DE648594C

DE648594C - Process for the extraction of truxene and hydrindene

Info

Publication number: DE648594C
Application number: DER90411D
Authority: DE
Original assignee: Ruetgerswerke AG
Current assignee: Ruetgers Germany GmbH
Priority date: 1934-04-15
Filing date: 1934-04-15
Publication date: 1937-08-11

Description

Verfahren zur Gewinnung von Truxenen und Hydrindenen Es ist bereits früher beobachtet worden (vgl. Weger und Billmann, Berichte 36, 644, und Krämer, Berichte 36, 646), daß sich beim Erhitzen bzw. Destillieren von Indeh oder Indenharz. neben geringen Mengen eines hochmolelzularen Körpers, der als Truxen charakterisiert werden konnte, Hydrinden und andere Zersetzungsprodukte bilden.Process for the extraction of Truxenen and Hydrindenen It is already previously observed (see Weger and Billmann, Reports 36, 644, and Krämer, Reports 36, 646) that heating or distilling indeh or indene resin. in addition to small amounts of a high molecular weight body, which is characterized as Truxen could be formed hydrindindes and other decomposition products.

Die Ausbeute an Truxen ist bei diesem Vorgang sehr gering, und andere Kondensationsprodukte und Harze dominieren 2n den Endprodukten bei weitem. Nach S t o b b e und Zschoch (Berichte 6o, 463) wird reinstes Irden durch tagelanges Kochen bis zu --,o"/" in Truxen verwandelt. Durch 65 Stunden währendes Erhitzen von 12 g 'Irden am Rückfiußkühler bei Temperaturen zwischen Zoo bis 300° erhielten Stobbe und Zschoch i,- -g Truxen. Die Genannten haben ferner vorgeschlagen, Irden im Einschlußrohr ioo Stunden auf iSo bis 2oo° zu erhitzen und die erhaltene glasartige Masse zwecks Bildung von Truxen kurze Zeit über freier Flamme zu erhitzen (vgl. a. a. O. S. q.72/473). Nach Bruson (Bericht 6o; 1927, S. io94/io96) wird Irden im Bombenrohr auf 26o° erhitzt, wobei ein Reaktionsprodukt entsteht, das u. a. auch Truxen enthält.The yield of Truxen is very low in this process, and others Condensation products and resins dominate the end products by far. To S to b e and Zschoch (reports 6o, 463) becomes pure earth for days Cooking up to -, o "/" turned into Truxen. For 65 hours during heating of 12 g of earthen in the reflux condenser at temperatures between zoo and 300 ° Stobbe and Zschoch i, - -g Truxen. The named have also suggested earthen to heat in the containment tube to iSo to 2oo ° for 100 hours and the resulting glass-like Heat the mass over a free flame for a short time in order to form truxes (cf. a. a. O. S. q.72/473). According to Bruson (Report 6o; 1927, pp. IO94 / IO96), earthen is in Bomb tube heated to 26o °, whereby a reaction product is formed which, among other things. even Contains Truxen.

Es ist nun gefunden worden, daß man die durch obige Reaktion dargestellte Umwandlung des Inders bzw. des Polyinders so leiten kann, daß man mit einfachen technischen Hilfsmitteln in kurzer Zeit zu Ausbeuten kommen kann, die eine wirtschaftliche,Durchführung des Prozesses gestatten. Zur Ausführung der Erfindung wird das Irden bzw. das indenbaltige Rohmaterial in eine@mDruckgefäß auf etwa 4oo° erhitzt.It has now been found that one can obtain the reaction represented by the above Conversion of the Indian or the Polyinders can lead so that one with simple technical aids can come to yields in a short time that are economical to carry out allow the process. Earthening or indene-containing is used to carry out the invention Raw material heated in a @ m pressure vessel to about 4oo °.

Beispiel i Man erhitzt eine stark indenhaltige Teerölfraktion, beispielsweise eine Indenfraktiön, die bei i79° zu sieden beginnt und folgendes Siedeverhalten zeigt: in einer Bombe etwa 2 Stunden auf etwa 400°. Das nach der Erhitzung in der Bombe befindliche Reaktionsgemisch besteht, auf das angewandte, im Teeröl befindliche Irden berechnet, etwa zu 390/, aus Truxen, zu 3904 äus Hydrinden und 180/0 aus Indenharz bei etwa 4 °/o Verlust. Das Truxen kann von den anderen Zersetzungsprodukten und dem Teeröl durch Destillation getrennt werden.Example i A tar oil fraction with a high indene content is heated, for example an indene fraction which starts to boil at 179 ° and shows the following boiling behavior: in a bomb about 2 hours at about 400 °. The reaction mixture in the bomb after it has been heated consists, calculated on the earths used in the tar oil, of about 390 % from Truxen, 3904 from hydrinds and 180% from indene resin with a loss of about 4%. The Truxen can be separated from the other decomposition products and the tar oil by distillation.

