DE627984C

DE627984C - Method for determining the silver content of liquids that contain small amounts of silver ions

Info

Publication number: DE627984C
Application number: DEC47323D
Authority: DE
Original assignee: Chlorator GmbH
Current assignee: Chlorator GmbH
Priority date: 1932-12-21
Filing date: 1932-12-21
Publication date: 1936-03-26

Description

Verfahren zur Bestimmung des Silbergehaltes von Flüssigkeiten, _ die geringe Mengen von Silberionen' enthalten Für die Entkeimung von Flüssigkeiten. verschiedenster Art, beispielsweise Trinkwasser, Obstsäften, Essig u. dgl., wird Silber benutzt, das den Flüssigkeiten in Form von Silberionen bzw. in solcher Form zugesetzt wird, daß das Silber in den Flüssigkeiten in Ionen übergeht. Die zu einer derartigen Entkeimung von -Flüssigkeiten erforderlichen Silbermengen sind außerordentlich gering und betragen oft sogar unter o, i mg (i oo Gamma) pro Liter.Method for determining the silver content of liquids _ the Contains small amounts of silver ions. For the disinfection of liquids. of various kinds, for example drinking water, fruit juices, vinegar and the like., Is Silver used, which the liquids in the form of silver ions or in such form is added so that the silver in the liquids converts into ions. The one The amounts of silver required for such disinfection of liquids are extraordinary low and often even below 0.1 mg (i oo gamma) per liter.

Obwohl dieses Entkeimüngsverfahrenwegen der erforderlichen geringen Silbermengen und auch aus. anderen Gründen erhebliche praktische Bedeutung besitzt, steht seiner Einführung in die Praxis in größerem Umfange der Nachteil entgegen, daß :eine quantitative Bestimmung und Bemessung der Silbermenge gerade wegen ihrer Geringfügigkeit bisher sehr schwierig und kompliziert war.Although this disinfection process is due to the small amount required Silver amounts and also out. is of considerable practical importance for other reasons, its introduction into practice is opposed to a larger extent by the disadvantage that that: a quantitative determination and measurement of the amount of silver precisely because of it Insignificance has so far been very difficult and complicated.

Dieser Nachteil wird durch die Erfindung beseitigt, die ein Verfahren betrifft, das eine sehr einfache und zuverlässige Anzeige des Silbergehaltes der behandelten oder in Blehandlung befindlichen Flüssigkeiten bis herab zu Mengen gestattet, die unter Betriebsverhältnissen wohl als die unterste Grenze der noch wirksamen Silbermengen angesehen werden können, nämlich bis auf 25 Gamma Silber im Liter oder nöch weniger.This disadvantage is eliminated by the invention, which has a method concerns that a very simple and reliable display of the silver content of the Treated or lead-treated liquids are permitted down to quantities, that under operating conditions is probably the lowest limit of what is still effective Amounts of silver can be viewed, namely up to 25 gamma silver per liter or even less.

Quantitative Silberbestimmungen wurden unter derartigen Konzentrationsverhältnissen bisher dadurch ermöglicht, daß man die Flüssigkeit weitgehend eindampfte und" so den Silbergehalt so weit konzentrierte, daß die bekannten Bestimmungsmethoden angewendet werden konnten. Kolorimetrische Verfahren, welche zur Bestimmung derart geringer Silbermengen dienen könnten, waren bisher nicht bekannt. Der Silbernachweis nach F e i g 1. der auf der Bildung .einer gefärbten organischen. Verbindung beruht, kann bei ,sehr geringen Konzentrationen nur so' ausgeführt werden, daß die gefärbte Verbindung sich in Gestalt seines Ringes an der Trennungsfläche zweier übereinandergeschichteter Flüssigkeiten -abscheidet. Dieses Verfahren ist wohl zum qualitativen, nicht aber zum quantitativen Nachweis von Silber brauchbar.Quantitative silver determinations were made under such concentration ratios so far made possible by largely evaporating the liquid and "so concentrated the silver content to such an extent that the known methods of determination were used could become. Colorimetric method used to determine such low Amounts of silver that could serve were not previously known. The proof of silver F e i g 1. the one on the formation .einer colored organic. Connection is based, at 'very low concentrations' can only be carried out in such a way that the colored Connects itself in the form of its ring at the interface between two stacked one on top of the other Liquids separates. This procedure is probably for the qualitative, but not useful for the quantitative detection of silver.

