DE629953C - Process for the preparation of condensation products of the naphthalene series - Google Patents
Process for the preparation of condensation products of the naphthalene seriesInfo
- Publication number
- DE629953C DE629953C DED68016D DED0068016D DE629953C DE 629953 C DE629953 C DE 629953C DE D68016 D DED68016 D DE D68016D DE D0068016 D DED0068016 D DE D0068016D DE 629953 C DE629953 C DE 629953C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- parts
- condensation
- naphthol
- aminosalicylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Description
Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten der Naphthalinreihe Es ist bekannt, daß Naphthole bzw. Naphthylamine mit aromatischen Aminen in Gegenwart von Bisulfit zu arylsubstituierten Naphthylaminen kondensiert werden können (s. z. B. clie Arbeit von H. B u c h e r e r und A. Strohmann: Über arylsubstituierte ß-Naphthylamine und ihre Darstellung mit der Sulfitreaktion, Zeitschrift für Farben-und Textilchemie III, Jahrg. igo4, S. 57 und 77 ff.).Process for the preparation of condensation products of the naphthalene series It is known that naphthols or naphthylamines with aromatic amines in the presence bisulfite can be condensed to aryl-substituted naphthylamines (see Sect. z. B. the work of H. B u c h e r e r and A. Strohmann: About aryl-substituted ß-Naphthylamine and its representation with the sulfite reaction, magazine for colors and Textilchemie III, year igo4, pp. 57 and 77 ff.).
Diese Kondensation läßt sich wie folgt darstellen: wo R einen Arylrest bedeutet.This condensation can be represented as follows: where R is an aryl radical.
Die Kondensation von Naphthol- bzw. Naphthylaminsulfonsäuren mit Aminosalicy 1-säurewirdan einem einzigen Beispiel (2-Naphthol-i-sulfonsäure -[-- p-Aminosalicylsäure) in einer Arbeit von H. Th. -B u ch e r e r und M. Rauch, Journal für praktische Chemie 132, S. 232, ferner S.253 bis 254, beschrieben. Es werden die beiden erwähnten Stoffe in molekularen Mengen umgesetzt.The condensation of naphthol or naphthylamine sulfonic acids with aminosalicy 1-acid is used in a single example (2-naphthol-i-sulfonic acid - [- p-aminosalicylic acid) in a work by H. Th. -Bu ch e r e r and M. Rauch, journal for practical Chemie 132, p. 232, also p. 253 to 254, described. The two are mentioned Substances converted in molecular quantities.
Es wurde gefunden, daß die Kondensation der p-Aminosalicylsäure mit N aphtholsulfonsäuren bzw. Naphthylaminsulfonsäuren in vielen Fällen ungenügend oder gar nicht gelingt, wenn die Ausgangsstoffe im molekularen Verhältnis (i Mol. : i Mol.) umgesetzt werden, daß die Kondensation jedoch bedeutend besser verläuft, wenn für i Mol. der Naphthalinverbindung mehr als i Mol. der p Aminosalicylsäure, z. B. 2 Mol., verwendet werden. Dabei entstehen Verbindungen, die verschieden sind von solchen, die aus einer Umsetzung von j e i Mol. der erwähnten Stoffe zu erwarten wären. Es scheint, daß i Mol. p-Aminosalicylsäure normal für die Kondensation, d. h. für den Ersatz der O H-bzw. N H2 Gruppe durch N H R (wo R den Salicylsäurerest bedeutet) verbraucht wird und daß der Überschuß der p-Aminosalicylsäure ebenfalls gebunden wird. Für die Entstehung von chemischen Verbindungen spricht die Tatsache, daß die Produkte sich in Alkalien lösen und aus diesen Lösungen mit Säuren fast unverändert wieder fällen lassen; ihr Stickstoff- und Schwefelgehalt ändert sich nur um Bruchteile von Prozenten. Über die Natur dieser letzten Bindung kann nichts Bestimmtes ausgesagt werden. Im allgemeinen kann festgestellt werden, daß p-ständige 01-Ir bzw. NH" Gruppen sich leichter umsetzen als a-ständige. 