DE631461C

DE631461C - Process for the preparation of water-soluble condensation products

Info

Publication number: DE631461C
Application number: DEF77701D
Authority: DE
Original assignee: FARB und GERBSTOFFWERKE CARL F
Current assignee: FARB und GERBSTOFFWERKE CARL F
Priority date: 1931-05-06
Filing date: 1931-05-06
Publication date: 1936-06-23

Description

Verfahren zur Darstellung wasserlöslicher Kondensationsprodukte Kohlenhydrate aller Art können mit Aldehyden oder Ketonen kondensiert werden. Diese Kondensationsprodukte lassen sich dann mit den verschiedensten Sulfonierungsmitteln in neuartige Sulfoverbindungen überführen. Als Sulfonierungsmittel können konzentrierte und rauchende Schwefelsäuren, Schwefelsäurehalogenhydrine, deren Ester, Schwefelsäureanhydrid sowie Mischungen aller dieser Verbindungen zur Anwendung kommen. Die Sulfonierung wird vorteilhaft unter guter Kühlung durchgeführt, und der Zusatz von Reaktionsbeschleunigern und Reaktionsvermittlern, wie den Oxyden und Chloriden des Phosphors, Zinkchlorid, Aluminiumchlorid, wasserfreiem Natriumsulfat und anderen wasserbindenden anorganischen Substanzen, hat sich als günstig erwiesen. Außerdem ist oft der Zusatz von Lösungsmitteln, wie Äther oder Pyridin, zur Durchführung der Reaktion vorteilhaft.Process for the preparation of water-soluble condensation products carbohydrates of all types can be condensed with aldehydes or ketones. These condensation products can then be converted into novel sulfo compounds with a wide variety of sulfonating agents convict. Concentrated and fuming sulfuric acids, Sulfuric acid halohydrins, their esters, sulfuric anhydride and mixtures all of these compounds are used. The sulfonation becomes advantageous carried out with good cooling, and the addition of reaction accelerators and Reaction mediators, such as oxides and chlorides of phosphorus, zinc chloride, aluminum chloride, anhydrous sodium sulfate and other water-binding inorganic substances, has proven to be cheap. In addition, the addition of solvents, such as Ether or pyridine, advantageous for carrying out the reaction.

Die Kondensationsprodukte werden gewonnen durch Kondensation von Kohlenhydraten mit Aldehyden und Ketonen.The condensation products are obtained through the condensation of carbohydrates with aldehydes and ketones.

Als Aldehyde und Ketone kommen allgemein die aliphatischen, aromatischen, hydroaromatischen und heterocyclischen Aldehyde und Ketone in Betracht, also Acetaldehyd, Paraldehyd, Glycerinaldehyd, Glyoxal, Benzaldehyd, Salicylaldehyd, einfache und gemischte aliphatische Ketone, Acetophenon, Benzoin usw.The aliphatic, aromatic, hydroaromatic and heterocyclic aldehydes and ketones into consideration, i.e. acetaldehyde, Paraldehyde, glyceraldehyde, glyoxal, benzaldehyde, salicylaldehyde, simple and mixed aliphatic ketones, acetophenone, benzoin, etc.

Die Verwendung von Aldehyden als Kondensationskomponente führt je nach den gewählten Verhältnissen zu ketonartigen oder acetalartigen Verbindungen. Bei Anwendung von Ketonen bzw. Enolen werden höhermolekulare Ketone bzw. Kondensationsprodukte ungesättigter Natur gewonnen.The use of aldehydes as a condensation component leads ever according to the chosen proportions to ketone-like or acetal-like compounds. When using ketones or enols, higher molecular weight ketones or condensation products are formed of unsaturated nature.

Die Kondensation der Kohlenhydrate mit den aufgeführten Körpern kann vor, während oder nach der Sulfonierung der Kohlenhydrate durchgeführt werden.The condensation of the carbohydrates with the listed bodies can before, during or after the sulfonation of the carbohydrates.

Durch die Sulfonierung dieser Kondensationsprodukte werden wasserlösliche Körper von besonderen technischen Eigenschaften erhalten, die direkt oder in Form ihrer Salze in der Textil-, Leder-, Lack- und Farbenindustrie sowie zur Herstellung pharmazeutischer Präparate und Desinfektionsmittel Verwendung finden.The sulfonation of these condensation products makes them water-soluble Bodies of special technical properties obtained directly or in form their salts in the textile, leather, lacquer and paint industry and for production pharmaceutical preparations and disinfectants are used.

Es ist schon vorgeschlagen worden, Kondensationsprodukte von Kohlenhydraten mit niederen Alkoholen mit Sulfurylchlorid zu behandeln. Die dabei erhaltenen Reaktionsprodukte sind jedoch nicht wasserlöslich, während die erfindungsgemäß dargestellten Körper sich durch ihre leichte Löslichkeit in Wasser auszeichnen.It has already been suggested that condensation products of carbohydrates treat with lower alcohols with sulfuryl chloride. The reaction products obtained in this way however, are not water-soluble, while the body represented according to the invention are characterized by their easy solubility in water.

