Verfahren zum Stabilisieren von Alkyläthern der Glykole oder der 1,
2-Polyalkylenglykole Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Konservieren von Alkyläthern
der Glykole oder der i, a-Polyalkylenglykole. Hierin sind eingeschlossen die Dialkyläther,
wie z. B. die Äthylenglykoldiäthyläther und Äthylenglykoldimethyläther, die Monoalkyläther,
wie z. B. Äthylenglykolmonoäthyläther, Äthyl@englykolmonomethyläther, Äthylenglykolmonobutyläther
und Propylenglykolmonoäthyläther, ferner die Alkyläther von Polyalkylenglykolen,
vdeDiäthylenglykolmonoäthyläther, Diäthylenglykolmonobutyläther, Dipropylenglykolmonoäthyläther
und Triäthylenglykolmonoäthyläther.Process for stabilizing alkyl ethers of glycols or the 1,
2-Polyalkylene Glycols The invention relates to a method for preserving alkyl ethers
the glycols or the i, a-polyalkylene glycols. This includes the dialkyl ethers,
such as B. the ethylene glycol diethyl ether and ethylene glycol dimethyl ether, the monoalkyl ethers,
such as B. Ethylene glycol monoethyl ether, Äthyl @ englykolmonomethyläther, ethylene glycol monobutyl ether
and propylene glycol monoethyl ether, also the alkyl ethers of polyalkylene glycols,
vdeDiethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether
and triethylene glycol monoethyl ether.
Diese Äther nehmen ständig an Bedeutung als Lösungsmittel für verschiedene
chemische Zwecke zu. Eine äußerste Reinheit ist meistens Hauptbedingung. Die bei
der Herstellung erhaltene Reinheit dieser Verbindungen ist beim Transport und bei
der Lagerhaltung oft äußerst schwierig aufrechtzuerhalten. Die Glykoläther haben
nämlich die natürlich e Neigung, beim Stehen sich zu ändern, wobei Verunreinigungen
in ihnen gebildet werden, die nur schwer zu entfernen sind.These ethers are constantly increasing in importance as solvents for various
chemical purposes too. Extreme purity is usually the main requirement. The at
The purity of these compounds obtained is in the transport and in the manufacture
storage is often extremely difficult to maintain. The glycol ethers have
namely the natural tendency to change when standing, with impurities
are formed in them, which are difficult to remove.
Diese Veränderungen der Äther werden bis zu einem gewissen Grade durch
geeignete Auswahl des Behältermaterials vermieden. So ist die Anwendung von Glas,
wenn äußerste Reinheit einer Flüssigkeit erwünscht ist, vorteilhaft. Wenn aber große
Mengen dieser Flüssigkeiten gelagert werden sollen, werden Behälter aus Eisen oder
Eisenlegierungen aus wirtschaftlichen Gründen allgemein verwendet. In Gegenwart
von Eisen verändern sich aber die Äther der hier beschriebenen Art und bilden Verunreinigungen,
die an einer gelben bis braunen Verfärbung erkennbar sind.These changes of the ethers are carried out to a certain extent
suitable selection of the container material avoided. Such is the use of glass,
when extreme purity of a liquid is desired, advantageous. But if big
Quantities of these liquids to be stored are made of iron or containers
Iron alloys are widely used for economic reasons. In present
of iron, however, the ethers of the type described here change and form impurities,
which can be recognized by a yellow to brown discoloration.
Diese Verfärbung tritt nicht ein, wenn den Äthern eine geringe Menge
eines Oxyalkylamins zugesetzt wird, z. B. Äthanolamin oder Isopropanolamin. Besonders
geeignet ist Triäthanolamin, das, z. B. mit o, i Volumprozent zugesetzt, verhindert,
daß sich die Äther in Gegenwart von Eisen verfärben. Hierbei kann handelsübliches
Triätbanolamin verwendet werden, das gewöhnlich bis zu etwa 5 % Monoäthanolamin,
etwa i 5 % bis 2o% Diäthanolamin, enthält. Diese Zusätze in geringen Mengen von
allgemein weniger als etwa i % und vorteilhaft von nur etwa ein oder einige Zehntel
Volumprozent beeinträchtigen die Brauchbarkeit der Äther für ihre verschiedene Verwendung
in keiner Weise, während sie vollständig ausreichen, die Bildung von Verunreinigungen
bei Lagerhaltung und Transport zu verhindern.This discoloration does not occur when the ethers are in a small amount
an oxyalkylamine is added, e.g. B. ethanolamine or isopropanolamine. Particularly
is suitable triethanolamine, which, for. B. with o, i volume percent added, prevents,
that the ethers change color in the presence of iron. In this case, commercially available
Trietbanolamine can be used, which is usually up to about 5% monoethanolamine,
about 15% to 20% diethanolamine. These additives in small amounts of
generally less than about i% and advantageously only about one or a few tenths
Volume percent impair the usefulness of the ethers for their various uses
in no way, while completely sufficient, the formation of impurities
to prevent storage and transport.
