DE625217C

DE625217C - Process for covering bodies with a top layer

Info

Publication number: DE625217C
Application number: DEN37035D
Authority: DE
Inventors: Jan Hendrik De Boer; Hugo Christiaan Hamaker; Marten Cornelis Teves
Original assignee: Philips Patentverwaltung GmbH
Current assignee: Philips Intellectual Property and Standards GmbH
Priority date: 1934-08-09
Filing date: 1934-08-09
Publication date: 1936-02-06

Description

Verfahren zum Überziehen von Körpern mit einer Deckschicht Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Aufbringen von Deckschichten auf Gegenstände.Method of coating bodies with a top layer The invention relates to a method of applying topcoats to objects.

Es sind mehrere Verfahren bekannt, gemäß -denen Körper mit einer Deckschicht überzogen werden können. So werden beispielsweise diese Schichten mit Hilfe des Spritzverfahrens aufgebracht, und zwar entweder nach dem Schoopschen Verfahren oder nach dem in der Lackiertechnik angewendeten Kaltspritzverfahren. Ähnlich dem letzteren. Verfahren ist das Verfahren, bei dem ein trockenes Pulver durch Stäuben auf einen Gegenstand aufgebracht wird.Several methods are known, according to the body with a cover layer can be coated. For example, these layers are created using the Spray method applied, either by the Schoop method or according to the cold spray process used in painting technology. Similar to the latter. Process is the process in which a dry powder is applied by dusting on one Object is applied.

Obwohl mit diesen Verfahren häufig gute Ergebnisse erzielt werden können und es oft auch sehr einfach ist, verschiedenartige Gegenstände durch Spritzen mit einer Deckschicht zu versehen, haftet diesen Verfahren in vielen Fällen der Übelstand an, daß die auszuführenden Bearbeitungen einen erheblichen Werkstoffverlust verursachen. Bei dem Kaltspritzverfahren kommt noch hinzu, daß nicht nur Verluste an Überzugsstoffen entstehen, sondern auch an den Dispersionsmitteln, in welchen jene Stoffe dispergiert sind. Dieses Verfahren erfordert außerdem infolge der großen XZengen des Lösungsmittels und des aufzubringenden Stoffes die Verwendung großer Anlagen, wie Absaugeanlagen. Dem sogenannten Aufstäubeverfahren haften außerdem in gesundheitlicher Hinsicht Übelstände an.Although these procedures often produce good results can, and it is often very easy, to inject different types of objects Providing with a top layer adheres to this process in many cases The disadvantage is that the machining operations to be carried out result in a considerable loss of material cause. In the case of the cold spray process, there is also the fact that not only losses are involved arise on coating materials, but also on the dispersants in which those substances are dispersed. This method also requires due to the large XZengen the solvent and the substance to be applied the use of large Systems such as extraction systems. The so-called dusting process are also liable health problems.

Ein weiteres Verfahren, das insbesondere bei Verwendung von dünnen Drähten, wie Kathoden für elektrische Entladungsröhren o. dgl., angewendet wird, ist dasjenige, bei dem der Körper durch Eintauchen in eine Suspension mit einer Deckschicht überzogen wird. Obwohl dieses Verfahren, insbesondere im Hinblick auf die verhältnismäßig große Einfachheit der Ausführung, mehrere Vorteile bieten würde, ist es nur in denjenigen Fällen anwendbar, in denen der aufzubringende Stoff gut am Körper haftet. Es hat sich in diesen Fällen als ziemlich schwierig erwiesen, eine Schicht genügender Stärke zu erhalten. Dies ist oft nur durch wiederholte Eintauchung oder durch Verwendung einer konzentrierten Lösung oder von Bindemitteln möglich. Außerdem haftet diesem Verfahren sowie den obenerwähnten Spritz- und Stäubverfahren der Übelstand an, daß eine gute. Dosierung des Werkstoffs oft äußerst schwierig ist. Von Wichtigkeit ist ferner das sogenannte galvanische Verfahren, bei .dem durch Elektrolyse von Lösungen bestimmte Schichten aufgebracht und. z. B. durch elektrot lytische Oxydschichten erhalten werden können; dieses Verfahren ist naturgemäßi auf -sehr bestimmte Anwendungsgebiete beschränkt.Another method that is particularly useful when using thin Wires, such as cathodes for electric discharge tubes or the like, is used, is the one in which the body is immersed in a suspension with a Cover layer is coated. Although this procedure, especially with regard to the relatively great simplicity of execution would offer several advantages, it is only applicable in those cases where the substance to be applied is good adheres to the body. It has proven quite difficult in these cases to obtain a layer of sufficient thickness. This is often only through repeated immersion or by using a concentrated solution or binding agents. In addition, this process as well as the above-mentioned spraying and dusting processes adheres the evil of that good. Dosing of the material is often extremely difficult is. The so-called galvanic process is also of importance Electrolysis of certain solutions Layers applied and. z. B. can be obtained by electrolytic oxide layers; This method is of course limited to very specific areas of application.

