Verfahren zur Herstellung einer Eisen, Alkali und Kohle enthaltenden
Cyanisierungsmasse Bei der Cellulosefabrikation fallen große bisher unverwertbare
Mengen von Harzseife an. Diese besteht im wesentlichen aus einem Gemisch von harz-
und fettsaurem NTatron. Zweck der vorliegenden Erfindung ist es, diese an sich wertlose
Harzseife für die Volkswirtschaft nutzbar zu machen. Es hat sich herausgestellt,
daß man daraus harz-und fettsaures Eisen herstellen kann, das, mit einem Alkalikohlegemenge
gemischt, zu einer neuartigen Cyanisierungsinasse von besonders hoher Reaktionsfähigkeit
und von besonderer Widerstandsfähigkeit verarbeitet werden kann. Zur Gewinnung von
harz- und fettsaurem Eisen wird in eine Lösung von Harzseife Eisensulfat eingetragen
und bei gelinder Erwärmung zur Reaktion gebracht. Das gebildete harz- und fettsaure
Eisen wird dann durch Erhitzen auf 6o° C ausgeflockt und die gebildete Natriumsulfatlösung
davon durch Filtration getrennt. Das isolierte harz-und fettsaure Eisen wird mit
Kohle und gepulverter calcinierter Soda gemischt, so daß eine gut formbare plastische
Masse entsteht, die leicht auf Formlinge von beliebiger Größe verarbeitet werden
kann. Da darin alle Substanzen in äußerst feiner Verteilung enthalten sind, eignen
sie sich besonders gut für weitere chemische Umsetzungen. Durch die große Oberfläche
sind sie besonders reaktionsfähig zur Azotierung. Die Verwendung eines derartigen
harz- oder fettsauren Eisensalzes hat den großen Vorteil, daß die organische Substanz
desselben fast restlos abdestilliert. Versuche haben ferner ergeben, daß das darin
enthaltene Eisen gegenüber anderen Eisenzusätzen eine bedeutend bessere katalytische
Wirkung hat. Es hat sich gezeigt, daß man durch Behandlung der Formlinge mit Stickstoff
bei Temperaturen von etwa 70o bis 105o° C Alkalicyanide- in fast too°/oiger Ausbeute
erhält. Das hohe Ausbringen wird bedingt durch die äußerst feine Verteilung des
katalytisch wirkenden Eisens.Process for the production of iron, alkali and carbon containing
Cyanization Compound In the manufacture of cellulose there are large, previously unusable
Amounts of resin soap. This essentially consists of a mixture of resinous
and fatty acid NTatron. The purpose of the present invention is to remove these intrinsically worthless
To make resin soap usable for the national economy. It turned out
that it can be used to produce resinous and fatty iron, that with an alkali carbon mixture
mixed, to a new type of cyanization compound with particularly high reactivity
and can be processed with particular resilience. For the extraction of
Resin and fatty acid iron is added to a solution of resin soap iron sulfate
and reacted with gentle heating. The formed resin and fatty acid
Iron is then flocculated by heating to 60 ° C. and the sodium sulfate solution formed
separated from it by filtration. The isolated resinous and fatty iron is made with
Coal and powdered calcined soda mixed, making a well malleable plastic
This creates a mass that can be easily processed onto molded articles of any size
can. Since it contains all substances in an extremely fine distribution, they are suitable
they are particularly good for further chemical reactions. Because of the large surface
they are particularly reactive to azotization. The use of such a
Resin or fatty acid iron salt has the great advantage that the organic substance
the same distilled off almost completely. Experiments have also shown that this is in it
The iron it contains is significantly better catalytic than other iron additives
Has an effect. It has been shown that by treating the moldings with nitrogen
at temperatures of about 70o to 105o ° C alkali metal cyanides in almost too much yield
receives. The high output is due to the extremely fine distribution of the
catalytically active iron.
Es ist bekannt, fein verteiltes Metall, z. B. metallisches Eisen oder
auch Eisenoxyd, als Kontaktsubstanz für den Cyanisierungsprozeß zu verwenden. Nach
einem Vorschlag wird fein verteiltes Eisen benutzt, das bei unterhalb 55o° liegenden
Temperaturen durch Reduktion von Metallsalzen, die außer Eisen nur Sauerstoff und
Wasserstoff, gegebenenfalls auch Kohlenstoff und Stickstoff enthalten, mittels Reduktionsmittel
vor Einführung in den Reaktionsraum gebildet wurde.It is known to use finely divided metal, e.g. B. metallic iron or
also iron oxide, to be used as a contact substance for the cyanization process. To
One suggestion is to use finely divided iron, the one below 55o °
Temperatures through the reduction of metal salts, which, apart from iron, only contain oxygen and
Hydrogen, possibly also containing carbon and nitrogen, by means of reducing agents
was formed before introduction into the reaction space.
