DE615171C

DE615171C - Process for the production of higher ethers

Info

Publication number: DE615171C
Application number: DEH131198D
Authority: DE
Inventors: Dr Eberhard Elbel
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1932-03-27
Filing date: 1932-03-27
Publication date: 1935-06-28

Description

Verfahren zur Herstellung von höheren Äthern Die Herstellung von Äthern durch Umsetzung von Alkoholen oder Phenolen mit Estern von niederer. aliphatischen Alkoholen und sauerstoffhaltigen anorganischen Säuren ist bereits .bekannt. Hierbei bestand bisher die Ansicht, daß .die Ester sauerstoffhaltiger \fineralsäuren und niederer aliphatischer Alkohole zur Alkylierung aliphatischer Hydroxylgruppen ungeeignet seien.Process for the production of higher ethers The production of ethers by reacting alcohols or phenols with esters of lower. aliphatic Alcohols and oxygen-containing inorganic acids are already known. Here there was hitherto the view that the esters of oxygen-containing mineral acids and lower aliphatic alcohols unsuitable for the alkylation of aliphatic hydroxyl groups be.

Es wurde nun gefunden. daß man technisch wertvolle Äther, die mindestens S Kohlenstoffatome im Molekül enthalten, in sehr einfacher und glatter Weise dadurch herstellen kann, daß man die Ester von höheren aliphatischen oder hydroaromatischen Alkoholen und Sauerstoffsäuren mit Alkoholen oder Phenolen in alkalischem liedium bzw. mit Alkoholaten oder Phenolaten umsetzt. Die Reaktion verläuft mit technisch sehr befriedigenden Ausbeuten Als Ester höherer aliphatischer oder hydroaromatischer Alkohole und Sauerstoffsäuren kann man beispielsweise die Schwefelsäure-oder Phosphorsäureester von Alkoholen, wie Dodecvlalkohol, '.1lyristinalkohol, Cetylalkohol, Oleinalkohol, Cvclohexylalkohol, Harzalkoholen. Naphthenalkoholen oder deren Getnische u. dgl. m.. verwenden.It has now been found. that one technically valuable ether that at least S contain carbon atoms in the molecule, in a very simple and smooth way thereby can be prepared by the esters of higher aliphatic or hydroaromatic Alcohols and oxo acids with alcohols or phenols in alkaline liedium or with alcoholates or phenolates. The reaction proceeds with technical very satisfactory yields as esters of higher aliphatic or hydroaromatic Alcohols and oxo acids can be, for example, the sulfuric acid or phosphoric acid esters of alcohols, such as dodecyl alcohol, llyrystic alcohol, cetyl alcohol, oleic alcohol, Cyclohexyl alcohol, resin alcohols. Naphthenic alcohols or their alcohols and the like. m .. use.

Mit .diesen Estern können Alkohole, wie Methylalkohol, Butylalkohol, Dedecylalkohol, Phenole, Naphthole u. dgl., in alkalischem Medium umgesetzt werden; selbstverständlich kann man die Reaktion auch mit den entsprechenden Alkoholaten oder Phenolaten vornehmen.With these esters, alcohols such as methyl alcohol, butyl alcohol, Dedecyl alcohol, phenols, naphthols and the like are reacted in an alkaline medium; Of course, the reaction can also be carried out with the corresponding alcoholates or phenolates.

Die Reaktionskomponenten können ihrerseits durch beliebige Gruppen substituiert sein, soweit diese die Reaktion nicht ungünstig zu beeinflussen vermögen. Solche Gruppen sind beispielsweise: Äthergruppen, Sulfogruppen, Alkyl-, Arylreste u. dgl.The reaction components can for their part by any groups be substituted, provided that they are not able to adversely affect the reaction. Such groups are, for example: ether groups, sulfo groups, alkyl, aryl radicals and the like

Zu besonders wertvollen Produkten führt die Umsetzung .der genannten Ester mit mehrwertigen Alkoholen. Man kann dabei je nach den Reaktionsbedingungen entweder mehrfache Äther oder aber durch Oxygruppen substituierte Äther erhalten.The implementation of the above leads to particularly valuable products Esters with polyhydric alcohols. You can do this depending on the reaction conditions Either multiple ethers or ethers substituted by oxy groups are obtained.

