DE652278C

DE652278C - Process for the enrichment of manganese in slag

Info

Publication number: DE652278C
Application number: DE1930652278D
Authority: DE
Original assignee: Krupp Stahl AG
Current assignee: Krupp Stahl AG
Priority date: 1929-11-18
Filing date: 1930-11-15
Publication date: 1937-10-28

Description

Verfahren zur Anreicherung des Mangans in Schlacken Die Herstellung der für die Stahlindustrie wichtigen hochprozentigen Legierungen von Mangan mit Eisen, Ferromangan (8o °/o), erfordert Erze mit hohem Mangan- und niedrigem Eisengehalt, ungefähr im Verhältnis io : i. Nun gibt es aber an vielen Stellen der Erde sehr große Erzvorkommen mit niedrigem Mangan- und hohem Eisengehalt, die für die Herstellung solcher Legierungen nicht unmittelbar verwendbar sind. Die Trennung von Mangan und Eisen durch mechanische Anreicherungsmethoden ist meistens nicht gelungen, da die betreffenden Mangan- und Eisenmineralien sehr innig gemischt sind oder auch in festen Lösungen miteinander vorkommen. Es sind metallurgische Anreicherungsverfahren bekannt, wie das Schmelzen der Erze im Hochofen unter Zusatz von Sulfiden, oder die Herstellung im Hochofen von niedrigprozentigen Eisenmanganlegierungen, die darauf einer Oxydation unterworfen werden. Ferner sind chemische Trennungsmethoden mit wässerigen Lösungen bekannt.Process for the enrichment of manganese in slag The production the high-percentage manganese alloys that are important for the steel industry Iron, ferromanganese (80%), requires ores with high manganese and low iron content, approximately in the ratio io: i. But now there is a lot in many parts of the world large ore deposits with low manganese and high iron content necessary for the manufacture such alloys cannot be used immediately. The separation of manganese and Iron by mechanical enrichment methods has mostly not succeeded because the relevant manganese and iron minerals are very intimately mixed or in solid form Solutions occur together. Metallurgical enrichment processes are known like melting the ores in a blast furnace with the addition of sulphides, or manufacturing them in the blast furnace of low-percentage iron-manganese alloys, which thereupon an oxidation be subjected. There are also chemical separation methods with aqueous solutions known.

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Behandlung von Eisenmanganlegierungen, durch die das Mangan in einer Schlacke von verhältnismäßig niedrigem Schmelzpunkt angereichert wird, während das Eisen wesentlich in der Metallschmelze verbleibt. Anreicherungen dieser Art erfolgen bisher folgendermaßen: Die geschmolzene Eisenmanganlegierung wird einem Oxydationsprozeß, z. B. einem der gewöhnlichen metallurgischen Frischprozesse, unterworfen. Hierbei wird zuerst das Mangan oxydiert und verschlackt, während das Eisen und andere Metalle mit geringerer Affinität zu Sauerstoff nicht so stark oxydiert werden, sondern in der Metallschmelze zurückbleiben. In der so erhaltenen Frischschlacke wird also das Mangan als Oxyd angereichert, und die Schlacke wird abgestochen, bevor eine zu große Menge von Eisen oxydiert und verschlackt worden ist, da die Konzentration von Mangan dadurch herabgesetzt wird. Für eine gute Durchführung eines solchen Prozesses muß die Schlacke leicht flüssig sein. Zufolge der hohen Schmelzpunkte der Manganoxyde wird die erhaltene Schlacke dick flüssig, wenn höhere Gehalte von Mangan erreicht werden, so daß der Prozeß schwer durchführbar und die Manganausbeute gering ist. Diese Verhältnisse haben bis jetzt die Verwendung derartiger Verfahren stark beeinträchtigt.The present invention relates to a treatment of iron-manganese alloys, by which the manganese in a slag of relatively low melting point is enriched, while the iron remains essentially in the molten metal. Up until now, this type of enrichment has been carried out as follows: The molten iron manganese alloy is an oxidation process, e.g. B. one of the usual metallurgical fresh processes, subject. Here, the manganese is first oxidized and slagged, while the Iron and other metals with less affinity for oxygen are not oxidized as much but remain in the molten metal. In the fresh slag obtained in this way So the manganese is enriched as oxide, and the slag is tapped off before Too large an amount of iron has been oxidized and slagged because of the concentration of manganese is thereby reduced. For such a process to be carried out well the slag must be slightly liquid. Due to the high melting points of the manganese oxides the slag obtained becomes thickly liquid when it reaches higher levels of manganese so that the process is difficult to carry out and the manganese yield is low. These relationships have hitherto severely affected the use of such methods.