'Es "sind aber auch' Beispiele bekannt; wo a-Naphthole b@ a-Naphthylaminsulfonsäuren bei dieser gib: densation gute Ausbeuten liefern. Das Verfahren soll demnach nicht auf ß-Verbindungen beschränkt werden. Das Verfahren kann ferner Anwendung finden auf Aminonaphtholsulfonsäuren. An Stelle der p-Aminosalicylsäure können deren Analoge und Homologe, wie p-Aminoorthokresotinsäure, p-Aminometakresotinsäure usw., verwendet werden.It was found that the condensation of p-aminosalicylic acid with Naphtholsulfonic acids or naphthylamine sulfonic acids are inadequate in many cases or not at all, if the starting materials in the molecular ratio (i mol. : i Mol.) are implemented, but that the condensation proceeds significantly better, if for i mole of the naphthalene compound more than i mole of the p aminosalicylic acid, z. B. 2 mol., Can be used. This creates connections that are different of those that can be expected from a reaction of every mole of the substances mentioned would be. It appears that 1 mole of p-aminosalicylic acid is normal for condensation; H. for the replacement of the O H or. N H2 group through N H R (where R is the salicylic acid residue means) is consumed and that the excess of p-aminosalicylic acid also is bound. The fact that chemical compounds develop is supported by that the products dissolve in alkalis and from these solutions with acids almost let it fall again unchanged; their nitrogen and sulfur content changes only a fraction of a percent. Nothing can be said about the nature of this ultimate bond Certain be testified. In general, it can be stated that p-position 01-Ir or NH "groups react more easily than a-permanent. But 'there" are also' examples known; where a-naphthols b @ a-naphthylamine sulfonic acids give in this: densation deliver good yields. The method should therefore not be restricted to ß-compounds will. The process can also be applied to aminonaphtholsulfonic acids. Instead of p-aminosalicylic acid, its analogues and homologues, such as p-aminoorthocresotinic acid, p-aminometacresotinic acid, etc. can be used.
Das Verfahren wird erläutert durch folgende Beispiele: Beispiel i Kondensation von 2-Naphthol-7-sulfonsäure mit p-Aminosalicylsäure 246 Teile 2-naphthol-7-sulfonsaures Natrium ioo °/o (= i Mol.) und 3o6 Teile Aminosalicylsäure ioo °/o (= 2 Mol.) werden in iooo Teilen Wasser und 8o Teilen Na O H 100 0,10 (= 2 M01.) gelöst. Es werden 2oooTeile Bisulfit 44 °/o zugefügt, und das Ganze wird während 3 bis 4 Stunden gekocht. Die Umsetzung- ist beendet, sobald freie Naphtholsulfonsäure nicht mehr nachweisbar ist (Diazobenzol). Es wird angesäuert, die schweflige Säure ausgetrieben und dann erkalten gelassen. Das neue Kondensationsprodukt scheidet sich aus. Es wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Der neue Körper ist gelblich gefärbt, löst sich leicht in natriumcarbonathaltigem . Wasser und wird durch Ansäuern wieder ausgefällt. Zum Unterschied, vom Ausgangsstoff kuppelt er in alkalischer Lösung mit Diazobenzol nicht mehr und ist in organischen Lösungsmitteln, wie Alkohol, Eisessig usw., leicht löslich. Nach den Analysenergebnissen zu schließen, sind im neuen Körper 2 Mol. p-Aminosalicylsäure auf i Mol. 2-Naphthol-7-sulfonsäure gebunden (berechnet: Molekülgewichtsteile 512, Stickstoff 5,46 %, Schwefel 6,25 %, gefunden: 5,1 °% bzw. 6,1 °/o).The process is illustrated by the following examples: Example i Condensation of 2-naphthol-7-sulfonic acid with p-aminosalicylic acid 246 parts of 2-naphthol-7-sulfonic acid sodium 100% and 306 parts of aminosalicylic acid 100% o (= 2 mol.) are dissolved in 100 parts of water and 80 parts of Na OH 100 0.10 (= 2 M01.). 2,000 parts bisulphite 44% are added and the whole is boiled for 3 to 4 hours. The reaction is complete as soon as free naphtholsulfonic acid can no longer be detected (diazobenzene). It is acidified, the sulphurous acid is expelled and then left to cool. The new condensation product separates out. It is filtered off, washed with water and dried. The new body is yellowish in color, easily dissolves in sodium carbonate. Water and is precipitated again by acidification. In contrast to the starting material, it no longer couples with diazobenzene in an alkaline solution and is easily soluble in organic solvents such as alcohol, glacial acetic acid, etc. According to the analysis results, 2 moles of p-aminosalicylic acid are bound to 1 mole of 2-naphthol-7-sulfonic acid in the new body (calculated: parts by weight 512, nitrogen 5.46 % , sulfur 6.25 % , found: 5, 1% or 6.1%).
