DE633427C

DE633427C - Process for rendering naphthalene harmless in distillation gases

Info

Publication number: DE633427C
Application number: DEC47299D
Authority: DE
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1932-12-15
Filing date: 1932-12-15
Publication date: 1936-07-27

Description

Verfahren zur Unschädlichmachung von Naphthalin in Destillationsgasen Destillationsgase, wie beispielsweise das Steinkohlengas, enthalten größere Mengen von Naphthalin. Das Naphthalin stellt einen lästigen Gasbestandteil dar, weil es sich an den kälteren Stellen absetzt und daher zu Verstopfungen in Apparaten und Leitungen Anlaß geben kann. Der größte Teil des Naphthalins wird bereits auf dem Werk selbst abgeschieden, indem man das Gas kühlt und gegebenenfalls wäscht. Trotzdem bleibt im Gas immer noch ein gewisser Anteil an Naphthalin zurück, der sich störend bemerkbar machen kann. Da im Laufe eines Jahres außerordentlich große Gasmengen durch die Leitungen strömen können, ist es möglich, daß sich auch geringe Naphthalinmengen, sofern sie in fester Form zur Abscheidung kommen, störend bemerkbar machen, indem sie die Niederschläge vergrößern, bis schließlich eine Querschnittsverengung zustande kommt, welche den ordnungsgemäßen Betrieb behindert.Process for rendering naphthalene harmless in distillation gases Distillation gases, such as hard coal gas, contain larger quantities of naphthalene. The naphthalene is an annoying gas component because it settles in the colder places and therefore clogs in apparatus and Lines can give rise to. Most of the naphthalene is already on the The plant itself is separated by cooling the gas and, if necessary, washing it. Nevertheless there is still a certain amount of naphthalene left in the gas, which is bothersome can make noticeable. Because in the course of a year extraordinarily large amounts of gas can flow through the lines, it is possible that even small amounts of naphthalene, if they are deposited in solid form, make them noticeable by they increase the precipitation until a cross-section is finally narrowed comes, which hinders the proper operation.

Während man früher das Bestreben darauf richtete, den Gehalt des Gases an Naphthalin durch immer sorgfältigere Waschung zu beseitigen, ging man später andere Wege. Einerseits wurde das Heißwaschverfahren vorgeschlagen, bei dem man das Benzolwaschöl hoch erhitzt, beispielsweise auf ioo° C, und dadurch erhebliche Mengen von Waschöl in .das zu waschende Gas verdampft: Das Gasdampfgemisch wird nachher künstlich gekühlt und dabei ein Regen von Waschölkondensat abgeschieden. Auf diesem Wege gelingt es, das Naphthalin verhältnismäßig weitgehend aus dem Gas zu entfernen.Whereas earlier efforts were directed towards the content of the gas To remove naphthalene by washing more and more carefully, they went later other ways. On the one hand, the hot washing method has been proposed in which one the benzene washing oil is heated to a high temperature, for example to 100 ° C., and thus considerable Amounts of washing oil in. The gas to be washed evaporates: The gas-vapor mixture is afterwards artificially cooled and a rain of wash oil condensate deposited. In this way it is possible to remove the naphthalene relatively largely from the gas to remove.

Andererseits wurde das unter der `Bezeichnung Beladungsverfahren mit Tetrahydronaphthalin bekannte Verfahren entwickelt. Es unterscheidet sich grundsätzlich von dem vorgenannten Verfahren dadurch, daß das Naphthalin aus dem Gas nicht entfernt wird, bevor das Gas in die Verteilungsleitung abgeht. Während beim Heißwaschverfahren ebenso wie bei allen anderen Waschverfahren das Bestreben darauf gerichtet ist, das Naphthalin vor Abgang des Gases in die Verteilungsleitung möglichst vollständig aus dem Gas herauszunehmen, läßt man beim Beladungsverfahren das ganze Naphthalin unverändert im Gas und sorgt nur dafür, daß. es nicht ün festen Zustand ausfallen kann. Das Gas, welches in die Leitungen abgeht, hat also beim Beladungsverfahren eine ganz andere Zusammensetzung als bei den Waschverfahren. Während bei den Waschverfahren die Beeinflussung des Naphthalingehaltes vor der Fertigstellung des Gases und seiner Abgabe an das Verteilungsnetz erfolgt, geschieht die Beeinflussung beim Beladungsverfahren erst in der Verteilungsleitung selbst und nicht vorher.On the other hand, it was called the loading process with Tetrahydronaphthalene known process developed. It is fundamentally different of the aforementioned method in that the naphthalene is not removed from the gas before the gas goes into the distribution line. During the hot washing process as with all other washing methods, the aim is to the naphthalene as completely as possible before the gas leaves the distribution line Taking out of the gas leaves all of the naphthalene in the loading process unchanged in the gas and just ensures that. it does not fail in a solid state can. The gas that goes off into the lines has so during the loading process a completely different composition than in the washing process. While in the washing process influencing the naphthalene content before the completion of the gas and its When it is delivered to the distribution network, it is influenced during the loading process only in the distribution line itself and not beforehand.