Das nachstehend beschriebene Verfahren bezweckt, eine Schlacke mit hohen Mangangehalten und niedrigem Schmelzpunkt zu erhalten. Das läßt sich dadurch erreichen, daß die geschmolzene Eisenmanganlegierung mit Stoffen, die Sauerstoff' enthalten und solchen, in denen Schwefel nicht stärker chemisch gebunden ist als in Mangansulfid, behandelt wird, wobei das Mangan teilweise als Manganoxyd und teilweise als Mangäe-. sulfid verschlackt wird, so daß eine oxydsulfidschlacke mit verhältnismäßig niedrigem Schmelzpunkt erhalten wird. Das läßt sich auf einem der folgenden Wege erreichen.The purpose of the method described below is to use a slag high manganese content and low melting point. That can be done through it achieve that the molten iron manganese alloy with substances, which contain oxygen and those in which sulfur is no stronger chemically is treated as in manganese sulfide, with the manganese partially as Manganese oxide and partly as manganese. sulfide is slagged, so that an oxide sulfide slag is obtained with a relatively low melting point. That can be done on one the following ways.

a) Die geschmolzene Eisenmanganlegierung wird so weit oxydiert, daß außer Mangan auch eine gewisse :Menge von Eisen oxydiert wird. Dadurch wird eine Schlacke mit niedrigem Schmelzpunkt und niedriger Viscosität erhalten, aber die Konzentration von Mangan wird gering. Diese verdünnte Schlacke wird deshalb mit einer neuen Metallschmelze, die Mangan enthält, reduziert. Das Mangan dieser Schmelze geht dabei in die Schlacke über, indem es das Eisen oder andere leicht reduzierbare Metalle in dem zugesetzten Oxydationsmittel in ihren Oxydverbindu.ngen ersetzt, so daß das so reduzierte Eisen sowie die anderen reduzierbaren Metalle in die Metallschmelze übergehen. Die Schmelzpunkterhöhung und die Zunahme der Viscosität, die die Folge dieser Anreicherung von Mangan, als Oxyd gebunden, in der Schlacke sein würde, werden dadurch erniedrigt, daß Schwefel in Form von elementarem Schwefel, Schwefelkies, Magnetkies oder einer anderen leicht zersetzbaren Schwefelverbindung der Schlacke zugemischt wird.a) The molten iron-manganese alloy is oxidized to such an extent that besides manganese also a certain amount of iron is oxidized. This creates a Obtain slag with low melting point and low viscosity, but the Manganese concentration becomes low. This diluted slag is therefore with a new molten metal containing manganese. The manganese in this melt goes over into the slag by taking the iron or other easily reducible Metals in the added oxidizing agent replaced in their oxide compounds, so that the iron thus reduced as well as the other reducible metals in the molten metal pass over. The increase in the melting point and the increase in viscosity, which are the result this accumulation of manganese, bound as oxide, would be in the slag lowered by the fact that sulfur in the form of elemental sulfur, pyrites, Magnetic gravel or another easily decomposable sulfur compound of the slag is admixed.

Die Tatsache, daß das der Schlacke zugemischte Sulfid leicht zersetzbar sein soll, bedeutet, daß die Affinität des Mangans zu Schwefel größer als oder wenigstens gleich groß wie die des Metalles, das dieses Sulfid bildet, sein soll. Dieser Umstand nebst der großen Affinität des Mangans zu Sauerstoff hat zur Folge, daß die sulfidhaltige Oxydschlacke, die vor der Reduktion mit neuer Metallschmelze eine geringe Konzentration von Mangan hat, nach dieser Reduktion wesentlich aus einer relativ leicht schmelzbaren Mischung von Oxyd-und Sulfid des Mangans besteht. Solche Mischungen bilden nämlich für einige Metalle eine homogene Schmelze mit weit niedrigerer Schmelztemperatur als die reinen Komponenten Sulfid und Oxyd. Durch geeignete Wahl des Verhältnisses zwischen Sulfid und Oxyd kann ein Minimum der Schmelztemperatur, die derjenigen der eutektischen Gemische entspricht, erhalten werden.The fact that the sulfide added to the slag is easily decomposable should be, means that the affinity of manganese for sulfur is greater than or at least should be the same size as that of the metal that forms this sulfide. This condition In addition to the great affinity of manganese for oxygen, the result is that the sulphide-containing Oxide slag, which before the reduction with new molten metal, a low concentration of manganese has, after this reduction, essentially from a relatively easily meltable one Mixture of oxide and sulphide of manganese consists. Namely, such mixtures form for some metals a homogeneous melt with a much lower melting temperature than the pure components sulfide and oxide. By a suitable choice of the ratio between sulfide and oxide can have a minimum of the melting temperature that of those corresponds to the eutectic mixtures.