In ähnlicher Weise können 2-Naphthol-6-sulfonsäure, 2-Naphthol-8-sulfonsäure, ferner 2-Naphthylamin-6-sulfonsäure mit p-Aminosalicylsäure kondensiert werden. Beispiel 2 Kondensation von 2-Naphthol-6, 8-disulfonsäure mit p-Aminosalicylsäure 348 Teile 2-naphthol-6, 8-disulfonsaures Natrium ioo °/o (^ i Mol.) und 459 Teile p-Aminosalicylsäure ioo °/o (- 3 Mol.) werden in 15oo Teilen Wasser und i2o Teilen Natriumhydroxyd ioo °/o (- 3 M01.) gelöst und mit 25oo Teilen Bisulfit 44 -°/o unter Einengenlassen des Volumens gekocht. Das Ende der Kondensation kann leicht daran erkannt ,werden, daß eine Probe der Reaktionsmasse, spdaalkalisch gemacht, die blaue Fluoreszenz ,d-es Ausgangskörpers nicht mehr zeigt. Es ,xfimd eingestellt, mit Wasser auf das ur-`sprüngliche Volumen verdünnt und nach dem Erkalten mit Salzsäure angesäuert. Es fällt ein gelblich gefärbter Niederschlag aus, der abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet wird. Er ist in Alkalien leicht löslich und wird durch Ansäuern einer solchen Lösung wieder' gefällt. Im Gegensatz zum Ausgangsstoff ist er in organischen Lösungsmisteln, wie Alkohol, Eisessig usw., leicht löslich. Nach den Analysenergebnissen zu schließen, dürften im neuen Körper i Mol. a-Naphthol-6, 8-disulfonsäure mit 3 Mol. p-Aminosalicylsäure gebunden sein (berechnet: Molekülgewicht 745, Stickstoff 5,65 °/o, Schwefel 8,6 °/o, gefunden: 5,3 % bzw. 8,3 °/a). Beispiel 3 Kondensation von z-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure mit p-Aminosalicylsäure 239 Teile 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure ioo °/o (- i Mol.) und 3o6 Teile p-Aminosalicylsäure ioo °/o (- 2 Mol.) werden in 8oo Teilen Wasser und i2o Teilen Natriumhydroxyd ioo °/o gelöst und mit 2ooo Teilen Bisulfit 44 °/o unter Einengenlassen des Volumens gekocht. Nach ungefähr 21/2 Stunden ist die Kondensation beendigt. Freie Aminonaphtholsulfonsäure läßt sich mit Diazobenzol nicht mehr nachweisen, und es beginnt die Ausscheidung eines gelblich gefärbten Körpers. Es wird auf das ursprüngliche Volumen verdünnt und mit Salzsäure bis zu stark kongosaurer Reaktion angesäuert. Das neue Kondensationsprodukt scheidet sich aus, wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Kondensation vollzieht sich unter Abspalten von Ammoniak, der in der Reaktionsmasse nachweisbar ist. Die neue Verbindung, im Gegensatz zum Ausgangsstoff, kuppelt in sodaalkalischer Lösung mit Diazobenzol nicht mehr. Sie ist leicht löslich in Alkalien, wird durch Ansäuern einer solchen Lösung wieder ausgefällt und ist leicht löslich in organischen Lösungsmitteln, wie Alkohol und Eisessig. Nach den Analysenzahlen zu schließen, haben sich i Mol. 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure und 2 Mol. Aminosalicylsäure miteinander umgesetzt. -Beispiel 4 Kondensation von i-Naphthylamin-6-sulfonsäure mit p-Aminosalicylsäure 223 Teile i-Naphthylamin-6-sulfonsäure ioo °/o (- i Mol.) und 3o6 Teile p-Aminosalicylsäure (- 2 Mo1.) werden in ioooTeilen Wasser und i2o Teilen Natriumhydroxyd too °/o (= 3 Mol.)