DE610319C

DE610319C - Process for the preparation of 2 ', 5'-dichloro- or -dibromo-4'-alkyldiphenylmethane-2-carbonic acids

Info

Publication number: DE610319C
Application number: DEI47383D
Authority: DE
Inventors: Dr-Ing Berthold Bienert; Dr Robert Held
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1933-06-10
Filing date: 1933-06-10
Publication date: 1935-03-07

Description

Verfahren zur Herstellung von 2', 5'-Dichlor- bzw. -Dibrom-4'-alkyldiphenylmethan-. 2-carbonsäuren Es wurde gefunden, daß man durch Behandlung von 4'-Alkyldiphenylmethan-2-carbonsäure mit Chlor oder Brom oder Chlor oder Brom abgebenden Mitteln bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur bei Gegenwart von organischen Lösungsmitteln und von Halogenüberträzern zu den 2', 5'-Dichlor- oder -Dibrom - q.' - alkyldiphenylmethan - 2 - carbonsäuren gelangt.Process for the preparation of 2 ', 5'-dichloro- or -dibromo-4'-alkyldiphenylmethane. 2-carboxylic acids It has been found that treatment of 4'-alkyldiphenylmethane-2-carboxylic acid with chlorine or bromine or chlorine or bromine releasing agents with ordinary or elevated temperature in the presence of organic solvents and halogen transformers to the 2 ', 5'-dichloro- or -dibromo - q.' - alkyldiphenylmethane - 2 - carboxylic acids got.

Die genannten Säuren sind wertvolle Ausgangsprodukte": für die Herstellung von Farbstoffen, da die hieraus erhältlichen i, q.-Dichlor-bzw. -Dibromanthrachinon-2-carbonsäuren auf anderem Wege nur umständlich herzustellen sind. Man suspendiert i Teil 4.'-Methyldiphenylmethan-2-carbonsäure,- die man erhält durch Reduktion von i Teil 4.'-Methylbenzophenon-2-carbonsäure in 5 Teilen konzentriertem Ammoniak und 5 Teilen Wasser mit i Teil Zinkstaub bei 115 bis 12o°, in 4 Teilen Trichlorbenzol unter Zusatz von 2°/o Jod und leitet bei 2o bis 30° so lange Chlor ein, bis z Atome in das Molekül eingetreten sind bzw. eine entnommene Probe bei etwa 13o° schmilzt.The acids mentioned are valuable starting materials for the production of dyes, since the i, q-dichloro- or -dibromoanthraquinone-2-carboxylic acids obtainable therefrom can only be produced in a complicated manner by other means. One part of 4'-methyldiphenylmethane-2-carboxylic acid is suspended, which is obtained by reducing 1 part of 4'-methylbenzophenone-2-carboxylic acid in 5 parts of concentrated ammonia and 5 parts of water with 1 part of zinc dust at 115 ° to 120 ° , in 4 parts of trichlorobenzene with the addition of 2% iodine and introduces chlorine at 2o to 30 ° until z atoms have entered the molecule or a sample taken melts at about 130 °.

Gegen Ende der Reaktion kristallisiert das Reaktionsprodukt zum größten Teil aus. Man läßt einige Zeit stehen, saugt ab und kristallisiert den Niederschlag zweckmäßig aus Benzol um. Durch Abblasen der Mutterlaugen mit Wasserdampf und Umkristallisieren des Rückstandes aus Benzol können weitere Mengen des Reaktionsproduktes gewonnen werden.Towards the end of the reaction, the reaction product crystallizes to the largest extent Part off. Man lets stand for some time, sucks off and crystallizes the precipitate expediently from benzene. By blowing off the mother liquors with steam and recrystallizing the residue from benzene can add further amounts of the reaction product be won.

Man erhält so die 2', 5'-Dichlor-q.'-methyldiphenylmethan-2-carbonsäure in einer Gesamtausbeute von 6o bis 65°/a der Theorie in farblosen Kristallen vom F. 135 bis i36°.The 2 ', 5'-dichloro-q .'-methyldiphenylmethane-2-carboxylic acid is thus obtained in a total yield of 60 to 65 ° / a of theory in colorless crystals with a melting point of 135 ° to 136 °.

