstoff, Terpentinöl sowie Mineralöle.Use of polymers from mixtures of acrylic acid esters and Acrylic acid nitrile It has been found that polymers made from mixtures of acrylic acid esters, the alcohol residue of which contains 2 to 5 carbon atoms, with more than 2o and up to 4o % Acx @ ylsäurenitril for the production of against organic. Solvent resistant Objects such as hoses; Membranes or coatings, are suitable. As such organic solvents which do not attack these objects, called ropes: common fuels such as alcohol, gasoline, benzene and their mixtures, Xylene, carbon tetrachloride, turpentine oil and mineral oils.

Durch passende -Wahl der Ausgangsstoffe und der Mischungsverhältnisse werden die Eigenschaften der Gegenstände dem zur AnwendU-ng kommenden Lösungsmittel angepaßt; z. B. sind Mischpolymerisate aus etwa 7o Teilen Acrylsäureäthylester und etwa 3o Teilen Acrylsäurenitril für die Herstellung von Schläuchen und Gegenständen, die eine gewisse Dehnbarkeit besitzen sollen, gut geeignet. Mischungen aus etwa 6o Teilen Acryls::iureäthylester mit etwa 4o Teilen Acrylsäurenitril zeichnen sich durch größere Zugfestigkeit aus.By suitable - choice of starting materials and the mixing ratios of the properties of the articles to be adapted to the applicati-ng coming solvent; z. B. copolymers of about 70 parts of ethyl acrylate and about 30 parts of acrylonitrile are well suited for the production of hoses and objects that should have a certain elasticity. Mixtures of about 60 parts of acrylic acid ethyl ester with about 40 parts of acrylonitrile are characterized by greater tensile strength.

Den Mischpolymerisaten können .anorgaiiisca)e und organische Stoffe, wie z. B. Füllstc>ffe, Farbstoffe, Weichmachungsmittel, 1larze, trocknende und nichttrocknende öle, Kautsch@ük u. dgl., einverleibt werden. Diese Stoffe können in bekannter Weise den monomeren Ausgangsstoffen zugefügt oder während der Polymerisation zugegeben oder den Polymerisaten einverleibt werden. Art und Menge der Zusatzstoffe sind natürlich so zu wählen, daß die guten Eigenschaften der Mischpolymerisate. nicht in störender Weise beeinflußt werden. Im Falle der Mitverwendung von z. B. Weichmachern empfiehlt es sich, solche zuzusetzen, welche die Löslichkeit des brennstoffesten Erzeugnisses nicht nennenswert erhöhen, und die Menge des Weichmachers möglichst niedrig zu halten: Es wurde weiterhin gefunden, daß man die Widerstandsfähigkeit der ' beanspruchten Mischpolymerisate gegen organische Lösungsmittel durch mehrstündiges Erhitzen auf Temperaturen über i oo° wesentlich verbessern kann. So kann man z. B. Mischpolymerisate, welche in organischen Lösungsmitteln, wie Ketonen, z. B. Aceton, Cyclohexanton, Methylcyclohexanon, löslich sind, durch mehrstündiges Erhitzen auf Temperaturen über i oo° in einen Zustand überführen, in dem sie unlöslich in den genannten Lösungsmitteln sind. Ein Mischpolymerisat aus etwa 7o Teilen Polyacrylsäureäthylester und etwa 3o Teilen Polyacrylsäurenitril ist z. B. nach 3stündigem Erhitzen auf 13o' noch völlig löslich in Aceton, während es sich nach i 5stündigem Erhitzen auf 130° nicht mehr in Aceton auflöst, sondern nur hoch etwas aufquillt. Besonders gute Ergebnisse werden erzielt, wenn man das Erhitzen unter Druck vornimmt.The copolymers can contain .anorgaiiisca) e and organic substances, such as B. fillers, dyes, plasticizers, varnishes, drying and non-drying oils, rubber, etc., are incorporated. These substances can be used in a known manner added to the monomeric starting materials or added during the polymerization or incorporated into the polymers. The type and amount of additives are natural to be chosen so that the good properties of the copolymers. not in disruptive Way to be influenced. In the case of the use of z. B. recommends plasticizers it is necessary to add those that increase the solubility of the most fuel-efficient product do not increase significantly, and keep the amount of plasticizer as low as possible: It was also found that one claimed the resistance of the ' Copolymers against organic solvents by heating for several hours Temperatures above i oo ° can improve significantly. So you can z. B. copolymers, which in organic solvents such as ketones, e.g. B. Acetone, Cyclohexanton, Methylcyclohexanone, are soluble by heating for several hours at temperatures about i oo ° in a state in which they are insoluble in the solvents mentioned are. A copolymer of about 7o parts of polyacrylic acid ethyl ester and about 3o parts of polyacrylonitrile is z. B. after 3 hours of heating to 13o 'still completely soluble in acetone, while after i 5 hours Heat no longer dissolves in acetone at 130 °, but only swells up a little. Particularly good results are obtained if the heating is carried out under pressure.