Es ist weiter schon vorgeschlagen worden, bei der Herstellung von Oxydkathoden Überzüge mit Hilfe der Kataphorese wässeriger Kolloidlösungen zu erzeugen. Auch hierfür gilt, daß die Anwendung dieses Verfahrens nur auf einem sehr beschränkten Gebiet möglich ist.It has also been suggested in the manufacture of To produce oxide cathode coatings with the help of cataphoresis of aqueous colloid solutions. Here, too, it is true that the application of this method is only to a very limited extent Area is possible.

Auch Latexlösungen hat man bereits der Kataphorese unterworfen. Diesem Verfahren haftet der Übelstand .an, daß während der Kataphorese häufig Elektrolyse auftritt, durch die z. B. die Elektrode, auf welcher der Stoff niedergeschlagen wird, angegriffen wird. Ein weiterer Übelstand ist das Auftreten einer störenden Gasentwicklung, wodurch ein gutes Anhaften des Stoffes verhindert wird. Um Gasentwicklung möglichst zu vermeiden, ist es notwendig, mit niedrigen Spannungen zu arbeiten, bei denen die zur Erhaltung einer bestimmten Dicke des Überzuges erforderliche Zeit sehr groß ist, in einigen Fällen sogar viele Stunden betragen kann, was der fabrikmäßigen Anwendung des Verfahrens im Wege steht. Die Anwendung des bekannten katä-"phonetischen Verfahrens ist auch deswegen nicht sehr vorteilhaft, weil man meistens an die Konzentrationen der Kolloidlösungen gebunden ist. Diese Konzentrationen sind im allgemeinen klein, so daß die zur Erhaltung einer Schicht genügender Stärke erforderlichen Zeiten auch aus diesem Grunde viel zu groß werden.Latex solutions have also already been subjected to cataphoresis. This one The disadvantage of the process is that electrolysis is frequent during cataphoresis occurs through the z. B. the electrode on which the substance is deposited is being attacked. Another disadvantage is the occurrence of a disturbing one Gas development, which prevents the substance from adhering well. To gas development to avoid as much as possible, it is necessary to work with low voltages, where the time required to maintain a certain thickness of the coating is very large, in some cases it can even be many hours, which is the factory standard Application of the procedure stands in the way. The application of the well-known catapho- netic The method is also not very advantageous because one mostly depends on the concentrations the colloid solution is bound. These concentrations are generally small, so that the times required to maintain a layer of sufficient thickness also therefore become much too big.

Erfinderin hat eine große Anzahl von Untersuchungen auf diesem Gebiete vorgenommen und gefunden, daß die obenerwähnteii Übelstände durch Anwendung der vorliegenden Erfindung vermieden, auf jeden Fall erheblich herabgesetzt werden können.Inventor has made a great number of studies in this field made and found that the abovementioned evils by applying the present invention avoided, can in any case be significantly reduced.

Uni die Oberfläche eines Körpers reit einer Deckschicht zu überziehen, wird erfindungsgemäß der aufzubringende Werkstoff auf mechanischem Wege in einem nicht aus Wasser bestehenden Suspernsionsmittel fein zerteilt und mittels- Kataphorese auf die Oberfläche des Körpers aufgebracht.Uni to cover the surface of a body with a top layer, according to the invention, the material to be applied is mechanically combined in one Suspending agent not consisting of water finely divided and by means of cataphoresis applied to the surface of the body.