Beispielsweise lassen sich die genannten Ester vorteilhaft umsetzen mit den Monoalkoholaten des Glykols oder Glycerins.For example, the esters mentioned can be implemented advantageously with the monoalcoholates of glycol or glycerine.

Die erhaltenen Produkte sollen als solche, z. B. als Weichmachungsmittel, oder in der kosmetischen Industrie u. dgl. Verwendung finden; ferner dienen sie als Ausgangsstoffe zur Herstellung weiterer wertvoller Verbindungen. Die nach dem vorliegenden Verfahren gewonnenen Äther aus höheren Alkoholen sind unter anderem ausgezeichnet geeignet zur Stabilisierung des Schaumes von Seifen, Seifenpulvern u. dgl. Hierdurch unterscheiden =ie sich vorteilhaft von den Tthern aus niederen Alkol.oien, die diese Wirkung nicht zeitigen.The products obtained are intended as such, e.g. B. as a plasticizer, or in the cosmetic industry and the like. they also serve as starting materials for the production of other valuable compounds. The after Present method obtained ethers from higher alcohols are among other things Excellent for stabilizing the foam of soaps and soap powders and the like differ = they advantageously differ from the animals from lower alcohols that do not produce this effect.

Beispiele 1. 8 Teile N atriummetall werden in fein zerteilter Form in ioo Teilen wasserfreiem Glykol aufgelöst. Die so erhaltene Auflösung des Glvkolats in Glykol wird mit der warmen Lösung von ioo Teilen des Natriumsalzes des Schwefelsäureesters des Dodec, lalkohols in =oo Teilen wasserfreiem Glvkol versetzt. Das erhaltene Gemisch wird 5 S=den zum Sieden erhitzt, wobei sich schon bald Na. SO., aus der Lösung auszuscheiden beginnt. -Nach dem Erkalten wird mit der doppelten Menge. an heißem Wasser verdünnt, :nit wenig Salzsäure angesäuert und io 'Minuten gekocht. Das oben abgeschiedene Öl wird abgehoben und im Vakuum destilliert. Es wird der ß-O-,zyäthyldodecyläther in aasgezeichneter Ausbeute erhalten. Kp, i; o bis 174y.Examples 1. 8 parts of sodium metal are dissolved in finely divided form in 100 parts of anhydrous glycol. The solution of the glycolate in glycol obtained in this way is mixed with a warm solution of 100 parts of the sodium salt of the sulfuric acid ester of dodecyl alcohol in = oo parts of anhydrous glycol. The mixture obtained is heated to the boil for 5 S = den, and soon Na. SO., Begins to separate from the solution. -After cooling down, double the amount. diluted in hot water, acidified with a little hydrochloric acid and boiled for 10 minutes. The oil separated out above is lifted off and distilled in vacuo. The ß-O-, zyäthyldodecyläther is obtained in aasgezeicher yield. Kp, i; o to 174y.