Als Beispiel sei hier erwähnt, daß Eisensulfid (FeS) bei 1z93° C und Eisenoxydul (Fe O) bei 1370° C schmilzt, während eine Mischung von 42 '/, Fe0 und 581/, FeS schon. bei 9q.o° C zu einer homogenen Schlacke schmilzt. Ähnliche Verhältnisse gelten für Oxyd und Sulfid von z. B. Mangan und Aluminium.As an example it should be mentioned here that iron sulfide (FeS) at 1z93 ° C and Iron oxide (FeO) melts at 1370 ° C, while a mixture of 42%, FeO and 581 /, FeS already. melts at 9q.o ° C to form a homogeneous slag. Similar proportions apply to oxide and sulfide of z. B. manganese and aluminum.

Die Manganmenge, die bei der Reduktion der verdünnten Oxydsulfidschlacke mit neuer iyletallschmelze in die Schlacke übergeht, wird zuerst von den Mengen Sauerstoff und Schwefel, mit welchen das Mangan sich verbinden kann, oder, mit anderen Worten, von dem Gehalt an reduzierbarem Oxyd und leicht zersetzbarem Sulfid dieser Schlacke bestimmt. Da das Mangan auf diese Weise in die Schlacke übergeht, werden stöchiometrisch entsprechende Mengen Metall des reduzierbaren Oxydes und des zersetzbaren Sulfides aus der Schlacke ausgetrieben und mit der Metallschmelze vereinigt. Ein bestimmter Gleichgewichtszustand wird hier ausgebildet. Die auf diese Weise erhaltene, mit Mangan angereicherte, leicht flüssige Schlacke wird abgestochen und zwecks Mangangewinnung verarbeitet, b) Es wird Schwefel oder Sulfid oder Schwefelverbindung schon bei der ersten Oxydation der geschmolzenen Legierung der Schlacke zugemischt, um eine niedrige Schmelztemperatur ohne eine zu große Oxydation von Eisen, wie oben beschrieben ist, zu erhalten. Dadurch wird das Verdünnen der Schlacke mit größeren Mengen von Eisenoxyd vermieden.The amount of manganese used in the reduction of the diluted oxydsulfide slag passes over into the slag with new metal melt, is determined first by the quantities Oxygen and sulfur, with which the manganese can combine, or, with others Words, of the content of reducible oxide and easily decomposable sulphide of these Slag determined. As the manganese goes into the slag in this way, will stoichiometrically corresponding amounts of metal of the reducible oxide and the decomposable oxide Sulphide expelled from the slag and combined with the molten metal. A a certain state of equilibrium is developed here. The obtained in this way, Slag that is enriched with manganese is slightly liquid and tapped for the purpose of extracting manganese processed, b) It is sulfur or sulfide or sulfur compound already in the first oxidation of the molten alloy of the slag admixed to a low Melting temperature without excessive oxidation of iron, as described above, to obtain. This will dilute the slag with larger amounts of iron oxide avoided.

Bei der letzten Methode b wird aber eine größere Menge Schwefel oxydiert und es ist, wenn eine hohe Ausbeute an Mangan erwünscht ist, auch in diesem Falle erforderlich, die Metallschmelze so weit zu oxydieren, daß ein Teil des Eisens und der anderen Metalle mit geringerer Affinität zu Sauerstoff als Oxyde in der Schlacke bleiben. Dadurch wird die Schlacke ein wenig verdünnt, und eine nachfolgende Reduktion der Schlacke mit neuer Metallschmelze kann vielleicht wünschenswert sein, um den Gehalt der Schlacke an Mangan zu erhöhen.With the last method b, however, a larger amount of sulfur is oxidized and when a high manganese yield is desired, it is also in this case required to oxidize the molten metal to such an extent that some of the iron and of the other metals with less affinity for oxygen than oxides in the slag stay. This dilutes the slag a little, and a subsequent reduction the slag with new molten metal may be desirable to the Increase the manganese content of the slag.