Weiter hat man vorgeschlagen (französische Patentschrift 7o2 6z6), Kondensationsprodukte von Carbonsäuren mit Kohlenhydraten zu sulfonieren. Im vorliegenden Fall handelt es sich um grundsätzlich andere Ausgangsstoffe als bei dem bekannten Verfahren. Dementsprechend zeigen auch die aus ihnen gewonnenen Schwefelsäureverbindungen ein unterschiedliches Verhalten. Die ätherartigen Ver- bmdungen sind alkalibeständig und können daher auch- in alkalischen Behandlungsbädern der Textil- und sogar bei., höherer Temperatur li#41,wendung fin en, die- esterartigen Verbilhetgen nach der.'ll' nz@si=; schen PatentschWf,#;,d@-hingegen nihtl-' kalibeständig Ülen --in älkähsQken j3ä=° Bern verseift. Sie verhalten sicg:4ee dieser Beziehung ebenso wie Acetylcellulose, bei- spielsweise Acetatseide; -welche schon bei längerem Erwärmen mit Seifenlaugen die auf eine partielle Verseifung zurückzuführende Er- scheinung des Blindwerdens zeigt. Beispiel i ioo kg Saccharose werden mit ioo kg Furfurol und Zoo kg Trichloräthylen vermischt, und unter Kühlung und kräftigem Rühren -werden zunächst langsam 5o kg Schwefelsäuremönohydrat zugesetzt, und sodann wird mit 5o kg 20%igem Oleum zu Ende kondensiert und sulfoniert. Es entsteht ein wasserlösliches Kondensationsprodukt, das in bekannter Weise .durch Kalken und Umsetzung des leicht löslichen Calciumsalzes mit Soda in das Natriumsalz übergeführt wird. Beispiel a iookg handelsübliche Reisstärke werden mit 65 kg Acetessigester verknetet, und unter guter Kühlung werden langsam 70 kg Chlorsulfonsäureäthylester eingetragen. Nach Ent- fernung des überschüssigen Sulfonierungs- mittels durch Behandlung mit Kalkmilch wird ;das Reaktionsprodukt mit Ferrohydroxyd Allständig abneutralisiert und die Lösung des E§ensalzes unter vermindertem Druck zur Trockne gebracht. Das erhaltene Salz ist leicht wasserlöslich. Beispiel 3 Zoo kg gut zerfaserte Cellulose werden unter intensiver Kühlung rasch mit 20o kg Schwefelsäure von 66'B6 sulfoniert. Nachdem die Reaktionstemperatur auf q.5° gesunken ist, werden langsam i 2 kg Trioxymethylen in das Reaktionsgemisch eingerührt. Nach kurzer Zeit ist der Aldehydgeruch verschwunden, .und es wird ein wasserlösliches Kondensationsprodukt erhalten, das durch Kalken gemäß Beispiel i aufgearbeitet werden kann.It has also been proposed (French patent 7o2 6z6) to sulfonate condensation products of carboxylic acids with carbohydrates. In the present case, the starting materials are fundamentally different from those used in the known process. Accordingly, the sulfuric acid compounds obtained from them also show different behavior. The ethereal ver Bmdungen are alkali-resistant and can therefore also in alkaline treatment baths the textile and even at., higher temperature li # 41, turn fin en, the- ester-like Verbilhetgen after der.'ll 'nz @ si =; patent schWf, # ;, d @ -in contrast, nihtl- ' Resistant to potash Ülen --in älkähsQken j3 ä = ° Bern saponified. They behave: 4ee this Relationship as well as acetyl cellulose, both for example acetate silk; -which already at prolonged heating with soapy water partial saponification the appearance of going blind shows. EXAMPLE 100 kg of sucrose are mixed with 100 kg of furfural and zoo kg of trichlorethylene, and initially 50 kg of sulfuric acid monohydrate are slowly added with cooling and vigorous stirring, and then the end of condensation and sulfonation with 50 kg of 20% oleum. A water-soluble condensation product is formed, which is converted into the sodium salt in a known manner by lime and reaction of the easily soluble calcium salt with soda. Example a iookg of commercially available rice starch are kneaded with 65 kg of acetoacetic ester, and 70 kg of ethyl chlorosulfonate are slowly introduced with good cooling. After discovery removal of excess sulfonation by means of treatment with milk of lime ; the reaction product with ferrohydroxide Completely neutralized and the solution of the E§ensalzes under reduced pressure for Brought dry. The salt obtained is easily soluble in water. EXAMPLE 3 Zoo kg of well-defibrated cellulose are rapidly sulfonated with 20o kg of sulfuric acid of 66'B6 with intensive cooling. After the reaction temperature has dropped to q.5 °, i 2 kg of trioxymethylene are slowly stirred into the reaction mixture. After a short time, the aldehyde odor has disappeared, and a water-soluble condensation product is obtained, which can be worked up by liming according to Example i.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the preparation of water-soluble Sulfuric acid compounds, characterized in that condensation products of Carbohydrates are sulfonated with aldehydes or ketones.

2. Formation of the procedure according to claim i, characterized in that the condensation during or after the sulfonic oxidation of the carbohydrates is carried out.