Die Unschädlichmachung des Naphthalins beim Beladungsverfahren wird dadurch erreicht, daß man dem Gas Dämpfe oder Nebel von Tetrahydronaphthalin zusetzt. Die Durchführung des Verfahrens setzt die Erfüllung bestimmter Anforderungen durch die Beladungsflüssigkeit voraus. Der Flüssigkeit kommen offensichtlich zwei verschiedene Funktionen zu. Daraus ergibt sich, daß einerseits stets so viel von dem Lösungsmittel 1TJL`? Gas zurückbleiben muß, als der Sättigung:?,; tension bei der entsprechenden Temperat4.xt entspricht, andererseits muß der überschüß' über die Sättigungstension genügend groß sein, um das Naphthalin, welches gleichzeitig ausfällt, lösen zu können. Beide Mengen sollen aus wirtschaftlichen Gründen, wie leicht einzusehen ist, möglichst klein sein, während andererseits die Löslichkeit von Naphthalin in der ausgeschiedenen Flüssigkeit groß sein soll. Es kommt also einerseits auf den Quotienten aus Löslichkeit und Sättigungsmenge bei der betreffenden Temperatur an. Dieser Bruch muß möglichst groß sein. Andererseits aber muß die Tensionskurve des gewählten Lösungsmittels so verlaufen, daß die ausgeschiedenen Flüssigkeitsmengen möglichst restlos ausgenutzt werden können, d. h. es darf kein großer überschuß an Flüssigkeit im Verhältnis zu der zu lösenden Naplithaliiunenge vorliegen. Daher muß der Quotient aus abgeschiedenen Naphthalinmengen und der Menge der ausgeschiedenen Flüssigkeit möglichst groß `sein.The rendering of naphthalene harmless during the loading process achieved by adding vapors or mists of tetrahydronaphthalene to the gas. The implementation of the procedure enforces the fulfillment of certain requirements the loading liquid in advance. The liquid is obviously coming two different functions too. It follows from this that on the one hand there is always so much from the solvent 1TJL`? Gas must remain behind when the saturation:?,; tension at the corresponding Temperat4.xt, on the other hand the excess' Be about the saturation tension sufficiently large to the naphthalene, which at the same time fails to be able to solve. Both amounts are said to be for economic reasons, such as is easy to see, be as small as possible, while on the other hand the solubility of naphthalene in the excreted fluid is said to be large. So it comes on the one hand on the quotient of solubility and saturation amount for the relevant Temperature. This fraction must be as large as possible. On the other hand, however, the tension curve must of the selected solvent run in such a way that the excreted amounts of liquid can be used as completely as possible, d. H. there must not be a large excess of liquid in relation to the amount of naplitol to be dissolved. Therefore must be the quotient of deposited amounts of naphthalene and the amount of deposited Liquid as large as possible.

Diesen Bedingungen entspricht das Tetrahydronaphthalin nur teilweise. Insbesondere zeigt aie Tensionskurve des Tetrahydronaphthalins einen Verlauf, der bei Temperaturen über 15' C sehr stark ansteigt, d. h. die Sättigungsmenge im Gas nimmt schon bei niedrigen Temperaturen mit steigender Temperatur sehr erheblich zu. Die Folge davon ist, daß der erstgenannte Quotient für steigende Temperaturen rasch sinkende Werte annimmt. Auch der zweite Quotient ist verhältnismäßig klein und nimmt mit steigender Temperatur nicht zu, denn die Naphthalinmenge, welche sich ausscheidet, wird bis zu Temperaturen von 25° durch eine beinahe lineare Kurve wiedergegeben, und der Anstieg erfolgt erst bei höheren Temperaturen, während das Tetrahydronaphthalin eine steil ansteigende Tensionskurve schon von o° ausgehend aufweist. Die beiden Kurven schließen einen großen Winkel miteinander ein. Schließlich ist noch darauf hinzuweisen, daß das Tetraliydrbnaphthalin im Verhältnis -zu anderen Stoffen in seiner Anwendung kostspielig ist.Tetrahydronaphthalene only partially meets these conditions. In particular aie vapor pressure curve shows the tetrahydronaphthalene a course which rises very sharply at temperatures above 1 5 'C, the saturation amount in the gas that takes even at low temperatures as the temperature increases very considerably. The consequence of this is that the first-mentioned quotient assumes rapidly decreasing values for increasing temperatures. The second quotient is also relatively small and does not increase with increasing temperature, because the amount of naphthalene that precipitates is represented by an almost linear curve up to temperatures of 25 °, and the increase only occurs at higher temperatures, while the tetrahydronaphthalene is one has a steeply rising tension curve starting at 0 °. The two curves enclose a large angle with one another. Finally, it should be pointed out that tetrali metal naphthalene is expensive to use in relation to other substances.