Es können dabei eine große Anzahl von ZTorteilen erzielt werden. Bei der mechanischen Verteilung des Stoffes im Suspensionsmittel hat man nur den betreffenden Stoff, mit einem geeigneten Dispersionsmittel, z. B. Alkölhol oder Aceton, durch Reiben" oder Mahlen zu vermischen, wodurch man bereits das System erhält, das sich zum kataphoretischen Aufbringen gemäß der Erfindung eignet. Es sei in diesem Zusammenhang bemerkt, daß unter dem Ausdruck »auf mechanischem Wege fein zerteilt« auch das Verfahren zu verstehen ist, bei dem der Stoff zunächst einer mechanischen Behandlung, wie Reiben, Mahlen o. d'gl., unterworfen, und dann in das Suspensionsmittel eingebracht wird. Es ist nämlich nicht unbedingt erforderlich, die mechanische Behandlung zusammen mit dem Dispersionsmittel auszuführen.A large number of ZTortteile can be achieved. at the mechanical distribution of the substance in the suspension medium is only relevant Fabric, with a suitable dispersant, e.g. B. alcohol or acetone through Grating "or grinding to mix, which already gives the system that is suitable for cataphoretic application according to the invention. Let it be in this context notes that under the expression "finely divided by mechanical means" the process is also included is to be understood in which the substance first undergoes a mechanical treatment, such as Rubbing, grinding or the like, subjected, and then introduced into the suspending agent will. Namely, it is not absolutely necessary to put the mechanical treatment together to be carried out with the dispersant.

Obwohl sich zwischen Kolloidlösungen und Suspensionen keine scharfe Grenze ziehen läßt, mit anderen Worten obwohl kein qualitativer Unterschied dargelegt werden kann, besteht trotzdem in der Praxis ein wesentlicher quantitativer Unterschied. Die nichtwässerigen -Suspensionen gemäß der Erfindung müssen vor oder während der Kataphorese durch Rühren oder Schütteln homogen gemacht werden; läßt man sie ruhig stehen, so schlägt sieh der suspendierte Stoff nieder. Es wurde jedoch gefunden, daß erneutes Schütteln oder Rühren die Suspension jedesmal wieder in den geeigneten Zustand bringt. Durch diese leichte Behandelbarkeit unterscheiden sich die Suspensionen gemäß der Erfindung in sehr günstigem Sinne von den Kolloidlösungen. Nimmt man z. B. einen Stoff wie Bariumcarbonat und vergleicht ihn als wässerige Kolloidlösung gemäß einem bekannten Verfahren und als Alkohol- oder als Alkohol-Aceton-Suspension gemäß der Erfindung. Im ersteren Fall wird die Lösung nur mühsam erhalten, und sie ist nach sehr kurzer Zeit 'unbrauchbar; außerdem ist die zum Aufbringen erforderliche Zeit sehr groß. Im letzteren Fall läßt sich die Suspension leicht erhalten, und sie ist eine unbestimmt lange Zeit haltbar, und die zum Aufbringen erforderliche Zeit ist sehr gering.Although there is no sharpness between colloid solutions and suspensions Can draw the line, in other words, although no qualitative difference is shown can be, there is nevertheless an essential quantitative difference in practice. The non-aqueous suspensions according to the invention must be before or during the Cataphoresis can be made homogeneous by stirring or shaking; you leave them calm stand, see the suspended matter. However, it was found that renewed shaking or stirring the suspension each time again in the appropriate State brings. The suspensions differ in that they are easy to handle according to the invention in a very favorable sense of the colloid solutions. If you take z. B. a substance like barium carbonate and compares it as an aqueous colloid solution according to a known method and as an alcohol or as an alcohol-acetone suspension according to the invention. In the former case, the solution is difficult to obtain, and they is' unusable after a very short time; in addition, it is necessary for the application Time very big. In the latter case, the suspension can easily be obtained, and it is stable for an indefinite period of time and that required for application Time is very short.