Die erhaltene angereicherte Endschlacke kann dann z. B. mit Luftzutritt geröstet werden, um ganz in hochprozentige Oxyderze übergeführt zu werden. Das hierbei gebildete Schwefeldioxyd kann benutzt werden. Auch andere Methoden, die für die Metallgewinnung aus schwefelhaltigen Erzen Anwendung finden, können hier benutzt werden.The resulting enriched final slag can then e.g. B. with air access roasted in order to be converted entirely into high-percentage oxyder ores. This here formed sulfur dioxide can be used. Also other methods that are used for the Metal extraction from sulfur-containing ores can be used here will.

Angenommen, man habe in einem mit Eisenmanganerze beschickten ' Hochofen ein Spiegeleisen mit z. B. 14 % Mn erhalten. Dieses Spiegeleisen wird z. B. in einem Konverter oder einem Flammofen gefrischt und führt dann nach einiger Zeit zu einer Frischschlacke, die hauptsächlich aus Manganoxydul (MnO) besteht und einen hohen Schmelz- i punkt besitzt, so daß die Schlacke streng flüssig ist. Um den Schmelzpunkt und die Viscosität herabzusetzen, kann man Schwefel in irgendeiner Form der Schlacke zumischen, wobei jedoch etwas Schwefel oxydiert wird und als Gas entweicht. Dieser Schwefelverlust wird dadurch verringert, daß man, - anstatt durch Schwefelzusatz die erforderliche Erniedrigung des Schmelzpunktes und der Viscosität der Schlacke zuerst durch Überoxydation der Metallschmelze bewirkt, d. h. man oxydiert auch eine gewisse Menge Eisen, das als Eisenoxydul in die Schlacke übergeht und einen niedrigeren Schmelzpunkt gibt. Dann wird die Schlacke mit einer neuen Spiegeleisenschmelze reduziert, und bei diesem Prozeß wird Schwefel oder ein leicht zersetzbares Sulfid, z. B. FeS2 oder FeS der Schlacke zugemischt, um die durch die Anreicherung von Manganoxydul eintretende Schmelzpunkterhöhung zu verringern. Das Eisenoxydul und das Eisensulfid sowie andere von Mangan reduzierb£ren Oxyde und Sulfide der Schlacke werden dann von dem Mangan der neuen Spiegeleisenschmelze in Manganoxydul und Mangansulfid übergeführt und diese geben zusammen mit dem schon 'vorhandenen Manganoxydul eine leicht flüssige Mangansulfidoxydschlacke. Hierbei wird der Schwefel keiner stärkeren Oxydation ausgesetzt, so daß der Verlust nicht so groß wird. Die praktische Ausführung eines solchen Prozesses geschieht folgendermaßen: Eine bestimmte Menge des manganhaltigen Eisens, des Spiegeleisens, mit einem beispielsweisen Gehalt von r¢% Mn, einem gewissen niedrigen Gehalt an Si und auch in einigen Fällen mit einem verhältnismäßig hohen Gehalt an P, da die betreffenden Erze bisweilen einen beträchtlichen Gehalt an P haben, wird zuerst einem weiter unten beschriebenen Vorfrischprozeß unterworfen. Hierauf wird die Metallschmelze so weit gefrischt, daß die gebildete Schlacke etwa die folgende Zusammensetzung zeigt: 45 % Mn O, 45 % Fe O, 7 0/0 Si02 und wenig P205, Ca 0. Infolge des hohen Eisenoxydulgehaltes ist diese Schlacke leicht flüssig und wird abgestochen. Um den Gehalt an Eisen und Phosphor zu verringern, wird diese Schlacke dann mit einer neuen Schmelze von Spiegeleisen in einem Ofen mit neutraler oder schwach reduzierender Atmosphäre reduziert. Dies entspricht dem obenerwähnten Vorfrischprozeß der Spiegeleisenschmelze. Das Mangan und ein Teil des Kohlenstoffes der Spiegeleisenschmelze reduziert dabei das Eisenoxydul, Fe O, und die Phosphorsäure, P,05 der Schlacke, wodurch Fe und P in die Metallschmelze übergehen und Mn teilweise als MnO in die Schlacke geht. Dadurch würde der Schmelzpunkt und die Viscosität der Schlacke erhöht und der Prozeß erschwert werden, wenn keine den Schmelzpunkt erniedrigenden Zusätze gemacht werden. Durch den Zusatz von Schwefel, z. B. als Fe S2 oder Fe S, wird Mn S in der Schlacke gebildet, das in Mischung mit MnO eine leicht flüssige Schlacke gibt. Dadurch werden niedriger Schmelzpunkt und niedrige Viscosität beibehalten, bis fast alles Eisen von der Schlacke reduziert ist. Die Gleichgewichtsverhältnisse zwischen Eisen, Mangan, den Sulfiden und den Oxyden dieser Metalle zeigen, daß die Endschlacke etwa folgende Zusammensetzung haben kann: .45 % Mn O, 4.5 % Mn S, 7 °/o Si 02, kleine Mengen Fe O, Fe S, P2 0,,. Diese Schlacke hat geringe Viscosität. Der hohe Gehalt an, Mn in der Schlacke ist davon abhängig, daß die Schlacke am Ende der Reduktion im Gleichgewicht mit