DE636212C

DE636212C - Process for the production of vinyl esters

Info

Publication number: DE636212C
Application number: DEI50181D
Authority: DE
Inventors: Dr Otto Nicodemus; Dr Walter Weibezahn
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1934-07-18
Filing date: 1934-07-18
Publication date: 1936-10-03

Description

In der Patentschrift 582544 ist beschrieben, daß man in vorzüglicher Ausbeute Vinylester aus Carbonsäuren durch Kondensation mit Acetylen !herstellen !kann, wenn man als Kontaiktsubstanzieiii den Säuren Quecksilberverbindungen· und Borfluorid zusetzt.The patent specification 582544 describes that one in excellent yield vinyl esters from carboxylic acids by condensation with Acetylene! Can! Be! Produced if mercury compounds are added to the acids as a contact substance. and boron fluoride added.

Bei weiterer Bearbeitimg dieses Verfahrens wurde nun gefunden, daß man statt fertig gebildeten Borfluiorids auch Flußsäure undBorsäure gemeinsam als. Kontaktstoffe benutzen kann. Es kann vorteilähaft sein, die beiden Verbindungen in ihren wasserfreien Formen zu verwenden. Mit'diesem Zusatz laßt sich die Herstellung der Vinylester in gleich, guter Ausbeute wie nach, dem Verfahren des Patents 582-544 katalysieren, wobei der Vorteil des vorliegenden Verfahrens darin zu suchen ist, daß man jetzt nicht mehr genötigt ist, von fertig gebildetem Borfluorid auszugehen, sondern die technisch leicht und preiswert zugängliche Borsäure und Flußsäure verwenden kann.With further processing of this process it has now been found that one instead of ready-made Borfluiorids also include hydrofluoric acid and boric acid together as. Can use contact substances. It can be beneficial to both Use compounds in their anhydrous forms. With this addition the production of vinyl esters in the same, good yield as according to the method of the patent 582-544 catalyze, the advantage of the present process in it what is to be looked for is that one is no longer required to use boron fluoride that has already been formed but rather boric acid and hydrofluoric acid, which are technically easily and inexpensively accessible can use.

Es war nicht vorauszusehen, wie die aus der Borsäure: und Flußsäure unter Wasiseraustritt entstehende Komplexverbindung die Reaktion beeinflussen würde, und 'daher iiber-There was no telling how that would look the boric acid: and hydrofluoric acid with the emergence of the complex compound Would influence the reaction, and therefore over-

rasichend, daß ein gleich günstiger Verlauf der Kondensation erreicht wurde wie bei Anwendung fertig gebildeten Borfluorids.frantic that an equally favorable course the condensation was achieved as when using ready-formed boron fluoride.

example 1

Zu 500 Gewichtsteilen Essigsäure werden 2,5 Gewichtsteile Quecksilberoxyd, 1, 5 Gewichtsteile Borsäureanhydrid und 3,5 Gewichtsteile Fluorwasserstoff zugesetzt Und unter gutem Rühren bei 30 bis 35⁰ Acetylen eingeleitet. Nach 3 bis 4 Stunden ist die Aufnahme beendet, der Ansatz wird· mit 5 Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumaöetat versetzt und ¹Z₂ Stunde gerührt. Durch Destillation erhält man den, gebildeten Vinylester in einer Ausbeute von 80 0/0 und darüber.2.5 parts by weight of mercury, 1, 5 parts by weight of boric anhydride and 3.5 parts by weight of hydrogen fluoride are added and initiated with good stirring at 30 to 35 ⁰ acetylene to 500 parts by weight of acetic acid. The uptake is complete after 3 to 4 hours, 5 parts by weight of anhydrous sodium acetate are added to the batch and the mixture is stirred for ¹ _{hour for 2 hours.} The vinyl ester formed is obtained by distillation in a yield of 80% and above.

Example 2

Zu 500 Gewichtsteilen Buttersäure werden 2 Gewichts teile Quecksilber oxy d, 1,2 Gewichtsteile Borsäureanhydrid und 3 Gewichtsteile Fluorwasserstoff zugesetzt und unter gutem Rühren bei 25 bis 30⁰ Acetylen eingeleitet. Nach 3 bis 4 Stunden ist die Aufnahme beendet. Die Lösung wird mit 5 Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumbutyrat ¹J₂ Stunde ge-To 500 parts by weight of butyric acid 2 weight parts mercury oxy d, 1.2 parts by weight boric acid and 3 parts by weight of hydrogen fluoride was added and initiated with good stirring at 25 to 30 ⁰ acetylene. The recording ends after 3 to 4 hours. The solution is treated with 5 parts by weight of anhydrous sodium butyrate for ¹ J for ₂ hours.

*) Von dem Patentsucher sind als die Erfinder angegeben worden:*) The patent seeker indicated the following as the inventors:

Dr. Otto Nicodemus und Dr. Walter Weibesahn in Frankfurt a. M.-Höchst. **) Früheres Zusatzpatent 604 640 Dr. Otto Nicodemus and Dr. Walter Weibesahn in Frankfurt a. M.-Höchst. **) Former additional patent 604 640

rührt und der Vakuumdestillation unterworfen. Die Ausbeute an Vinylbutyrat beträgt 70 bis 80Γ0/0. der" Theörifc *1stirred and subjected to vacuum distillation. The yield of vinyl butyrate is 70 to 80Γ0 / 0. the "Theörifc * 1

'—=- -Beispicfi* 3 ;/:'· ^l.'- = - -Beispicfi * 3 ; /:' · ^l .

Zu 500 Teilen Essigsäure werden 2,5 Teile·'· Quecksilberoxyd, 2,7 Teile kristallisierte Borsäure und 14 Teile Flußsäure, 400/oig, zugesetzt und unter gutem Rühren bei 30 bis ίο 35° Acetylen eingeleitet. Nach' 3 bis 4 Stunden ist die Acetylenaufnahme beendet, der Ansatz wird mit 5 Gewichtsieilen wasserfreiem Natriumacetat versetzt und- ¹Z₂ Stunde gerührt. Durch Destillation erhälü man den •gebildeten Vinylester in^einer Ausbeute von2.5 parts of mercury oxide, 2.7 parts of crystallized boric acid and 14 parts of hydrofluoric acid, 400%, are added to 500 parts of acetic acid and acetylene is introduced with thorough stirring at 30 to 35 °. After '3 to 4 hours, the Acetylenaufnahme is completed, the batch is admixed with 5 Gewichtsieilen anhydrous sodium acetate, ^and-1 _Z2 hour. The vinyl ester formed is obtained by distillation in a yield of

' 80 OyO und darüber, ' > ** '80 OyO and above,'> **

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Claims

Claim;

Modification of the process according to the patent

582544 for the production of vinyl esters, characterized in that instead of "ready-formed" boric acid and boric fluoride

- Adding hydrofluoric acid to the reaction mixture.