Es wurde :gefunden, daß nicht nur die erfindungsgemäß verwendeten Suspensionen viel beständiger als die bekannten wässerigen Kolloidlösungen und auch als die durch Mahlen oder Reiben mit Wasser erhaltenen wässerigen Suspensionen sind, in dem Sinne, daß sie jedesmal wieder einfach durch Schütteln oder Rühren zur Verwendung fertig sind, sondern auch, daß mit :den Suspensionen gemäß der Erfindung sehr rasch verhältnismäßig große Stoffmengen durch Kataphorese gut haftend aufgebracht werden können. Es können dabei bei kurzem Elektrodenabstand hohe Spannungen angewendet werden; so können bei der Ausführung der vorliegenden Erfindung bei einem Abstand von i cm zwischen der Kathode und der Anode unbedenklich Spannungen von 50, aoo oder mehr Volt angewendet werden. Infolge der Anwendung dieser hohen elektrischen Felder findet die Kataphorese in sehr kurzer Zeit statt, wodurch in einigen Sekunden Überzüge genügender Stärke, z. B. von io und mehr Mikron bis zu einigen Millimetern, aufgebracht werden können. Bei wässerigen Kolloidlösungen sowie bei wässerigen Suspensionen wird man bei Anwendung derartiger hoher Spannungen durch eine starke Gasentwicklung gehindert, die zur Folge hat, daß der Stoff nicht haftet.It has been found that not only those used according to the invention Suspensions much more stable than the known aqueous colloid solutions and also than the aqueous suspensions obtained by grinding or rubbing with water, in the sense that they can be used every time simply by shaking or stirring are done, but also that with: the suspensions according to the invention very quickly relatively large amounts of material can be applied with good adhesion by cataphoresis can. High voltages can be used with a short electrode spacing will; so can in the practice of the present invention at a distance of 1 cm between the cathode and the anode harmless voltages of 50, aoo or more volts are applied. As a result of the application of this high electrical Felder, the cataphoresis takes place in a very short time, which means in a few seconds Coatings of sufficient strength, e.g. B. from io and more microns up to a few millimeters can be applied. With aqueous colloid solutions as well in the case of aqueous suspensions, one gets through when using such high voltages a strong development of gas prevented, which has the consequence that the substance does not adhere.

Die Wahl der Spannung macht es möglich, bei einem gegebenen Elektrodenabstand die Absetzungsweise des sich niederschlagenden Stoffes in weitgehendem Maße zu beeinflussen und auf diese Weise die Porigkeit des Niederschlages zu regeln. Gerade diese Möglichkeit muß als ein wesentlicher Vorteil in bezug auf die bekannten Verfahren der Kataphorese von wässerigen Kolloidlösungen betrachtet werden, denn bei diesen Lösungen werden häufig Schichten erhalten, die für den Zweck, für den sie bestimmt sind, zu dicht sind. Es können nun erfindungsgemäß gewünschtenfalls Überzüge erhalten werden, die denjenigen vollkommen entsprechen, die auch durch Spritzen der betreffenden Suspensionen erhaltenwerdenkönnen. Dies gilt um so mehr, als man durch den Grad der Mahlung die Größe der aufzubringenden Teilchen noch innerhalb geraumer Grenzen nach Belieben beeinflussen kann. Da außerdem von dem kristallisierten festen Stoff ausgegangen wird, der nur mechanisch fein gemacht wird, besteht hier nicht, wie bei Verwendung von gemäß kolloidalen Verfahren bereiteten Solen, die Gefahr, daß sich fremde Bestandteile, fremde Ionen, ungewünschte Mengen des Lösungsmittels oder sogenannte Schutzkolloide einschleichen.The choice of voltage makes it possible for a given electrode spacing to influence the deposition mode of the precipitating substance to a large extent and in this way to regulate the porosity of the precipitate. Just this possibility must be considered a major advantage in relation to the known methods of cataphoresis of aqueous colloid solutions are considered, because with these solutions are often layers are obtained that are too dense for the purpose for which they are intended are. According to the invention, if desired, coatings can now be obtained which fully correspond to those obtained by spraying the suspensions in question can be obtained. This is all the more true as the degree of grinding indicates the Size of the particles to be applied is still within wide limits as desired can affect. Since also started from the crystallized solid matter which is only made mechanically fine does not exist here, as with use of brines prepared according to colloidal processes, the risk that foreign components, foreign ions, undesired amounts of the solvent or so-called protective colloids sneak in.