2. 37,7 Teile der -mit'Natronlauge erhältlichen Mononatriumverbindung des Glycerins werden in Zoo Teilen reinem Glycerin durch längeres Erwärmen auf etwa 2oo0 aufgelöst. Diese Lösung wird bei derselben Temperatur mit einer Lösung von 1o9 Teilen des technischen Natriumsalzes des Dodecylschwefelsäureesters (87,7 °Jo) und 3oo Teilen reinem Glycerin gemischt und unter kräftigem Rühren 5 Stunden auf etwa 19o bis 2ool erhitzt. Nach dem Erkalten wird mit der doppelten Menge heißem Wasser verdünnt, mit wenig Salzsäure angesäuert und io Minuten zum Sieden erhitzt. Die oben abgeschiedene Ölschicht wird abgehoben und nach dem Trocknen bei etwa i2o' im Vakuum destilliert. llan erhält den ß-y-Diotvpropyldodecyläther in sehr guter Ausbeute als ölige Flüssigkeit, die beim Erkalten zu einer talgähnlichen Masse erstarrt. Kp, 21o bis 2iSV.2. 37.7 parts of the monosodium compound obtainable with sodium hydroxide solution of the glycerine in zoo parts become pure glycerine by prolonged heating to about 2oo0 dissolved. This solution is at the same temperature with a solution of 1o9 parts of the technical sodium salt of the dodecylsulfuric acid ester (87.7 ° Jo) and 300 parts of pure glycerin and mixed with vigorous stirring for 5 hours Heated about 19o to 2ool. After cooling, double the amount becomes hot Diluted water, acidified with a little hydrochloric acid and heated to the boil for 10 minutes. The oil layer deposited on top is lifted off and after drying at about i2o ' distilled in vacuo. Ilan receives the ß-y-Diotvpropyldodecyläther in very good quality Yield as an oily liquid, which solidifies to a sebum-like mass when it cools down. Kp, 21o to 2iSV.

3. i i 8,6g Mononatriumgly cerin werden bei iSo0 in Soo g Glycerin gelöst und hierzu 3009 dodecylschwefelsaures 'Natrium und 8oo g Glycerin gegeben. Bei Steigerung der Temperatur auf iSo' tritt rasch. Lösung ein, und unter guter Rührung und allmählicher Temperaturerhöhung auf 2150 wird in 8 bis 9 Stunden die Umsetzung vollendet. Das Reaktionsgemisch wird sodann in die doppelte Menge heißen Wassers eingetragen, mit Salzsäure ganz schwach angesäuert und bis fast zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten wird die wäßrige Schicht von dem halbfesten, oben schwimmenden Reaktionsprodukt abgehebert. Das nochmals finit heißem Wasser und heißer verdünnter Kochsalzlösung nachgewaschene Produkt wird im Vakuum von dem noch anhaftenden Wasser befreit und bei 3 mm Druck fraktioniert. Nach einem mäßigen Vorlauf destilliert der Glycerinmonododecylätlier fast konstant bei i980 über.3. 8.6 g of monosodium glycerin are dissolved in soo g of glycerin at iSo0 and 3009 dodecylsulfuric acid sodium and 8oo g of glycerin are added. When the temperature is increased to iSo 'occurs quickly. Solution, and with thorough stirring and gradually increasing the temperature to 2150, the reaction is completed in 8 to 9 hours. The reaction mixture is then added to twice the amount of hot water, very weakly acidified with hydrochloric acid and heated to almost boiling. After cooling, the aqueous layer is siphoned off from the semi-solid reaction product floating above. The product, which has been washed again with finitely hot water and hot, dilute sodium chloride solution, is freed from the water still adhering in vacuo and fractionated at 3 mm pressure. After a moderate forerun, the glycerol monododecyl ether distills over almost constantly at 1980.

Setzt man einem seifenhaltigen Waschmittel, das neben alkalischen und sauerstoffabgebenden Salzen etwa 40 % verseifte Fettsäuren enthält, 2°/o des Glycerinmonododecylätliers zu und stellt mit dieser Mischunri i °1oige Lösungen her, so wird durch den Zusatz des Glycerinmonododecyläthers die Schaumhöhe der Waschpulverlösung in ausgezeichneter Weise stabilisiert, während ein gleich hoher Zusatz des bekannten Glycerinmonomethyläthersdiese Wirl,-ung nicht zeitigt. If you add 2% of the glycerol monododecyl ether to a soap-containing detergent, which in addition to alkaline and oxygen-releasing salts contains about 40% saponified fatty acids, and use this mixture to produce solutions, then the addition of the glycerol monododecyl ether increases the foam height of the washing powder solution Stabilized way, while an equally high addition of the well-known glycerol monomethyl ether does not produce this vortex.