Ferner ist vorgeschlagen worden, für diesen Zweck Eisensalze zu benutzen,
die sich mit Alkalicarbonat nicht umsetzen. Die komplexen Eisensalze. werden dabei
in löslicher Form von der Kohle aufgesaugt. Dadurch
verliert die
Kohle als reaktionsfähige Substanz an Wirksamkeit...It has also been proposed to use iron salts for this purpose,
which do not react with alkali carbonate. The complex iron salts. will be there
absorbed by the charcoal in a soluble form. Through this
loses the
Coal as a reactive substance in effectiveness ...
Demgegenüber wird der wesentliche technische Fortschritt der vorliegendenErfindeg'-durch
folgende Vergleichsversuche belegt, die in einem vertikalen, elektrisch von außen
beheizten Eisenrohr durchgeführt worden sind. rer Stickstoff wurde von unten eingeführt.
r
y-. @, : tx
Holzkohle mit ab-
Hoi. 'itsein gemahlenem Eisen- gepreßtem harz-
gras, wt und fettsauren
per "uxfd Soda innig gemischt Eisen und Soda
innig gemischt
I II In IV
Ansatz
,
Holzkohle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. 16o g 16o g , 16o g 16o g
calcinierte Soda . . . . . . . . . . . . . . . ... . z 6o g
16o g 16o g 16o g
Eisenpulver (ferrum reductum) . . . . . . . . log 20
g 509 -
abgepreßtes harz- und fettsaures Eisen - - - 50 g
Azotierungszeit ......:................ 6o Min. 6o Min. 6o
Min. 6o Min.
Azotierungstemperatur................. 900° C 900° C
900° C 900° C
NaCN in °/o im gebildeten Koks........ 1,5 q. x9,6 70
Sodaumsatz in °/o .................... 4,8 67,3 99
Eisen in °i. im Azotierungskoks ....... 6,4
i 8,6 15.,4 2,2
In allen vier Fällen. wurde das Material innig gemischt. Während sich bei Versuch
IV feste Formlinge bilden ließen, war dies bei den Versuchen I, II und III unMöglich.
' Ein besonderer Vorteil des Verfahrens gegenüber bekannten Verfahren ergibt sich
durch die Verwendung geringer Mengen des hochwertigen Eisenkatalysators bei der
Gewinnung von Reincyanid. Je weniger Eisen nämlich in der Rohcyanidmasse vorhanden
ist, desto geringer sind die Verluste an Alkalicyanid durch Bildung von Ferrocyannatriurn
unter Anlagerung von Wasser.In contrast, the essential technical progress of the present invention is demonstrated by the following comparative tests, which were carried out in a vertical iron pipe heated electrically from the outside. rer nitrogen was introduced from below. r
y-. @,: tx
Charcoal with
Hoi. its a ground iron - pressed resin -
grass, wt and fatty acids
per "uxfd soda intimately mixed iron and soda
intimately mixed
I II In IV
approach
,
Charcoal. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16o g 16o g, 16o g 16o g
calcined soda. . . . . . . . . . . . . . . ... z 6o g 16o g 16o g 16o g
Iron powder (ferrum reductum). . . . . . . . log 20 g 509 -
Squeezed out resinous and fatty iron - - - 50 g
Azotization time ......: ................ 6o min. 6o min. 6o min. 6o min.
Azotization temperature ................. 900 ° C 900 ° C 900 ° C 900 ° C
NaCN in% in the coke formed ........ 1.5 q. x9.6 70
Soda turnover in ° / o .................... 4.8 67.3 99
Iron in ° i. in the azotization coke ....... 6.4
i 8.6 15th, 4 2.2
In all four cases. the material was mixed intimately. While solid moldings could be formed in experiment IV, this was impossible in experiments I, II and III. A particular advantage of the process over known processes results from the use of small amounts of the high-quality iron catalyst in the production of pure cyanide. The less iron there is in the raw cyanide mass, the lower the losses of alkali metal cyanide due to the formation of ferrocyanate with the addition of water.
Während bei den bisherigen Weiterverarbeitungsmethoden von Rohcyaniden
im allgemeinen Verluste von 15 bis q.o°/o zu verzeichnen sind, bleiben diese
nach der vorliegenden Erfindung in der Größenordnung unter i °%.While in the previous methods of further processing of crude cyanides in general losses of 15 to qo% have been recorded, according to the present invention these remain in the order of magnitude of less than 10%.