- gelöst und mit 2ooo Teilen Bisulfit 447, während ungefähr 2o Stunden am Rückflußkühler gekocht. Eine Probe des Reaktionsgemisches, mit Alkali und Hypochlorit versetzt, wird zu Anfang der Kondensation rot, am Schluß jedoch blau. Ist dieser Punkt erreicht, so wird eingestellt, erkalten gelassen und mit Salzsäure angesäuert. Das neue Kondensationsprodukt fällt aus. Es wird abfiltriert und gewaschen. Etwa noch anhaftender Ausgangsstoff kann -als leichter löslich - durch Lösen in Natriumcarbonat und Ausfällen mit Säure entfernt werden. Es wird getrocknet. Die Verbindung ist leicht löslich in Alkohol und Eisessig. Eine alkalische Lösung oxydiert sich an der Luft und gibt eine blaue Färbung. Nach den Analysenergebnissen enthält die neue Verbindung 2 Mol. Aminosalicylsäure auf i Mol. i-Naphthylamin-6-sulfonsäure. Beispiel 5 Kondensation von i-Naphthol-4-sulfonsäure mit p-Aminosalicylsäure 246 Teile i-Naphthol-4-sulfonsäure ioo °/o (= i Mol.) werden in iooo Teilen heißem Wasser gelöst. Dazu gibt man 3o6 Teile Aminosalicylsäure (= 2 Mol.), welche in Lösung gebracht wird mit 8o Teilen Natriumhydroxyd ioo %. Die entstehende Lösung wird mit 2ooo Teilen Bisulfitlösung 44 °/o versetzt und die ganze Masse während 2o bis 30 Stunden unter Einengen gekocht. Das Kondensationsprodukt bildet sich erst in der sehr konzentrierten Bisulfitlösung, weshalb so viel Wasser verdampft wird, daß eine sehr konzentrierte Masse entsteht. Es wird nach der angegebenen Zeit erkalten gelassen, auf das ursprüngliche Volumen verdünnt und mit Salzsäure angesäuert. Erst fällt das Kondensationsprodukt etwas ölig aus, erstarrt jedoch bald. Es wird abgepreßt, mit heißem Wasser gründlich gewaschen, zuletzt abgenutscht und im Vakuum getrocknet. Das gebildete Produkt ist ein gelbliches Pulver, das in-Alkohol und Eisessig löslich ist. .In a similar way, 2-naphthol-6-sulfonic acid, 2-naphthol-8-sulfonic acid, and also 2-naphthylamine-6-sulfonic acid can be condensed with p-aminosalicylic acid. Example 2 Condensation of 2-naphthol-6, 8-disulfonic acid with p-aminosalicylic acid 348 parts of 2-naphthol-6,8-disulfonic acid sodium 100% and 459 parts of p-aminosalicylic acid 100% ( - 3 mol.) Are dissolved in 1500 parts of water and 100 parts of sodium hydroxide 100% (-3 M01.) And boiled with 2500 parts of bisulfite 44%, while reducing the volume. The end of the condensation can easily be recognized by the fact that a sample of the reaction mass, made spda-alkaline, no longer shows the blue fluorescence, i.e. the starting body. It has been adjusted, diluted with water to the original volume and, after cooling, acidified with hydrochloric acid. A yellowish colored precipitate separates out, which is filtered off, washed with water and dried. It is easily soluble in alkalis and is precipitated again by acidifying such a solution. In contrast to the starting material, it is easily soluble in organic mistletoe such as alcohol, glacial acetic acid, etc. According to the analytical results, 1 mole of a-naphthol-6, 8-disulfonic acid should be bound with 3 moles of p-aminosalicylic acid in the new body (calculated: molecular weight 745, nitrogen 5.65%, sulfur 8.6 ° / o, found: 5.3 % or 8.3 ° / a). Example 3 Condensation of z-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid with p-aminosalicylic acid 239 parts of 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid 100% and 306 parts of p-aminosalicylic acid 100% / o (-2 mol.) are dissolved 100% in 800 parts of water and 100 parts of sodium hydroxide and boiled with 2,000 parts of bisulfite 44% while reducing the volume. The condensation is over after about 21/2 hours. Free aminonaphtholsulfonic acid can no longer be detected with diazobenzene, and a yellowish-colored body begins to be excreted. It is diluted to the original volume and acidified with hydrochloric acid until it has a strong Congo acid reaction. The new condensation product separates out, is filtered off, washed with water and dried. The condensation takes place with the elimination of ammonia, which can be detected in the reaction mass. The new compound, in contrast to the starting material, no longer couples in a soda-alkaline solution with diazobenzene. It is easily soluble in alkalis, is precipitated again by acidification of such a solution and is easily soluble in organic solvents such as alcohol and glacial acetic acid. According to the analytical figures, 1 mole of 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid and 2 moles of aminosalicylic acid have reacted with one another. Example 4 Condensation of i-naphthylamine-6-sulfonic acid with p-aminosalicylic acid 223 parts of i-naphthylamine-6-sulfonic acid 100% (- 1 mol.) And 306 parts of p-aminosalicylic acid (- 2 mol.) Are in 100 parts Water and 100 parts of sodium hydroxide too% (= 3 mol.) - dissolved and refluxed with 2,000 parts of bisulfite 447 for about 20 hours. A sample of the reaction mixture, mixed with alkali and hypochlorite, turns red at the beginning of the condensation, but turns blue at the end. Once this point has been reached, it is stopped, left to cool and acidified with hydrochloric acid. The new condensation product precipitates. It is filtered off and washed. Any starting material still adhering can be removed - as it is more readily soluble - by dissolving it in sodium carbonate and precipitating it with acid. It is dried. The compound is easily soluble in alcohol and glacial acetic acid. An alkaline solution is oxidized in the air and gives a blue color. According to the analysis results, the new compound contains 2 moles of aminosalicylic acid to 1 mole of i-naphthylamine-6-sulfonic acid. Example 5 Condensation of i-naphthol-4-sulfonic acid with p-aminosalicylic acid 246 parts of i-naphthol-4-sulfonic acid 100% (= 1 mol.) Are dissolved in 100 parts of hot water. To this are added 3o6 parts of aminosalicylic acid (= 2 mol.), Which is brought into solution with 80 parts of 100 % sodium hydroxide. The resulting solution is mixed with 2,000 parts of bisulfite solution 44% and the whole mass is boiled with concentration for 20 to 30 hours. The condensation product is only formed in the very concentrated bisulfite solution, which is why so much water is evaporated that a very concentrated mass is formed. It is left to cool after the specified time, diluted to the original volume and acidified with hydrochloric acid. At first the condensation product precipitates out somewhat oily, but soon solidifies. It is pressed off, washed thoroughly with hot water, finally suction filtered and dried in vacuo. The product formed is a yellowish powder that is soluble in alcohol and glacial acetic acid. .