4. 38 g Glycerinnatrium werden in Zoo g Glycerin gelöst und hierzu 1o6 g tetradecylschwefelsaures Natrium und 300.- Glycerin gebracht. Während 6 Stunden wird auf 19o bis 21o0 unter kräftigem Rühren erhitzt und sodann wie in Beispiel3 aufgearbeitet. Der erhaltene Glycerinmonotetradecyliither besitzt einen Kp. von :2oti bis 2o7=.4. 38 g of sodium glycerine are dissolved in zoo g of glycerine and 1o6 g of sodium tetradecylsulphurate and 300 g of glycerine are added. The mixture is heated to 190 to 210 ° for 6 hours with vigorous stirring and then worked up as in Example 3. The glycerol monotetradecyl alcohol obtained has a bp of: 2oti to 2o7 =.

5. 35 b Gly cerinnatriuin werden in 4oo g Glycerin mit 1o4 g he-xadecylschwefelsaureni Natrium wie in Beispiel 4 umgesetzt und aufgearbeitet. Der entstandene Glycerinmonohe_Yadecylätlier besitzt einen Kpl von 2oj bis bis 2o6°.5. 35 b of Gly cerinnatriuin are in 400 g of glycerol with 1o4 g of hexadecylsulfuric acid Sodium reacted and worked up as in Example 4. The resulting Glycerinmonohe_Yadecylätlier has a Kpl from 2oj to 2o6 °.

6. 34,2 g Glycerinnatriuui werden in 400 g wasserfreiem Glycerin mit 111,6 g octodecylschwefelsaurem Natrium während S Stunden bei 21o bis 215° umgesetzt und wie in den vorhergehenden Beispielen aufgearbeitet. Der entstandene Glycerinmonooctodecyläther besitzt einen Kp.= von 215 bis 22o° (leichte Zersetzung).6. 34.2 g of glycerin sodium are added to 400 g of anhydrous glycerin 111.6 g of sodium octodecylsulphurate reacted for 5 hours at 21o to 215 ° and worked up as in the previous examples. The resulting glycerol monooctodecyl ether has a bp = from 215 to 220 ° (slight decomposition).

7. 57,6 Gewichtsteile clodecylschwefelsaures Natrium und 23,2 Gewichtsteile Phenolnatrium werden in 15o Gewichtsteilen Phenol während einiger Stunden auf 16o° erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird in Nasser gegeben, die ölige Schicht im Scheidetrichter von der wäßrigen Lösung getrennt und mehrmals mit heißem Wasser gewaschen. Da Reaktionsprodukt wird in einem Vakuum von 2 mm Druck destilliert, wobei die Hauptmenge zwischen 162 bis t65° übergeht. Das wasserklare Destillat erstarrt b,.-im Abkühlen zu einer farblosen, kristallinen Masse vom F. 250.7. 57.6 parts by weight of sodium clodecylsulfurate and 23.2 parts by weight Phenol sodium in 15o parts by weight of phenol are heated to 16o ° for a few hours heated. The reaction product is poured into water, the oily layer in a separating funnel separated from the aqueous solution and washed several times with hot water. As reaction product is distilled in a vacuum of 2 mm pressure, the main amount between 162 until t65 ° passes. The water-clear distillate solidifies b, - on cooling to a colorless, crystalline mass of F. 250.