Die Neigung dieser Äther zur Verfärbung ist um so größer, wenn geringe
Mengen von Aldehyden in ihnen anwesend sind, wie dies oft in den handelsüblichen
Produkten der Fall ist. Sie veranlassen eine mehr braunere Färbung der Äther. Die
zugegebenen Oxyalkylamine arbeiten dieser Wirkung der Aldehyde entgegen und verhindern
die Braunfärbung, ohne aber in diesem Fall die Gelbfärbung
ganz
verhindern zu können. Die Äther, in Jenen Aldehyde anwesend sind, werden vor Zugabe
des Stabilisierungsinitbels von den Aldehyden .befreit. Beispielsweise werden die
Äther im Rückflußkühler mit Säure behandelt, hierauf mit Alkali neutralisiert und
schließlich unter verringertem Druck destilliiert. Ein so vorgereinigtes und sodann
', mit kleinsten Mengen an Oxyalkylamin versetztes Produkt kann viele Monate auf
Lager gehalten. werden, ohne sich zu verändern. Ebenso kann es versandt und in Eisenbehältern
aufbewahrt werden, ohne sich zu verfärben.The tendency of these ethers to discolour is all the greater when it is slight
Amounts of aldehydes are present in them, as is often the case in commercial ones
Products is the case. They cause the ethers to become more brown in color. the
added oxyalkylamines counteract this effect of the aldehydes and prevent them
the brown color, but without the yellow color in this case
quite
to be able to prevent. The ethers, in which aldehydes are present, are prior to addition
of the stabilizer from the aldehydes. For example, the
Ether treated with acid in the reflux condenser, then neutralized with alkali and
finally distilled under reduced pressure. So pre-cleaned and then
'A product mixed with the smallest amounts of oxyalkylamine can last for many months
Stock held. without changing. It can also be shipped and in iron containers
stored without discolouring.
Etwa 3,8 1 Äthylenglykolmonoäthyläther wurden 5 Stunden in Gegenwart
von etwa 5 ccm konzentrierter Schwefelsäure im Rückflußkühler behandelt, worauf
ein geringer Überschuß von -Alkali zugegeben und die Flüssigkeit fraktioniert destilliert
wurde. 3 1 des Äthers wurden erhalten, die höhe Reinheit aufwiesen. je i 1 des so
gereinigten Äthers wurden o, i Volumprozent handelsüblichen Triäthanolamin zugesetzt.
- Nach 8 Monate langer Lagerhaltung war der Äther auch in Gegenwart von Eisen immer
noch klar und farblos. Äther, die kein Triäthanolamin enthalten, zeigen eine Reaktion
und nehmen bereits innerhalb 6 Monaten eine dunkelbraune ,Farbe ,an. Hieraus ergeben
sich ohne weiteres die Vorteile der Erfindung. Das Triäthanolamin bewahrt im übrigen
auch dann die Äther vor Verunreinigungen, wenn eine Reinigung derselben nicht vorgenommen.
wird. Will man aber seine Verfärbung aldehydbaltiger Äther vermeiden, dann ist eine
Vorreinigung angezeigt, die natürlich auf jede andere geeignete Art durchgeführt
werden kann.About 3.8 1 of ethylene glycol monoethyl ether were in the presence for 5 hours
treated by about 5 cc of concentrated sulfuric acid in the reflux condenser, whereupon
a small excess of alkali was added and the liquid was fractionally distilled
became. 3 liters of the ether were obtained which were of high purity. each i 1 of the so
Purified ether was added o, i percent by volume of commercially available triethanolamine.
- After 8 months of storage, the ether was always in the presence of iron
still clear and colorless. Ethers that do not contain triethanolamine show a reaction
and already take on a dark brown color within 6 months. Result from this
readily the advantages of the invention. The triethanolamine is also preserved
also then the ether from impurities, if a purification of the same is not carried out.
will. But if you want to avoid its discoloration of aldehyde-containing ethers, then one is
Pre-cleaning indicated, which of course can be carried out in any other suitable manner
can be.