einer Metallschmelze mit hohem Mn-Gehalt ist. In dem hier gegebenen Beispiel wird dieser Mn-Gehalt etwa 6 0,/0, wenn man gleich große Spiegeleisenschmelzen obiger Zusammensetzung stetig in den Prozeß einführt. Die manganhaltige Schlacke wird abgestochen und weiterverarbeitet, z. B. durch Rösten und Reduktion, um das Mangan in hochprozentiger Legierung mit dem Eisen als Ferromangan zu gewinnen. Selbstverständlich können auch andere Methoden für die Metallgewinnung aus schwefelhaltigen Erzen benutzt werden.Assume that a fried iron with z. B. obtained 14% Mn. This fried iron is z. B. refined in a converter or a furnace and then leads after some time to a fresh slag, which consists mainly of manganese oxide (MnO) and has a high melting point, so that the slag is strictly liquid. In order to reduce the melting point and the viscosity, sulfur can be mixed into the slag in any form, but some sulfur is oxidized and escapes as a gas. This sulfur loss is reduced by the fact that, instead of adding sulfur, the necessary lowering of the melting point and viscosity of the slag is first effected by overoxidation of the metal melt, i.e. a certain amount of iron is also oxidized, which passes into the slag as iron oxide and has a lower melting point gives. Then the slag is reduced with a new molten mirror iron, and in this process sulfur or an easily decomposable sulfide, e.g. B. FeS2 or FeS mixed with the slag in order to reduce the increase in the melting point caused by the accumulation of manganese oxide. The iron oxide and the iron sulfide as well as other oxides and sulfides of the slag that can be reduced by manganese are then converted by the manganese of the new molten iron into manganese oxide and manganese sulfide and these, together with the already existing manganese oxide, give a slightly liquid manganese sulfide oxide slag. The sulfur is not exposed to any stronger oxidation, so that the loss is not so great. The practical implementation of such a process takes place as follows: A certain amount of the manganese-containing iron, the mirror iron, with an example content of r% Mn, a certain low content of Si and also in some cases with a relatively high content of P, since the ores in question sometimes have a considerable P content, is first subjected to a pre-refining process described below. The molten metal is then refined to such an extent that the slag formed has approximately the following composition: 45% Mn O, 45% Fe O, 7 0/0 SiO2 and a little P205, Ca 0. Due to the high content of iron oxide, this slag is slightly liquid and is cut off. In order to reduce the iron and phosphorus content, this slag is then reduced with a new melt of mirror iron in a furnace with a neutral or slightly reducing atmosphere. This corresponds to the above-mentioned pre-freshening process of the fried iron melt. The manganese and part of the carbon in the mirror iron melt reduce the iron oxide, Fe O, and the phosphoric acid, P.05, of the slag, whereby Fe and P pass into the metal melt and Mn partly goes into the slag as MnO. This would increase the melting point and the viscosity of the slag and make the process more difficult if no additives that lower the melting point are made. By adding sulfur, e.g. B. as Fe S2 or Fe S, Mn S is formed in the slag, which, when mixed with MnO, gives a slightly liquid slag. This maintains a low melting point and viscosity until almost all of the iron is reduced from the slag. The equilibrium ratios between iron, manganese, the sulphides and the oxides of these metals show that the final slag can have approximately the following composition: 45% Mn O, 4.5% Mn S, 7% Si O 2, small amounts Fe O, Fe S , P2 0 ,,. This slag has a low viscosity. The high content of, Mn in the slag depends on the slag being in equilibrium with a metal melt with a high Mn content at the end of the reduction. In the example given here, this Mn content becomes approximately 6 0, / 0 if mirror iron melts of the same size with the above composition are continuously introduced into the process. The manganese-containing slag is tapped and processed further, e.g. B. by roasting and reduction in order to obtain the manganese in a high-percentage alloy with the iron as ferromanganese. Of course, other methods can also be used for metal extraction from sulfur-containing ores.