Wie bereits erwähnt, kann bei Verwendung einer gleichen Größe der Teilchen die Dichte und das Aussehen der erhaltenen kataphoretisehen Niederschläge bei einer geeigneten Wahl der, Geschwindigkeit, mit der die Schicht aufgebracht wird, dasselbe Ergebnis wie bei Spritzen mit der gleichen Teilchengröße erhalten werden. Bei Anwendung einer höheren Spannung oder einer größeren Konzentration, im allgemeinen bei einer Vergrößerung der Geschwindigkeit, mit welcher der Stoff kataplioretisch aufgebracht wird, wird die erlialtene Schicht rauher, bei einer verringerten Geschwindigkeit (niedrigere Spannung, geringere Konzentration) wird die Schicht glatter. Die Wahl der Spannung, der Konzentration und des Elektrodenabstandes gestattet eine sehr genaue Dosierung des aufzubringenden Stoffes. Es würde gefunden, daß, bei einer konstanten Konzentration und unter gleichbleibenden elektrischen Verhältnissen die Menge des niedergeschlagenen Stoffes in vollkommen proportionalem Verhältnis zu der Kataphoresezeit zunimmt. Es wurde ferner gefunden, daß sich die in bleichen Zeiträumen niedergeschlagenen Mengen bei gleicher Konzenfation wie"die-angewendeten Spannungen verhalten: Es ist einleuchtend, daß diese sehr einfache Dosierung einen großen Fortschritt in bezug auf das Aufbringen durch Eintauchen oder Stäuben und Spritzen bedeutet. Außerdem findet bei dem Verfahren gemäß der Erfindung gar kein Stoffverlust statt.As already mentioned, using the same size of the Particles the density and appearance of the cataphoretic precipitates obtained with a suitable choice of the speed at which the layer is applied will give the same result as syringes with the same particle size will. When applying a higher voltage or a greater concentration, generally with an increase in the speed at which the fabric is applied cataplioretically, the layer becomes rougher, with a decreased speed (lower voltage, lower concentration) the layer smoother. The choice of voltage, concentration and electrode spacing allows a very precise dosage of the substance to be applied. It would be found that, at a constant concentration and under constant electrical Proportions the amount of material deposited in a perfectly proportional way Ratio to the cataphoresis time increases. It was also found that the amounts precipitated in pale periods at the same concentration as "those used" Keeping tensions under control: It is evident that this very simple dosage should be one great advancement in dipping or dusting application and Splash means. In addition, there is none at all in the method according to the invention Loss of substance takes place.

Das Verfahren gemäß der Erfindung kann auf - mannigfaltigen Gebieten Anwendung finden. So können z. B. beliebige Teile elektrischer Entladungsröhren oder Glühlampen mit Hilfe des Verfahrens gemäß der Erfindung überzogen werden. Eine wichtige Anwendung besteht darin, daß die Gitter und Anoden mit bestimmten Stoffen, z. B. Zirkonium, Zirkoniumoxyd, Kohlenstoff u. dgl., überzogen werden. Außerdem kann die Erfindung an den direkt und indirekt heizbaren Kathoden sowohl zum Aufbringen von emittierenden Stoffen und deren Verbindungen als auch zum Aufbringen' von isolierenden Schichten für indirekt heizbare Kathoden angewendet werden. Im letzteren Fall bietet das Verfahren gemäß der Erfindung ein äußerst einfaches Mittel zum Aufbringen von mehreren Schichten aufeinander. Es ist dabei selbstverständlich erforderlich, daß die verwendeten Stoffe für die rataphorese den gleichen Ladungssinn besitzen.The method according to the invention can be used in a wide variety of areas Find application. So z. B. any parts of electrical discharge tubes or incandescent lamps are coated with the aid of the method according to the invention. One important application is that the grids and anodes with certain substances, z. B. zirconium, zirconium oxide, carbon and the like., Are coated. aside from that the invention can be applied to both the directly and indirectly heatable cathodes of emitting substances and their compounds as well as for the application of insulating Layers for indirectly heatable cathodes are used. In the latter case, offers the method according to the invention an extremely simple means of applying several layers on top of each other. It is of course necessary that the substances used for rataphoresis have the same sense of charge.

Ein anderes Anwendungsgebiet bildet z. B. die Herstellung plattenförmiger Kondensatoren, bei denen als Dielektrikum dienende Stoffe mit Hilfe der vorliegenden Erfindung auf einfache Weise aufgebracht werden können.Another field of application is z. B. the production of plate-shaped Capacitors, in which substances serving as dielectric with the help of the present Invention can be applied in a simple manner.