Beispiel 2 ioo kg Irden werden in eine Druckbombe eingeschlossen und rasch auf etwa 400° erhitzt. Auf dieser Temperatur hält man das Druckgefäß etwa 2 Stunden und läßt dann abkühlen. Aus dem Reaktionsgemisch destilliert man das , gebildete Hydrinden ab und erhält einen Rückstand, bestehend aus etwa 8o °/o Truxen und 2o % Harz, der durch Behandlung finit Benzol und Herauslösen des Harzes in Truxen und eine Harzlösung getrennt wird. Das Reaktionsgemisch kann auch direkt" in Benzol oder -anderen niedrigsiedenden Kohlenwasserstoffen aufgenommen, werden und aus der so erhaltenen Suspens:in'@ das Truxen durch Nutschen oder Schleudern abgeschieden werden. Aus dem Filtrat (lestil= liert man dann in der Reihenfolge der Siedepunkte erst das Benzol und dann das llvdrinden ab, während das i,ni Rückstand veri)liebene Harz in der Bombe erneut zur Realztioi. gebracht werden kann.Example 2 100 kg of earthen are enclosed in a pressure bomb and quickly heated to about 400 °. The pressure vessel is kept at this temperature for about 2 hours and then allowed to cool. The hydrindene formed is distilled off from the reaction mixture and a residue is obtained consisting of about 80 % Truxen and 20% resin, which is separated by treating finite benzene and dissolving the resin into Truxen and a resin solution. The reaction mixture can also be taken up directly in benzene or other low-boiling hydrocarbons and separated from the suspension obtained in this way by suction filtration or centrifugation the benzene and then the oil are removed, while the resin in the bomb, which is veri) dearest, can be brought back to production.

Es konnte festgestellt werden, daß das wie oben beschrieben hergestellte Truxen a_n etwa genau gleichen Teilen aus zwei isomeren Körpern von gleichem Kohlenstoff- un4 Z%'a#:seistoffgehalt und gleicher Mol:el@tilargi-öße insteht, die in reinem "Zustand äußerlich kauirr zu unterscheiden sind, jedoch ganz verschiea-Trusen orangegelbe Nädelchen 1^. 371 bis dene Löslichkeitsverhältnisse und stark verschiedene Schmelzpunkte zeigen. Die beiden . Truxene sollen hier mit x- und f-Truxen :'bezeichnet werden, wobei unter 2-Truxen das `'bereits in der Literatur beschriebene Truxen Yöni Schmelzpunkt 371 bis 374" verstanden werden soll.It was found that the one prepared as described above Truxen a_n approximately exactly the same parts from two isomeric bodies of the same carbon un4 Z% 'a #: chemical content and the same mole: el @ tilargi size is in the pure "State externally chewy can be distinguished, but very different truses orange-yellow Needle 1 ^. 371 to dene solubility ratios and very different melting points demonstrate. The two . Truxene should be referred to here with x- and f-Truxen: ', where under 2-Truxen the '' Truxen Yöni melting point already described in the literature 371 to 374 "should be understood.

Die Elementaranalyse des i)'-1'i-uxen ergab H gef. 5,5=1°u ber. 5,30°iu C - 94,6b°;'" - 94,70010- Die llolekularge-,viclitsbestinimung nach R a #;t ergab gef.36o ber.342. Die sonstigen Eigenschaften der leiden Truxene ;ind ß- Truten orang-gelbe Nädelchen F. 2-21 bis 222° Löslichkeit in ioo cciri Benzol bei 80' . ... .... .. . .. . .. . . 0,268 g 2,562 g bei 40° . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,094g 1,3o6 - c bei Zimmertemperatur .... o;oe6 g 0,522 g färbt: a) konz. H., S0_, nach längerem Stehen bläulich, b) rauchende H, S 04, violett in Blauviolett übergehend, Da das ß-Truxen etwa die iofache Löslichkeit in Benzol und Benzollioniologen gegenüber dein a-Truxen besitzt, trennt man beide am besten durch Umlösen des Rohtruxens aus heißem Xylol, wobei das x-Truxen ini Rückstand verbleibt.The elemental analysis of the i) '- 1'i-uxen showed H found. 5.5 = 1 ° over. 5.30 ° iu C - 94.6 °; '"- 94.70010- The determination of the molecular weight according to R a #; t resulted in 36o calc. 342. The other properties of the Truxene suffer; ind ß-turkey orange-yellow needles F. 2-21 to 222 ° Solubility in 100 cubic centimeters of benzene at 80 '. ... .... ... ... ... . 0.268 g 2.562 g at 40 °. . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.094g 1.306 - c at room temperature .... o; oe6 g 0.522 g colors: a) conc. H., S0_, bluish after standing for a long time, b) fuming H, S 04, violet transitioning to blue-violet, Since the ß-Truxen has about ten times the solubility in benzene and benzol ioniologists compared to the a-Truxen, it is best to separate the two by dissolving of Rohtruxens from hot xylene, the x-Truxen ini residue remains.