Die mit der schwefelhaltigen Schlacke vorgefrischte Metallschmelze wird dann, wie oben beschrieben, weiter gefrischt, wodurch eine Frischschlacke erhalten wird, die mit einer neuen Metallschmelze behandelt wird usw. Die Metallschmelze wird schließlich weiter zu Fluße-isten oder Flußstahl verarbeitet.The molten metal pre-freshened with the sulfur-containing slag is then refined further as described above, whereby a fresh slag is obtained which is treated with a new molten metal, etc. The molten metal is finally processed further into fluids or mild steel.

Wenn ein beträchtlicher P-Gehalt in den Spiegeleisenschmelzen enthalten ist, wird durch teilweise Anhäufung dessen Konzentration allmählich in der Endschlacke erhöht. Wenn sie zu hoch wird, wird die Endschlacke nach einer Reduktion, z. B. mit Kohlenstoff, unterworfen, um den P-Gehalt zu reduzieren.When the fried iron melts contain a considerable amount of P is, by partial accumulation, its concentration gradually becomes in the final slag elevated. If it becomes too high, the final slag after reduction, e.g. B. with carbon, subjected to reduce the P content.

Für die hier beschriebenen Prozesse können die üblichen metallurgischen Ofen benutzt werden. Es können mehrere Öfen für die Durchführung der einzelnen Teilprozesse verwendet werden. Einige Fälle werden nachstehend angeführt. In sämtlichen Öfen muß basische Auskleidung benutzt werden.For the processes described here, the usual metallurgical Oven can be used. Several ovens can be used to carry out the individual sub-processes be used. Some cases are listed below. In all ovens basic lining must be used.

a) Für das Fertigfrischen der Metallschmelze wird der Konverter benutzt; eine erforderliche Nachreduktion der Schlacke wird im Flammofen mit schwach reduzierender oder neutraler Atmosphäre oder im elektrischen Lichtbogen- oder Induktionsofen ausgeführt.a) The converter is used for the final refining of the molten metal; A necessary subsequent reduction of the slag is carried out in the flame furnace with a weakly reducing or a neutral atmosphere or in an electric arc or induction furnace.

b) Für das Fertigfrischen der Metallschmelze werden Flammöfen benutzt; eine erforderliche Nachreduktion der Schlacke wird in einer der unter a) beschriebenen Weise durchgeführt. ' c) Ein und derselbe Flammofen, MÜtin- ofen, wird für das Fertigfrischen der Me schmelze und auch für die Nachreduktion d"e## r Schlacke in folgender Weise benutzt. Nachdem die Metallschmelze im Ofen fertig gefrischt ist, wird das Metall abgestochen, während die Schlacke im Ofen bleibt. In diese Schlacke wird Schwefel oder leicht zersetzbaresSulfid zugemischt, und eine neueMetallschmelze wird eingeführt. Diese - Metallschmelze reduziert den Gehalt der Schlacke an Metallen mit geringer Affinität zu Sauerstoff und Schwefel. Die Ofenatmosphäre ist dann gelegentlich neutral oder schwach reduzierend. Dann wird die Schlacke abgestochen, während die Metallschmelze, die jetzt vorgefrischt ist, im Ofen bleibt, um fertig gefrischt zu werden usw.b) Flame furnaces are used for the final refining of the molten metal; any required subsequent reduction of the slag is carried out in one of the ways described under a). ' c) One and the same flame furnace, MÜtin- oven, is used for freshening the Me melt and also for the post-reduction d "e ## r Slag used in the following way. After the molten metal has been refined in the furnace, the metal is tapped while the slag remains in the furnace. Sulfur or easily decomposable sulfide is mixed into this slag, and a new molten metal is introduced. This - molten metal reduces the slag's content of metals with low affinity for oxygen and sulfur. The furnace atmosphere is then occasionally neutral or slightly reducing. Then the slag is tapped while the molten metal, which is now pre-refined, remains in the furnace to be refined, etc.