B. Eine Mischung von 6oo Gewichtsteilen Glycerin (98,5 °foig) und ;o Gewichtsteilen Natronlauge (5°/oig) wird durch allmähliches Erwärmen auf ISO bis 16o0 unter @l.o min Vakuum entwässert. plan fügt'zu der so erhaltenen Lösung von @lononatriuniglycerin in überschüssigem Glycerin 184 Gewichtsteile des Natriurnsalze; des Scliwefelsäureesters des Octylalkollols und ei-liit-r.t unter Umrühreis 4 Stunden auf toi bis 21o0. Danach läßt man auf etwa ;o' <1bl:Ülileil, versetzt mit Zoo Ge«-ichtsteilen Benzin und rührt kurze Zeit kräftig. Die Flüssigkeit trennt sich darauf in zwei Schichten. Die obere Schicht wird abgehoben und die untere Schicht noch i- bis -mal in gleicher Weise mit Benzin ausgezogen. Nach dem Abdampfen des Benzins bleibt der Octyl-(ß, y-diöxypropyl)-äther als dickes l51 zurück, das durch Destillation im Vakuum gereinigt werden kann. Der reine Äther ist eine wasserklare Flüssigkeit; er siedet unter -2 inin Druck bei 135 bis 137'. Der Äther löst sich in Wasser bei leichter Trübung zu einer schäumenden Lösung.B. A mixture of 600 parts by weight of glycerol (98.5%) and 50 parts by weight of sodium hydroxide solution (5%) is dehydrated by gradually heating it to ISO to 160 ° under vacuum. plan adds 184 parts by weight of the sodium salts to the solution of iononate triuniglycerin thus obtained in excess glycerin; of the sulphuric acid ester of octyl alcohol and egg-liit-rt with stirring ice for 4 hours on toi to 21o0. Then leave to about; o '<1bl: Ülileil, add Zoo parts of gasoline and stir vigorously for a short time. The liquid then separates into two layers. The upper layer is lifted off and the lower layer is pulled out 1 to 2 times in the same way with gasoline. After the gasoline has evaporated, the octyl (β, γ-dioxypropyl) ether remains as a thick 151, which can be purified by distillation in vacuo. The pure ether is a water-clear liquid; it boils below -2 inches in pressure at 135 to 137 '. The ether dissolves in water to form a foaming solution if it is slightly cloudy.

9. 6oo Gewichtsteile Glycerin (98,5 °/oig) werden mit 54 Gewichtsteilen Natronlauge (50 °/oig) gemischt; die Mischung wird .durch allmähliches Erwärmen auf 15o bis 16o' unter 4o mm Vakuum entwässert. Die Mischung wird mit 173 Gewichtsteilen des .L\Tatriumsalzes des Schwefelsäureesters des Decylalkohols vermischt und, wie in Beispiel 8 beschrieben, weiterbehandelt. Man erhält den Dec,-1-(P, y-dioxypropyl)-äther als klare Flüssigkeit, die nach längerem Stehen bei Zimmertemperatur kristallisiert. Der Kochpunkt des Gemisches unter 2 mm Druck liegt bei 159 bis 16i°.9. 600 parts by weight of glycerol (98.5%) are added to 54 parts by weight Sodium hydroxide solution (50%) mixed; the mixture becomes .by gradually heating dehydrated to 15o to 16o 'under 40 mm vacuum. The mixture is 173 parts by weight of the .L \ Tatriumsalzes of the sulfuric acid ester of decyl alcohol mixed and how described in Example 8, treated further. The dec, -1- (P, y-dioxypropyl) ether is obtained as a clear liquid that crystallizes after standing for a long time at room temperature. The boiling point of the mixture under 2 mm pressure is 159 to 16 °.