Es wurde nun gefunden, daß die vorgenannten Bedingungen in weit günstigerem Maß durch das Chlornaphthalin erfüllt werden. Das Chlornaphthalin zeigt eineTensionshurve, die weit weniger steil verläuft als die =es Tetrahydronaphthalins. Der Winkel, den 4 Kurve mit der Tensionskurve des Naph-:;Iins einschließt, ist klein. Insbesondere im 'i-sten Teil ist die Tensionskurve des Naphthalins beinahe linear, so daß die Quotienten, welche die Wirkungsverhältnisse bestimmen, innerhalb der in Betracht kommenden Temperaturgrenzen verhältnismäßig große Werte besitzen. Schließlich ist das Chlornaphthalin wesentlich billiger als das Tetrahydronaphthalin. Da seine Tension auch absolut genommen günstiger liegt als die Tension des Tetrahydronaphthalins, ist seine Verwendung zu dem angegebenen Zweck weitaus wirtschaftlicher als die des Tetrahydronaphthalins.It has now been found that the aforementioned conditions are met to a far more favorable extent by the chloronaphthalene. The chloronaphthalene shows a tension curve that is far less steep than that of tetrahydronaphthalene. The angle which 4 curve makes with the tension curve of the Naph- :; Iins is small. In particular in the i-th part, the tension curve of the naphthalene is almost linear, so that the quotients which determine the action ratios have relatively large values within the temperature limits in question. After all, chloronaphthalene is much cheaper than tetrahydronaphthalene. Since its tension is, in absolute terms, more favorable than the tension of tetrahydronaphthalene, its use for the stated purpose is far more economical than that of tetrahydronaphthalene.

Es ist schon vorgeschlagen worden, Chlornaphthalin als Waschmittel für in Gasen gelöste Stoffe zu verwenden. Da aber Chlornaphthalin schwer verdampft (noch schwerer als Benzolwaschöl), ist es auf dem Wege der üblichen Waschunb nicht möglich, die zur Durchführung des Beladungsverfahrens erforderliche Sättigung des Gases finit Chlornaphthalin zu erreichen. Nur mit Hilfe besonderer Maßnahmen gelingt es, eine ausreichende Beladung herbeizuführen, und zwar zweckmäßig durch Verdampfung des Chlornaphthalins und Zusatz der Dämpfe zum Gasstrom oder durch Zerstäubung in Nebelform und Mischung des Nebels mit dem Gas.It has been proposed to use chloronaphthalene as a detergent to be used for substances dissolved in gases. But since chloronaphthalene evaporates with difficulty (even heavier than benzene washing oil), it is not by the usual washing method possible, the saturation of the required to carry out the loading process Gas finite to achieve chloronaphthalene. This can only be achieved with the help of special measures it is to bring about a sufficient loading, expediently by evaporation of chloronaphthalene and adding the vapors to the gas stream or by atomization in Form of mist and mixture of the mist with the gas.

Unter der Bezeichnung Chlornaphthalin wird das technische Produkt verstanden, welches bei der Behandlung von Naphthalin mit Chlor erhalten wird. Dieses Produkt besteht im wesentlichen aus a-Monochlornaphthalin und wird zweckmäßig so behandelt, daß man es nach .der Herstellung in an sich bekannter Weise einer alkalischen Waschung unterwirft, wie es bei Chlorierungspr odukten allgemein üblich ist.The technical product is called chloronaphthalene understood what is obtained in the treatment of naphthalene with chlorine. This Product consists essentially of α-monochloronaphthalene and is expediently so treated that it is after .der production in a manner known per se an alkaline Subject to washing, as is common practice with chlorination products.

Claims

PATENT CLAIM: Process for rendering naphthalene harmless in Distillation gases, in which the gas is separately produced vapors or mists be mixed with a liquid that is able to dissolve naphthalene, characterized that chloronaphthalene is used to load the gas.