DE613067C

DE613067C - Process for the preparation of heterocyclic carboxylic acids

Info

Publication number: DE613067C
Application number: DEI49087D
Authority: DE
Inventors: Dr Werner Zerweck; Dr Heinrich Salkowski; Dr Wilhelm Kunze
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1934-02-23
Filing date: 1934-02-23
Publication date: 1935-05-11

Description

Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Carbonsäuren Es wurde gefunden, daß man heterocyclische Carbonsäuren, welche die Carboxylgruppe in der 2-Stellüng tragen, erhält, wenn man heterocyclische Sulfonsäuren, welche (ein- oder mehrmals) die Gruppierung gebunden an einen Arylenrest enthalten, worin X - S, O oder NR (R=H, Alkyl, Aralkyl oder Aryl) bedeutet, mit Salzen der Cy anwasserstoffsäure erhitzt.Process for the preparation of heterocyclic carboxylic acids It has been found that heterocyclic carboxylic acids which have the carboxyl group in the 2-position are obtained when heterocyclic sulfonic acids which (once or several times) the grouping are obtained bonded to an arylene radical, in which X is S, O or NR (R = H, alkyl, aralkyl or aryl), heated with salts of hydrochloric acid.

Hierbei werden die Sulfogruppen überraschenderweise, vermutlich über primär eingetretene Cyangruppen, durch Carboxylgruppen ersetzt.Here, surprisingly, the sulfo groups are presumably over primary cyano groups, replaced by carboxyl groups.

Es ist damit ein technisches Verfahren gefunden, welches die bisher verhältnismäßig schwer zugänglichen 2-Carbonsäuren der Thiazol-, Oxazol- und Imidazolreihe, ausgehend von den entsprechenden Sulfonsäuren, die z. B. durch Oxydation der Mercaptoverbindungen (vgl. Chem. Zentralbl. 1934 I. S. 82) leicht zu erhalten sind, in guter Ausbeute (mehrmals 70 "/o der Theorie) und auf einfache Weise herzustellen gestattet.It is thus a technical process found, which the hitherto relatively difficult to access 2-carboxylic acids of the thiazole, oxazole and imidazole series, starting from the corresponding sulfonic acids, the z. B. by oxidation of the mercapto compounds (see. Chem. Zentralbl. 1934 IS 82) are easy to obtain, in good yield (several times 70 "/ o of theory) and allowed to produce in a simple manner.

Die so erhaltenen heterocyclischen Carbonsäuren stellen wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von Farbstoffen, Heilmitteln und Vulkanisationsbeschleunigern dar. Beispiel , 0, 5 kg benzothiazol-2-sulfonsaures Natrium werden mit einer Lösung von 3,5 kg Natriumcyanid in 351 Wasser unter Zusatz von o,1 kg Naturkupfer C in geschlossenem Gefäß 2 bis 3 Stunden auf 15o° erhitzt. Die erkaltete Reaktionsmasse, die stark nach Ammoniak riecht, wird abgesaugt und der Rückstand mit heißer verdünnter Natronlauge behandelt. Aus der so erhaltenen Lösung wird das Natriumsalz der Carbonsäure mit Natriumchlorid ausgesalzen. Durch Lösen in viel heißem Wasser und Eingießen in Salzsäure erhält man die freie Benzothiazol-2-carbonsäure. Diese schmilzt unter Kohlensäureabspaltung bei io6° C.The thus obtained heterocyclic carboxylic acids are useful intermediates for the preparation of dyes, medicines and vulcanization accelerators. For example, 0 5 kg benzothiazol-2-sulfonate with a solution of 3.5 kg of sodium cyanide in 351 water with the addition of o, 1kg Natural copper C in a closed vessel heated to 150 ° for 2 to 3 hours. The cooled reaction mass, which smells strongly of ammonia, is filtered off with suction and the residue is treated with hot, dilute sodium hydroxide solution. The sodium salt of the carboxylic acid is salted out with sodium chloride from the solution thus obtained. The free benzothiazole-2-carboxylic acid is obtained by dissolving in plenty of hot water and pouring it into hydrochloric acid. This melts with carbon dioxide elimination at 10 ° C.

Geht man von der 6. 6'-Di-(benzothiazol)-2, 2'-disulfonsäure der Formel die durch Oxydation von 2, 2'-Dimercapto-6, 6'-dibenzothiazol erhalten werden kann, aus, so erhält man bei analoger Arbeitsweise die bisher unbekannte G, 6'-Di-(benzothiazol)-2, 2-dicarbonsäure.If one goes from the 6. 6'-di- (benzothiazole) -2, 2'-disulfonic acid of the formula which can be obtained by oxidation of 2, 2'-dimercapto-6, 6'-dibenzothiazole, the previously unknown G, 6'-di- (benzothiazole) -2, 2-dicarboxylic acid is obtained with an analogous procedure.

Ganz entsprechend liefert Benzooxazol-2-sulfonsäure die Benzooxazol-2-carbonsäure und Benzimidazol-2-sulfonsäure die Benzimidazol-2-carbonsäure. Die so erhaltenen Carbonsäuren zeigen die in der Literatur angegebenen Eigenschaften.Accordingly, benzooxazole-2-sulfonic acid gives benzooxazole-2-carboxylic acid and benzimidazole-2-sulfonic acid the benzimidazole-2-carboxylic acid. The so obtained Carboxylic acids show the properties given in the literature.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of heterocyclic carboxylic acids, characterized in that heterocyclic sulfonic acids, which (one or more) the grouping bound to an arylene radical, in which X is S, O or NR (R - H, alkyl, aralkyl or aryl), heated with salts of hydrocyanic acid.