1o. 3o8 Gewichtsteile eines technischen Gemisches der Schwefelsäureester höherer Fettalkohole, das 18 Gewichtsteile überschüssige 9o°/oige Schwefelsäure (von der Sulfonierung herrührend) enthält, werden bei ioo° in eine Lösung von Glycerinnatrium in wasserfreiem Glycerin eingerührt. Zur Bereitung dieser Lösung von-Glycerinnatrium in Glycerin werden iioo Gewichtsteile Glycerin verwendet, in denen 92 Gewichtsteile Glycerin NaOH gelöst und durch Erwärmen und- Abdestillieren des Wassers in die Glycerinnatriumverbindung überführt sind. Die bei Zusatz der schwefelsäurehaltigen Schwefelsäureester zu der Glycerinnatriumlösung zunächst stattfindende Neutralisation ist nur von einer leichten Erwärmung begleitet. Nach gründlicher Dtirchmischung wird noch einige Stunden auf 2oo° erhitzt. Die Aufarbeitung kann wie in den Beispielen 2 bis 6 beschrieben erfolgen. Man erhält ein Gemisch der in diesen Beispielen beschriebenen Endprodukte.1o. 3o8 parts by weight of a technical mixture of sulfuric acid esters higher fatty alcohols, the 18 parts by weight excess 90% sulfuric acid (originating from the sulfonation) are at 100 ° in a solution of glycerol sodium stirred into anhydrous glycerine. To prepare this solution of glycerol sodium in glycerine 100 parts by weight of glycerine are used, in which 92 parts by weight Glycerin NaOH dissolved and by heating and distilling off the water in the glycerin sodium compound are convicted. The when adding the sulfuric acid-containing sulfuric acid ester to the Glycerol sodium solution initially taking place neutralization is only of a slight Accompanied warming. After thorough mixing, it will open for a few more hours Heated to 2oo °. Working up can be carried out as described in Examples 2 to 6. A mixture of the end products described in these examples is obtained.

ii. loo Gewichtsteile Glycerin (98,5°1o19) werden mit einer Lösung von 4 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd in 5 Gewichtsteilen Wasser versetzt. Das Gemisch wird durch Erhitzen auf 215° entwässert. In die so bereitete Lösung von Glycerinnatrium in Glycerin werden bei 21o bis 215° unter Rühren 4o Gewichtsteile eines Gemisches von Natriumsalzen der Schwefelsäureester von Naphthenalkoholen (Acetylzahl des Naphthenalkoholgemisches 161) eingetragen. Das Gemisch wird' in .4 Stunden auf 2I5° erwärmt. Nach <1e111 Abkühlen wird mit Wasser verdünnt und da-, abgeschiedene C51 abgetrennt. Das Geniisch der Naphthenall:oholglycerinätherwird <t:s braunes, klares 01 erhalten.ii. 100 parts by weight of glycerol (98.5 ° 1019) are mixed with a solution of 4 parts by weight of sodium hydroxide in 5 parts by weight of water. The mixture is dehydrated by heating to 215 °. 40 parts by weight of a mixture of sodium salts of the sulfuric acid esters of naphthenic alcohols (acetyl number of the naphthenic alcohol mixture 161) are added to the solution of glycerol sodium in glycerol prepared in this way at 21o to 215 ° with stirring. The mixture is heated to 25 ° in .4 hours. After cooling <1e111, it is diluted with water and separated C51. The genius of Naphthenall: oholglycerinäther is obtained <t: s brown, clear 01 .

12. 14 Gewichtsteile von i-Metho:cydecanol-io werden in 55 Gewichtsteilen absolutem Äther gelöst. Darauf werden bei + 5 bis + io° vorsichtig in kleinen Anteilen 8,7 Gewichtsteile Chlorsulfonsäure eingetragen. Dann wird noch kurze Zeit gut gerührt; die Salzsäure wird unter Durchleiten von Luft entfernt und der Äther im Vakuum vorsichtig eingedampft. Der so erhaltene saure Schwefelsäureester des i-Methoxydecanol-io wird unter gutem Rühren bei 11o° in eine aus Zoo Gewichtsteilen Glycerin, 8 Gewichtsteilen \ atriumliydroxv d und io Gewichtsteilen Nasser bereitete und durch längeres Erhitzen im Vakuum (13 mm) auf 1700 entwässerte Lösung von Glycerinnatrium in Glycerin eingetragen. Das Gemisch wird schließlich noch 2 Stunden auf 2i5° erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird darauf mit Wasser verdünnt und gegebenenfalls zur, besseren Trennung der sich bildenden Schichten erwärmt. Der Glycerinäther wird abgetrennt und in Äther gelöst. Nach der Aufarbeitung erhält man den i-Methoxydecyläther des Glycerins als schwach hellbraun gefärbtes Öl.12. 14 parts by weight of i-metho: cydecanol-io are in 55 parts by weight dissolved in absolute ether. Then be careful in small portions at + 5 to + io ° Entered 8.7 parts by weight of chlorosulfonic acid. Then stir well for a short time; the hydrochloric acid is removed while air is passed through and the ether is carefully removed in vacuo evaporated. The acid sulfuric acid ester of i-methoxydecanol-io obtained in this way is with good stirring at 110 ° in one from Zoo parts by weight of glycerine, 8 parts by weight \ atriumliydroxv d and 10 parts by weight of water and by prolonged heating entered in a vacuum (13 mm) to 1700 dehydrated solution of glycerol sodium in glycerol. The mixture is finally heated to 2-15 ° for a further 2 hours. The reaction product is then diluted with water and, if necessary, for better separation forming layers are heated. The glycerine ether is separated and dissolved in ether. After working up, the i-methoxydecyl ether of glycerol is obtained as weak light brown colored oil.