Ein anderes Anwendungsgebiet bilden z. B. die elektrischen Glühlampen, bei denen bestimmte Stoffe auf den Glühdraht oder -auf andere Teile der Röhre aufgebracht werden können. Das Verfahren gemäß der Erfindung ist mit besonderem. Vorteil zum Aufbringen von phosphoreszierenden oder fluoreszieren,: den Stoffen anwendbar. Dies bildet außerdem ein sehr allgemeines Anwendungsgebiet für Stoffe, die, wie beispielsweise der obenerwähnte phosphoreszierende Stoff, etwa Calciumsulfid, nicht in Kolloidlösungen er- 3 halten und daher auf bekanntem kataphoretischem Wege nicht aufgebracht werden können. Eine wichtige Möglichkeit ist auch (las Aufbringen von Gemischen, was mit Kolloidlösungen auch nicht ohne weiteres ausführbar ist. Es können auch Mischkristalle bestimmter Zusammensetzung verwendet werden. Obwohl aus dem Vorstehenden die große Anzahl der mit der Erfindung erreichbaren Möglichkeiten deutlich hervorgeht, gibt es noch viele andere Gebiete, auf denen eine Anwendung dieses Verfahrens möglich ist. So seien z. B. das Aufbringen von Stoffen auf die innere Wand einer- Ulbrichtschen Kugel zu Photometerzwecken, --das °Aufbringen von -Stoffen auf die Innenwand von Photozellen, die Herstellung von Widerstandsschichten, das Aberziehen von Gegenständen mit Lack, leitenden Stoffen usw. erwähnt.Another area of application are z. B. the electric light bulbs, in which certain substances are applied to the glow wire or to other parts of the tube can be. The method according to the invention is particular. Advantage to Application of phosphorescent or fluorescent: the substances applicable. this also forms a very general area of application for substances such as the above-mentioned phosphor, such as calcium sulfide, not in colloidal solutions and are therefore not applied in a known cataphoretic way can. An important possibility is also (read applying mixtures, what with Colloid solutions can also not be carried out without further ado. Mixed crystals can also be used certain composition can be used. Although from the foregoing the great one The number of possibilities that can be achieved with the invention is clearly evident there are many other areas in which this method can be used is. So be z. B. the application of substances to the inner wall an integrating sphere for photometer purposes, the application of substances on the inner wall of photocells, the production of resistive layers, that Removal of objects with lacquer, conductive materials, etc. mentioned.

Die Erfindung wird an Hand einiger Ausführungsbeispiele näher erläutert, in denen verschiedene Ausführungsformen des Verfahrens gemäß der Er$ndung beschrieben sind.The invention is explained in more detail using a few exemplary embodiments, in which various embodiments of the method according to the invention are described are.

Es kann eine Anode oder ein Gitter einer Senderöhre mit Hilfe des vorliegenden Verfahrens mit Stoffen, wie z. B. Zirkoniumoxyd, zur Verhinderung der Sekundäremission überzogen werden. Es wird zu diesem Zweck eine Menge Zirkoniumoxyd, wie es im reinen Zustand durch Erhitzung aus Zr O C12 erhalten werden kann, mit Alkohol gemahlen oder gerieben, und die auf dieseWeise erhaltene Suspension wird einer Kataphorese unterworfen. Es ergibt sich, däß die Teilchen positiv sind und gut an den in dieser Suspension als Kathode befindlichen Elektroden haften.It can be an anode or a grid of a transmission tube with the help of the present process with substances such. B. zirconium oxide, to prevent the Secondary emission will be covered. A lot of zirconium oxide is used for this purpose, as it can be obtained in the pure state by heating from Zr O C12, with Alcohol is ground or grated, and the suspension thus obtained is subjected to cataphoresis. It turns out that the particles are positive and adhere well to the electrodes in this suspension as cathodes.

Zum Aufbringen von Magnesiumoxyd auf eine Anode, die ein hohes Wärmeausstrahlungsvermögen besitzen soll, kann gleichfalls von einer durch Reiben oder Mahlen erhaltenen Suspension von Magnesiumoxyd in Alkohol ausgegangen werden. Auch in diesem Fall ergibt sich, daß die Teilchen positiv sind und vorzüglich an der Kathode haften. Es kann auf ähnliche Weise' die Wand einer Ulbrichtschen Kugel mit Magnesiumoxyd überzogen werden.For applying magnesium oxide to an anode, which has a high heat radiation capacity should also have from a suspension obtained by rubbing or grinding magnesium oxide in alcohol can be assumed. In this case, too, it follows that that the particles are positive and adhere excellently to the cathode. It can on In a similar way, the wall of an integrating sphere can be coated with magnesium oxide.