Die .Herstellung von Gegenständen, wie Schläuchen, Membranen u. dgl., kann z. B. in bekannter Weise derart erfolgen, daß man teilweise polymerisierte Erzeugnisse in die gewünschten Formgebilde überführt und diese alsdann fertigpolymerisiert, oder z. B. derart, daß man Fertigpolymerisate durch Maßnahmen, wie Walzen oder Verpressen, auf die gewünschten Gegenstände verarbeitet. Man kann z. B. die Mischpolymerisate durch Erwärmen erweichen, den erweichten Massen die gewünschte Form geben und sie dann wieder erkalten lassen. Überzüge können nach hierfür üblichen Methoden, z. B. durch Aufstreichen oder Aufspritzen auf che Unterlagen, z. B. Gewebe, erzeugt werden.The manufacture of objects such as hoses, membranes, etc., can e.g. B. be carried out in a known manner in such a way that one partially polymerized Products are converted into the desired shapes and these are then fully polymerized, or z. B. in such a way that finished polymers can be obtained by measures such as rolling or pressing, processed to the desired items. You can z. B. the copolymers soften by heating, give the softened masses the desired shape and they then let it cool down again. Coatings can be made by methods customary for this purpose, e.g. B. by painting or spraying on surface documents such. B. tissue generated will.

Zur Herstellung der Gebilde kann man auch Mischpolymerisate oder teilweise piolymerisierte Mischpolymerisate ' . verwenden, welche' Lösungsmittel enthalten oder in Lösungsmitteln gelöst sind. Die Verarbeitung derartiger Produkte erfolgt in üblicher Weise unter Bedingungen, bei welchen das Lösungsmittel verdunsten oder verdampfen kann. Beispiele i. Ein Film aus einer Aoetonlösung eines unter Verwendung von etwas Benzoylpenoxyd hergestellten Polymerisates aus einer Mischung von wird als brennstoffeste Dichtung verwendet. a. Ein o;2 mm dicker Film aus einer zoo/tiigen Methyläthylketonlösung eines in Gegenwart von i oo Teilen Methyläthylketon unter Verwendung von etwas Benzoylpenoxyd hergestellten Polymerisätes aus 7o Teile Acrylsäureäthylester und 30 - Acrylsäurenitril wird allein oder auf einem Gewebe als brennstoffeste Membran verwendet. Es sind bereits Mischpolymerisate aus Acrylsäuremethylester und Acrylsäurenitril, z. B. 6o Teilen Acrylsäuremethylester und 4o Teilen Acrylsäurenitril, bekannt. Derartige @Mischpolymerisate sind zu hart, um auf Schläuche, Membranen u. dgl. verarbeitet werden zu können. Um ihnen die hierfür erforderlichen Eigenschaften zu geben, müßte man ihnen beträchtliche Mengen von Weichmachern einverleiben, wodurch ihre Widerstandsfähigkeit gegen 'organische Lösungs-, mittel aufgehoben oder stark vermindert werden würde.Copolymers or partially polymerized copolymers can also be used to produce the structures. use which 'contain solvents or are dissolved in solvents. The processing of such products takes place in the usual way under conditions in which the solvent evaporates or can evaporate. Examples i. A film from an aoetone solution of a polymer prepared using a little benzoylpenoxide from a mixture of is used as the most fuel-tight seal. a. A 0.2 mm thick film of a zoo / th strength methyl ethyl ketone solution of a polymer made from 70 parts of ethyl acrylate and 30-acrylonitrile in the presence of 10,000 parts of methyl ethyl ketone using a little benzoyl penoxide is used alone or on a fabric as the most fuel-resistant membrane. There are already copolymers of methyl acrylate and acrylonitrile, z. B. 6o parts of methyl acrylate and 40 parts of acrylonitrile are known. Such copolymers are too hard to be processed on hoses, membranes and the like. In order to give them the properties required for this, one would have to incorporate considerable amounts of plasticizers into them, which would negate or greatly reduce their resistance to organic solvents.

Es sind auch bereits Mischpolymensate aus etwa 4o Teilen Acrylsäureäthylester und etwa 6o Teilen Acrylsäurenitril bekannt. Diese Mischpolymerisate stellen harte, für die Verarbeitung auf Schläuche oder Membranen unbrauchbare Erzeugnisse dar, welche der Fachwelt sicher nicht die Anregung geben konnten, daß man durch andersartige Bemessung des Gehalts der. Mischpolymerisate an Polyacrylsäurenitril Erzeugnisse von völlig verschiedenen wertvollen. Eigenschaften gewinnen kann.There are already mixed polymers of about 40 parts of ethyl acrylate and about 60 parts of acrylonitrile are known. These copolymers make hard, are products that cannot be used for processing on hoses or membranes, which the professional world could certainly not give the suggestion that one by different Assessment of the salary of the. Copolymers of polyacrylic acid nitrile products of completely different valuable. Properties can gain.

Es ist auch bereits bekannt, Polyvinylverbindungen durch Erhitzen auf höhere Temperaturen zu härten. Hieraus konnte nicht geschlossen werden, daß man Mischpolymerisate der hier beanspruchten Art durch längere Erhitzung, vorteilhaft Druckerhitzung, auf Temperaturen über i oo° widerstandsfähig gegen den .Einfuß - bestimmter organischer Lösungsmittel machen kann.It is also already known to prepare polyvinyl compounds by heating to harden to higher temperatures. From this it could not be concluded that copolymers of the type claimed here are advantageous by prolonged heating Pressure heating, to temperatures above i oo ° resistant to impact - certain organic solvents can make.

Claims

PATENT CLAIMS. i. Use of polymexizates from mixtures of acrylic acid esters, the alcohol residue of which contains from 2 to 5 carbon atoms, with more than 20 and up to 40-acrylonitrile for the production of objects that are resistant to organic solvents, such as hoses, membranes or coatings. z. Use of polymers according to claim i; the solubility of which is significantly reduced to over 100 ° by heating for several hours, for the production of objects resistant to organic solvents, such as hoses, membranes or coatings.