An Stelle von Trichlorbenzol können andere Lösungsmittel, beispielsweise Eisessig, Nitrobenzol oder Tetrachlorkohlenstoff usw., verwendet werden.Instead of trichlorobenzene, other solvents, for example Glacial acetic acid, nitrobenzene or carbon tetrachloride, etc. can be used.

An Stelle von Chlor läßt sich auch Sulfurylchlorid verwenden; hierbei sind jedoch die Temperaturverhältnisse so zu wählen, daß kein Anthronringschluß eintritt.Sulfuryl chloride can also be used in place of chlorine; here however, the temperature conditions must be chosen so that no anthrone ring closure entry.

An Stelle der 4.'-Methyldiphenylmethan-2-carbonsäure kann auch eine entsprechende Monochlor-q.'-methyldiphenylmethan-2-carbonsäure, wie z. B. die 3'-Chlor-¢'-methyldiphenylmethan-2-carbonsäure, als Ausgangsmaterial verwendet werden. Beispiel e 20 g 4'-Methyldiphenylmethan-2-carbonsäure werden in 4o ccm Eisessig in Gegenwart von o,2 g Jod bei gewöhnlicher Temperatur langsam mit 9o g Brom in 18o ccm Eisessig versetzt und hierauf q. bis 5 Stunden auf 6o° erhitzt. Nach dem Erkalten saugt man die auskristallisierte 2', 5'-Dibrom-q.'-methyldiphenylmethan-2-carbonsäure ab und wäscht mit Ligroin nach. Zweckmäßig löst man die rohe Säure in verdünnter Natronlauge.unter Zusatz von etwas Bisulfitlösang auf und fällt sie kochend mit Salzsäure wieder aus. Sie hat den Schmelzpunkt 163 bis 165°. Beispiel3 i Gewichtsteil 4.'-Äthyldiphenylmethan-2-carbonsäure vom F. 86 bis 93° wird in q. Ge- wichtsteilen Trichlorbenzol unter Zusatz von o,oi Gewichtsteil Jod bei 20 bis 25° so lange chloriert, bis eine Probe einen F. von 155 bis z6o° zeigt und einen Chlorgehalt von rund 220/0 aufweist. Sodann unterbricht man die Chlorierung und bläst das Trichlorbenzol mit Wasserdampf ab. Der Rückstand wird aus 2 Gewichtsteilen Chlorbenzol umkristallisiert und zeigt dann den F. von 177 bis 18o°. Ausbeute 75% der Theorie. Instead of the 4 .'-methyldiphenylmethane-2-carboxylic acid, a corresponding monochloro-q .'-methyldiphenylmethane-2-carboxylic acid, such as. B. 3'-chloro- ['-methyldiphenylmethane-2-carboxylic acid, can be used as starting material. Example e 20 g of 4'-methyldiphenylmethane-2-carboxylic acid in 40 cc of glacial acetic acid in the presence of 0.2 g of iodine are slowly mixed with 90 g of bromine in 18o cc of glacial acetic acid at normal temperature and then q. heated to 60 ° for up to 5 hours. After cooling, the 2 ', 5'-dibromo-q .'-methyldiphenylmethane-2-carboxylic acid which has crystallized out is filtered off with suction and washed with ligroin. The crude acid is expediently dissolved in dilute sodium hydroxide solution with the addition of a little bisulfite solution and it is precipitated again by boiling with hydrochloric acid. It has a melting point of 163 to 165 °. Example 3 i part by weight of 4'-ethyldiphenylmethane-2-carboxylic acid with a melting point of 86 to 93 ° is used in q. Ge parts by weight of trichlorobenzene with the addition of 0. oi part by weight of iodine are chlorinated at 20 to 25 ° until a sample has a temperature of 155 to 60 ° and a chlorine content of around 220/0. The chlorination is then interrupted and the trichlorobenzene is blown off with steam. The residue is recrystallized from 2 parts by weight of chlorobenzene and then has a temperature of 177 ° to 180 °. Yield 75% of theory.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of 2 ', 5'-dichloro- or -dibromo-q .'-alkyldiphenylmethane-2-carboxylic acids, characterized in that q .'-Alkyldiphenylmethane-2-carboxylic acids in organic Solvents and in the presence of halogen carriers n with chlorine or bromine or Chlorine or bromine donating agents treats up 2 atoms of halogen in the molecule have occurred.