Gemäß einem weiteren Ausführungsbeispiel wird Magnesiumcarbonat auf mechanischem Wege in Alkohol eingebracht und wird die auf' diese Weise erhaltene Suspension einer Kataphorese unterworfen. Es ergibt sich, daß die Kathode bei einer Spannung von 5o V in 5 Sekunden mit einer Schicht von 2 bis 3 mm 4iberzogen wird. Das auf diese Weise erhaltene Magnesiumcarbonat kann nötigenfalls durch Erhitzung in Magnesiumoxyd umgewandelt werden.According to a further embodiment, magnesium carbonate is on mechanically introduced into alcohol and is the 'obtained in this way Suspension subjected to cataphoresis. It turns out that the cathode at a A voltage of 5o V is coated with a layer of 2 to 3 mm 4 in 5 seconds. The magnesium carbonate obtained in this way can, if necessary, by heating converted into magnesium oxide.

Das Aufbringen vor Bariumcarbonat mit Hilfe des Verfahrens gemäß der Erfindung geschieht wie folgt: Bariumcarbonat wird in Alkohol, Aceton oder Methyläthylketon derart gerieben oder gemahlen, daß eine Suspension entsteht. Es werden z. B. ioo g Bariumcarbonat mit ?öo cm3 Alkohol gemahlen. Es werden mit einer Suspension von i,2 g Bariumcarbonat in io cm3 Alkohol =und 30 cm' Aceton sehr gute Ergebnisse erhalten. Wird als Kathode ein Nickelröhrchen verwendet, so ergibt sich, daß bei einer Spannung von i 5o V und bei einem Abstand zwischen der Anode und der Kathode von i cm in in Sekunden eine Schicht bis zu einer Dicke von etwa io Mikron erhalten werden kann. Bei einer Spannung von 50 V ist die Schicht feiner; sehr feine Cberzüge werden z. B. bei Verwendung von 1,2 g Bariumcarbonat suspendiert in io cm3 Alkohol und c)o cms Aceton und bei einer Spannung von 5o V in einem Zeitraum von io bis 3o Sekunden erhalten. Zur Erhöhung der Festigkeit kann durch Eintauchung in eine verdünnte Lösung von Zaponlack oder Kollodium ein dünner Überzug eines solchen Stoffes erhalten ,werden. Bei Verwendung von Alkohol als Suspensionsmittel ist es nicht erforderlich, absoluten Alkohol zu verwenden; verhältnismäßig geringe Wassermengen, die aus der Atmosphäre aufgenommen werden oder auf anderem Wege in die Suspension gelangen können, sind für die Ausführung des Verfahrens nicht störend.The application of barium carbonate with the aid of the method according to the invention takes place as follows: Barium carbonate is rubbed or ground in alcohol, acetone or methyl ethyl ketone in such a way that a suspension is formed. There are z. B. 100 g of barium carbonate ground with? Öo cm3 of alcohol. Very good results are obtained with a suspension of 1.2 g of barium carbonate in 10 cm3 of alcohol and 30 cm3 of acetone. If a nickel tube is used as the cathode, the result is that at a voltage of 150 V and a distance between the anode and the cathode of 1 cm, a layer up to a thickness of about 10 microns can be obtained in seconds. At a voltage of 50 V the layer is finer; very fine coatings are z. B. when using 1.2 g of barium carbonate suspended in 10 cm 3 of alcohol and c) 0 cm 3 of acetone and obtained at a voltage of 50 V for a period of 10 to 30 seconds. To increase the strength, a thin coating of such a substance can be obtained by immersion in a dilute solution of zapon varnish or collodion. When using alcohol as a suspending agent, it is not necessary to use absolute alcohol; relatively small amounts of water that are absorbed from the atmosphere or can get into the suspension by other means do not interfere with the execution of the process.

Ein anderes Beispiel ist das Aufbringen eines phosphoreszierenden Stoffes, z. B. Calciumsulfid. Calciumsulfid wird dabei mit Aceton gemahlen. oder gerieben und auf diese Weise suspendiert. Es ergibt sich, daß die Teilchen negativ sind und gut an der Anode haften. Um einen Glühdraht einer elektrischen Glühlampe mit Calciumfluorid zu überziehen; wird dieser Stoff mit Alkohol zu einer Suspension gemahlen oder gerieben und dann einer Kataphorese unterworfen. Es ergibt sich, daß die Teilchen positiv sind und gut an dem als Kathode geschalteten Glühdraht haften.Another example is applying a phosphorescent Substance, e.g. B. calcium sulfide. Calcium sulfide is ground with acetone. or rubbed and suspended in this way. It turns out that the particles are negative and adhere well to the anode. Around a filament of an electric light bulb to be coated with calcium fluoride; this substance becomes a suspension with alcohol ground or grated and then subjected to cataphoresis. It turns out that the particles are positive and adhere well to the glow wire connected as the cathode.