Überraschenderweise hat sich nun gezeigt, daß die an sich bekannte Reaktion von Silberionen mit Schwefelwasserstoff, bei welcher sich beim Vorliegen geringer Mengen von Metallionen bekanntlich kein Niederschlag, sondern nur seine gefärbte, kolloidale Lösung bildet, als Grundlage für eine kolorimetrische quantitative Silberbestimmungsmethode dienen kann. Die Bildung von Silbersulfid ist zwar schon in der Weise zur kolorimetrischen Bestimmung des Schwefels in Eisen verwendet worden, daß- man den beim Auflösen von schwefelhaltigem Eisen in verdünnter Schwefelsäure sich entwickelnden Schwefelwasserstoff in einer geschlossenen Flasche auf ein gereinigtes Silberblech wirken ließ und den Schwefelgehalt nach der Anlauffarbe des Silberbleches schätzte. Bei Kenntnis dieses ziemlich rohen Verfahrens konnte nicht erwartet, werden, daß die Bildung von kolloidalem Silbersulfid in Flüssigkeiten bei äußerst geringen Konzentrationen zu einer kolorimetrischen-Bestimmung des Silbergehaltes verwendet werden kann. Obwohl die Mengen des kolloidal vorliegenden Silbersulfids und die bei dem Entkeimungsverfahren in Frage kommenden Schwankungen im Silbergehalt sehr gering sind, hat sich aber bei eingehenden Untersuchungen wider Erwarten gezeigt, daß bei Schwankungen im Silbergehalt nach der Umsetzung finit Schwefelwasserstoff auch entsprechende Farbverschiebungen auftreten, welche zur quantitativen kolorimetrischen Silberbestimmung ausgewertet werden können.Surprisingly, it has now been shown that the known per se Reaction of silver ions with hydrogen sulfide, which, if present, occurs small amounts of metal ions, as is well known, no precipitate, but only his colored, colloidal solution forms, as the basis for a colorimetric quantitative Silver determination method can serve. The formation of silver sulfide is true has been used for the colorimetric determination of sulfur in iron, that one can do that when dissolving sulphurous iron in dilute sulfuric acid evolving hydrogen sulfide in a closed bottle on a purified one Let the silver sheet act and the sulfur content according to the tarnish color of the silver sheet appreciated. Knowing this rather crude process could not be expected the formation of colloidal silver sulfide in liquids at extremely low concentrations can be used for a colorimetric determination of the silver content. Even though the amounts of colloidal silver sulfide present and those in the sterilization process possible fluctuations in the silver content are very small, but has in detailed investigations, contrary to expectations, showed that with fluctuations in the silver content after the conversion of finite hydrogen sulfide, there are also corresponding color shifts occur, which are evaluated for the quantitative colorimetric determination of silver can be.

Um das in der zu untersuchenden Lösung enthaltene Silber vollständig in Lösung zu bringen bzw. in Lösung zu halten, werden der Flüssigkeit erfmdungsgemäß Stoffe, beispielsweise Ammoniak Moder Cyankali,. zugesetzt, die mit dem Silber Komplexsalze zu bilden vermögen und aus diesem Grunde etwa im Wasser vorhandene schwer lösliche oder kolloidale Silberverbindungen, selbst wenn sie mit dem Auge nicht zu erkennen sind, lösen. Um einer etwaigen infolge alkalischer Reaktion möglichen Ausfällung von Oxyden, Hydroxyden !oder Carbonaten, beispielsweise Calciumhydroxyci- und carbonat, vorzubeugen, können organische Säuren, z. B. Essigsäure; oder Salze dieser Säuren, beispielsweise Seignettesälz, zugesetzt werden.To the silver contained in the solution to be examined completely Bringing into solution or keeping it in solution are the liquid according to the invention Substances, for example ammonia, moder cyanide,. added the complex salts with the silver are able to form and for this reason, for example, poorly soluble ones present in water or colloidal silver compounds, even if invisible to the naked eye are, solve. Any possible precipitation as a result of an alkaline reaction of oxides, hydroxides! or carbonates, for example calcium hydroxyci- and carbonate, To prevent this, organic acids, e.g. B. acetic acid; or salts of these acids, for example, Seignette salt, can be added.

Man kann bei dem Bestimmungsverfahren sowohl in saurer * als auch in alkalischer Lösung arbeiten und bedient sich für die quantitative 'Feststellung des Silbergehaltes der Flüssigkeit zweckmäßig gewisser Vergleichslösungen von gleichem Farbton und entsprechender Farbtiefe, die in an sich bekannter kolorimetrischer Weise miteinander verglichen werden. Mit dem Verfahren lassen sich bei einer Schichttiefe der zu untersuchenden Flüssigkeit von etwa 25 bis 30 cm, vorzugsweise -unter Ausschaltung deX - Seitenlichts, Silbermengen von 25 Gamma und selbst darunter noch mit Sicherheit nachweisen und bestimmen.The determination process can be carried out in either an acidic or an alkaline solution, and for the quantitative determination of the silver content of the liquid, use is made of certain comparison solutions of the same color and corresponding depth of color, which are compared with one another in a colorimetric manner known per se. With the method, silver amounts of 25 gamma and even less can be reliably detected and determined with a layer depth of the liquid to be examined of about 25 to 30 cm, preferably - with the elimination of deX - sidelight.

Beispiel i oo ccm des zu untersuchenden silberhaltigen Wassers werden mit 2 ccm einer zoo/oigen Seignettesalzlösung und darauf mit z ccm einer io%igen Ammoniaklösung versetzt. Auf Zusatz von 0,3 ccm einer 2oo/oigen Natriumsulfidlösung entsteht eine bräunliche Färbung, deren Farbtiefe ohne weiteres ein Maß für die Menge des im Wasser enthaltenen Silbers ergibt.Example 100 cc of the silver-containing water to be investigated are mixed with 2 cc of a zoo per cent salt solution and then with 2 cc of a 10% ammonia solution. The addition of 0.3 cc of a 2oo per cent sodium sulfide solution produces a brownish color, the depth of which gives a measure of the amount of silver contained in the water.

Es ist natürlich notwendig, daß andere mit den genannten Stoffen Färbungen ergebende Stoffe abwesend sind bzw. in der Flüssigkeit in Lösung gehalten werden.It is of course necessary that other dyeings be carried out with the substances mentioned resulting substances are absent or kept in solution in the liquid.

Claims

PATENT CLAIM: A method for determining the silver content of liquids which contain small amounts of silver ions, in particular liquids sterilized with silver (or silver compounds), characterized in that the silver of the liquid to be examined is added to substances which form complex salts with silver, such as ammonia or cyano compounds, and optionally also by adding organic acids or their salts, for example Seignette salt, the precipitation of metal compounds, such as calcium carbonate, is prevented, and the silver content is then measured by colorimetric measurement of the color changes that occur when hydrogen sulfide is added the liquid to be examined is determined.