Als Ausgangsmaterial des vorliegenden Verfahrens kann man Inden, Indenhoniologe, polymerisierte Indene, Cumaronharze oder Gemische dieserStoffe verwenden, gegebenenfalls in Mischung oder in Lösung mit anderen Stoffen, wie z. B. Teeröl oder Benzolkolilenwasserstoffe. Die günstigste Reaktionstemperatur liegt bei etwa 4o0°. Man kann zwar mit der Temperatur etwas niedriger oder auch höher, z. B. bis zu 450° gehen, bei niedrigerer Temperatur bilden sich aber bei schlechteren Ausbeuten an Truxen mehr harzartige Zersetzungsprodukte, während bei höherer Temperatur unerwünschte Zersetzungen auftreten.The starting material for the present process can be Inden, Indenhoniologist, use polymerized indenes, coumarone resins or mixtures of these substances, if necessary in a mixture or in solution with other substances, such as. B. tar oil or Benzolkolilenwasserstoffe. The most favorable reaction temperature is around 40 °. You can with the temperature slightly lower or higher, e.g. B. go up to 450 °, at a lower temperature but if the yields of Truxen are poor, more resinous decomposition products are formed, while undesirable decomposition occurs at higher temperatures.

Es ist bekannt, daß Temperatursteigerungen in der Regel eine Reaktionsbeschleunigung hervorrufen. Darum handelt es sich aber bei dem vorliegenden Verfahren nicht. Bei dem Erhitzen von Inden oder Indenharz geht eine Reihe von Reaktionen gleichzeitig vor sich. Neben dem Truxen entstehen Hydrinden sowie andere Zersetzungsprodukte nach längerem Stehen schwach bläulichviolett.It is known that increases in temperature generally accelerate the reaction cause. That is not what the present proceedings are about. at When heating indene or indene resin, a number of reactions take place simultaneously in front of you. In addition to the Truxen, hydrinds and other decomposition products are produced pale bluish purple after long standing.

grün, die Färbung schlägt nach längerem Stehen ins Bläuliche um. und Harze, deren Menge bei den bekannten Arbeitsweisen die des Truxens bei weitem überwiegt. Die neue Wirkung des vorliegenden Verfahrens besteht nun darin, daß durch die beschriebene Arbeitsweise der chemische Gleichgewichtszustand in eine Richtung verschoben wird, die für die Bildung von Truxen sehr günstig ist, so daß man das Truxen in wesentlich größerer Menge als früher erhält. Diese Wirkung ist überraschend. Im allgemeinen treten Harzbildung und 7ersetzungsreaktionen in stärkerem Maße auf, wenn Druck und Temperatur gesteigert werden. Es war deshalb nicht zu erwarten, daß durch die erfindungsgemäße Arbeitsweise die Bildung von Truxen gesteigert wird.green, the color turns bluish after standing for a long time. and Resins, the amount of which far outweighs that of truxing in the known working methods. The new effect of the present method is that by the described Mode of operation the chemical state of equilibrium is shifted in one direction, which is very favorable for the formation of Truxen, so that the Truxen in essential receives larger amount than before. This effect is surprising. In general Resin formation and decomposition reactions occur to a greater extent when pressure and Temperature can be increased. It was therefore not to be expected that by the invention Working method the formation of Truxen is increased.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the extraction of Truxenen and Hycirinden from indene, indene homologues or substances containing indene by heating under pressure, characterized in that the starting material is heated to about 400 °.

2. Procedure according to claim i, characterized in that the reaction product obtained separated by distillation into a solid and a liquid part. 3.

Process according to Claim i, characterized in that the reaction product obtained is by diluting with solvents and then Fii-. trieren or the like in separates a solid and a liquid part. q ..

Method according to claim r, characterized in that the hydrindenes formed in the reaction .by direct distillation of the reaction product separates.

5. The method according to claim i and 3, characterized in that the hydrindenes formed in the reaction separated by fractionation from the liquid, which when the Reaction mixture according to claim 3 was obtained.

6. The method according to claim i to 5, characterized in that the raw mixture of Truxene is treated by treatment broken down into x- and f3-Truxene with solvents.

7. The method according to claim i to 6, characterized in that the cleaning of the Rohtruxene with solvents or the resins obtained by distilling off the same treatment again subject to claim i.