In ähnlicher Weise kann i=Naphthylamin-4-sulfonsäure oder i-Naphthylamin-3, 8-disulfonsäure mit p-Aminosalicylsäure kondensiert werden.Similarly, i = naphthylamine-4-sulfonic acid or i-naphthylamine-3, 8-disulfonic acid can be condensed with p-aminosalicylic acid.
In den vorstehenden Beispielen kann an Stelle der p-Aminosalicylsäure ein Homologes oder Analoges derselben, wie p-Aminoo=kresotinsäure, p-Amino-m-lcresotinsäure, o-Aminosalicylsäure, o-Amino-p-kresotinsäure u. a., verwendet werden.In the above examples, instead of p-aminosalicylic acid a homologue or analogue thereof, such as p-amino = cresotinic acid, p-amino-m-l-cresotinic acid, o-aminosalicylic acid, o-amino-p-cresotinic acid, and others can be used.
Die Kondensationsprodukte gemäß vorliegender Erfindung sind Zwischenprodukte für die Farbstoffherstellung.The condensation products of the present invention are intermediates for dye production.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DED68016D DE629953C (en) | 1934-05-06 | 1934-05-06 | Process for the preparation of condensation products of the naphthalene series |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DED68016D DE629953C (en) | 1934-05-06 | 1934-05-06 | Process for the preparation of condensation products of the naphthalene series |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE629953C true DE629953C (en) | 1936-05-23 |
Family
ID=7059870
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DED68016D Expired DE629953C (en) | 1934-05-06 | 1934-05-06 | Process for the preparation of condensation products of the naphthalene series |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE629953C (en) |
-
1934
- 1934-05-06 DE DED68016D patent/DE629953C/en not_active Expired
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE629953C (en) | Process for the preparation of condensation products of the naphthalene series | |
CH629185A5 (en) | METHOD FOR PRODUCING THE MONOALKALIMETAL SALT OF 8-AMINO-1-NAPHTHOL-3,6-DISULPHONIC ACID. | |
DE1950020A1 (en) | Nouns disazo and tetraazo dyes and processes for making the same | |
DE3007077A1 (en) | POLYAZO DYES AND THEIR CONCENTRATED AQUEOUS SOLUTIONS AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE FOR COLORING CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS AND LEATHER | |
DE116200C (en) | ||
DE608667C (en) | Process for the preparation of water-soluble zinc compounds of oxymethanesulfinic acid | |
DE254421C (en) | ||
DE515468C (en) | Process for the preparation of ª ‰ -Naphthylaminophenoxyfettsaeuren | |
DE544057C (en) | Process for the production of solid, stable and water-soluble aromatic diazo preparations | |
DE646301C (en) | Process for the preparation of mordant dyes | |
AT99792B (en) | Process for the preparation of non-coloring thio derivatives of phenols. | |
DE723356C (en) | Process for the preparation of polyazo dyes | |
DE562897C (en) | Process for the preparation of derivatives of the benzene, naphthalene and acenaphthene series | |
DE2559540A1 (en) | 1-HYDROXY-3,6-DISULFO-8-ACETAMINO-2-(3'-PHOSPHONOPHENYLAZO)-NAPHTHALINE AND ITS SALTS | |
DE941681C (en) | Tanning agents in solid or powder form | |
AT122954B (en) | Process for the production of water-soluble condensation products with a tanning effect. | |
DE79680C (en) | ||
AT70162B (en) | Process for the production of tanning substances. | |
AT35833B (en) | Process for the preparation of a red disazo dye. | |
DE293640C (en) | ||
DE37934C (en) | Process for the preparation of a new yellow dye, galloflavin, from gallic acid | |
DE925904C (en) | Process for the production of azo dyes | |
DE499294C (en) | Process for dyeing and printing using diazo salt preparations | |
AT160687B (en) | Process for the preparation of aminobenzenesulfonic acid amide compounds. | |
DE400242C (en) | Process for the preparation of non-staining thio derivatives of phenols |