13. 7o Gewichtsteile Glycerin werden mit einer Lösung von 4. Gewichtsteilen NatriumhydroXyd in 5 Gewichtsteilen Wasser versetzt. Das Gemisch wird durch Erhitzen auf 215' entwässert. In die so bereitete Lösung von Glycerinnatrium in Glycerin werden i9 Gewichtsteile des Natriumsalzes des Dischwefelsäureesters des Decandiols-i, io unter Rühren rasch eingetragen. Die Temperatur des Gemisches wird noch 4 Stunden auf 215 bis 22o° gehalten. @Tacli dem Abkühlen wird die obere ölige Schicht abgetrennt und die untere Schicht mit Kochsalzlösung versetzt. Das Öl wird in Äther gelöst. Man erhält nach der Aufarbeitung den Di,-lycerinäther des i, i o-Decandiols als nahezu farblose, salbenartige Masse.13. 70 parts by weight of glycerol are mixed with a solution of 4. parts by weight of sodium hydroxide in 5 parts by weight of water. The mixture is dehydrated by heating to 215 '. 19 parts by weight of the sodium salt of the disulfuric acid ester of decanediol are quickly added to the solution of sodium glycerol in glycerol, while stirring. The temperature of the mixture is held at 215 to 220 ° for a further 4 hours. @Tacli the cooling, the upper oily layer is separated and the lower layer is mixed with saline solution. The oil is dissolved in ether. After working up, the di-glycerol ether of the i, i o-decanediol is obtained as an almost colorless, ointment-like mass.

Die Herstellung von höheren Äthern unter Verwendung der Halogenwasserstoffester ist bereits bekannt. Gegenüber diesem Bekannten besitzt das vorliegende Verfahren den technischen Fortschritt, daß zur Umsetzung solche Verbindungen benutzt werden, die in technisch außerordentlich leichter und einfacher Weise erhältlich sind. Bekanntlich ist die Herstellung gerade der höhermolekularen halogenierten Kohlenwasserstoffe schwierig. Gemäß der Erfindung wird dagegen ein sehr einfacher Weg zur Herstellung der Äther aus höheren Alkoholen gegeben.The production of higher ethers using hydrogen halide esters is already known. Compared to this acquaintance, the present method has the technical progress that such connections are used for implementation, which are technically extremely easy and simple to obtain. As is well known is the production of the higher molecular weight halogenated hydrocarbons difficult. According to the invention, on the other hand, there is a very simple way of manufacturing the ether given from higher alcohols.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of ethers by reaction the esters of oxygenated, strong acids in an alkaline medium with alcohols or phenols. characterized in that the esters of higher aliphatic or hydroaromatic alcohols and oxo acids with alcohols or phenols in @: ikalischein medium or with alcoholates or phenolates. procedure according to claim i, characterized in that the sulfuric acid esters of higher Alcohols or mixtures of such sulfuric acid esters are used. 3. Procedure according to Claims i and a, characterized in that the alcoholates: polyhydric alcohols used.