Auch können andere Ofen und Ofenkombinationen benutzt werden.Other oven and oven combinations can also be used.

Es ist nicht erforderlich, die verdünnte Schlacke mit einer neuen Metallschmelze der-, selben Art, die die Schlacke gegeben hat, zu reduzieren. Es können andere Reduktionsmittel benutzt werden. So kann z. B. eine andere Metallschmelze, die andere Metalle als die für die Schlackenbildung benutzte Metall-, schmelze enthält, gebraucht werden. Die Affinität einer oder mehrerer dieser Metalle zu Sauerstoff muß genügend groß sein.It is not necessary to replace the diluted slag with a new one To reduce molten metal of the same kind that gave the slag. It other reducing agents can be used. So z. B. another molten metal, which contains metals other than the molten metal used for slag formation, to be needed. The affinity of one or more of these metals for oxygen must be big enough.

Bezüglich der weiteren Verarbeitung der schwefelhaltigen Schlacke möge noch erwähnt - werden, daß, wenn diese etwa dieselben Mengen Manganoxydul und Mangansulfid und kleine Mengen anderer Substanzen enthält, eine Oxvdation der Schlacke im Konverter eine so hohe Temperatursteigerung zu geben scheint, daß auch eine Schlacke, die hauptsächlich aus Manganoxydul besteht, so leicht flüssig wird, daß sie aus dem Konverter gegossen werden kann.Regarding the further processing of the sulfur-containing slag it should also be mentioned - that if these have about the same amounts of manganese oxide and Contains manganese sulphide and small amounts of other substances, an oxidation of the slag there seems to be such a high temperature increase in the converter that a slag, which consists mainly of manganese oxide, becomes liquid so easily that it consists of the converter can be cast.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the enrichment of manganese in slag, the result of partial oxidation of iron and manganese-containing alloys, characterized in that elemental sulfur or a sulfur compound in that the sulfur is not more chemically bound than in manganese sulfide, the slag is slammed.

2. The method according to claim i, characterized in that the Iron and manganese, including alloys so far. oxidized, that the In addition to 1- Mangandxydül, slags also contain iron oxide, whereupon the formed here '' Slag to enrich the manganese with a new amount of alloy with surcharge of elemental sulfur or a sulfur compound - in which the sulfur is not is more chemically bound than in manganese sulfide; implemented.

3. Procedure according to claim 2, characterized in that first a part of the manganese is an iron and alloy containing manganese in a sulfur- and oxygen-containing slag is enriched, and on this. another part of the alloy's manganese into an oxide slag is transferred, which with the addition of elemental sulfur or a sulfur compound, ingder the sulfur is not more chemically bound than in manganese sulfide, with a new amount of iron and manganese containing alloy is implemented. q ..

procedure according to claim 2 or 3, characterized in that the partial oxidation of the alloys containing slag containing iron oxide with the addition of elemental sulfur or a sulfur compound in which the sulfur is not stronger is chemically bonded than in manganese sulfide, with coal or another reducing agent be converted as manganese in order to reduce the iron content of the slag.

5. Method according to claim 1, 2 or 3, characterized in that the obtained sulfur-containing slags with carbon or another reducing agent than Manganese can be converted to reduce the iron content of the slag.

6. Procedure according to claim 2 or 3, 'characterized in that the formation of the slag and their reaction with an alloy containing manganese and iron in the same furnace take place.

7. A method for the further treatment of the method according to claim i to 6 obtained slag containing sulfur and manganese, characterized in that that they are blown in a liquid state in the converter for the purpose of desulfurization.