Zum Aufbringen von leitenden Teilchen, z- B. Überziehen einer Elektrode einer elektrischen Entladungsröhre mit Zirkonium, wird Zirkoniurrtpulver mit Aceton gemahlen oder gerieben und auf diese Weise suspenciiert. Es wurde gefunden, daß bei einem Elektrodenabstand von i cm und bei einer Spannung von Zoo V nach einer Minute eine schwarze, sehr gut an -der Kathode haftende Zirkoniumschicht erhalten wird.For applying conductive particles, e.g. coating an electrode an electric discharge tube with zirconium, zirconium powder is made with acetone ground or grated and suspended in this way. It was found that at an electrode spacing of i cm and at a voltage of Zoo V after one Minute, a black zirconium layer adhering very well to the cathode was obtained will.

Außer für isolierende und leitende Stoffe kann die Erfindung auch für Halbleiter Anwendung finden. Es kann z. B. bei Trockengleichrichtern aus einer Suspension ein Stoff auf ein auf einer Elektrode befindliches isolierendes Häutchen niedergeschlagen werden. E s wird z. B. von Wölframsulfid ausgegangen, das auf mechanischem Wege in Aceton suspendiert wird. Bei einer Spannung von Zoo V und bei einem Elektrodenabstand von i cm kann nach einigen Minuten auf dem auf der Kathode befindlichen isolierenden Häutchen eine entsprechende Schicht erhalten werden. Es ergibt sich, daß das auf der Elektrode befindliche isolierende Häutchen genizgend porig ist, so daß bei dieser Spannung ein guter Niederschlag erhalten wird.In addition to insulating and conductive materials, the invention can also for semiconductors. It can e.g. B. with dry rectifiers from one Suspension of a substance on an insulating membrane on an electrode get knocked down. E s is z. B. assumed tungsten sulfide based on mechanical Way is suspended in acetone. At a voltage of Zoo V and at an electrode spacing of 1 cm can be applied to the insulating on the cathode after a few minutes Cuticle a corresponding layer can be obtained. It turns out that on the insulating membrane located on the electrode is sufficiently porous, so that in this case Voltage a good precipitate is obtained.

Claims

PATENT CLAIM: i. Process for covering bodies with a cover layer, characterized in that the substance to be applied is finely divided mechanically in a suspension medium that is as free of water as possible and applied to the surface of the body by means of cataphoresis. : 2. Method according to Claim i, characterized in that an electrode of an electrical discharge tube is coated with zirconium oxide or zirconium. 3. The method according to claim i,. Characterized in that an electrode of an electrical discharge tube is coated with carbon. 4. The method according to claim i, characterized in that the cathode of an electrical discharge tube is coated with an emitting substance or a compound of such a substance. 5. The method according to claim i, characterized in that a heating element of an indirectly heatable cathode of an electrical discharge tube is coated with an insulating substance. 6. The method according to claim i, characterized in; that the filament of an electric incandescent lamp is coated with a substance that acts as a catching substance. 7. The method according to claim i, characterized in that a plate-shaped capacitor is coated with a substance serving as a dielectric. B. The method according to claim i, characterized in that the inner wall of an integrating sphere is coated with magnesium oxide. G. Method according to Claim i, characterized in that an electrode of an electrical discharge tube is coated with a strongly radiating substance. To. Method according to Claim i, characterized in that a fluorescent substance is applied to a conductive base. i i. Method according to claim i; characterized in that several layers of different substances are applied one after the other to a core body. 1z. Method according to Claim i, characterized in that a semiconducting substance is applied to a conductive core body with the interposition of a thin insulating layer. 1 3. The method according to claim i, characterized in that the coating to be applied consists of a mixture of different substances. i4 .. Method according to claim i, characterized in that the material to be applied consists of several substances in the form of mixed crystals. Supplementary sheet to patent specification 625 2'7 class 48a group 16/04 The claim of patent 625 217 was given the following clarification by judgment of the Reichsgericht dated February 16, 1943: "Process for covering bodies with a cover layer, characterized in that the substance to be applied is mechanically broken up to the grain size of a real suspension and applied from its suspension in a dispersion medium that is as water-free as possible by cataphoresis to the surface of the body. "