Verfahren zur Herstellung von harzartigen, öllöslichen Phenolformaldehydkondensationsprodukten
Es ist bekannt, daß man die freien Xylenole mit Aldehyden, insbesondere Formaldehyd,
zu harzartigen Produkten kondensieren kann. Hierbei erhält man dunkelgefärbte Produkte
von geringem Wert, die sich als Lackrohstoffe nicht eignen. Auch sind die harzartigen
Aldehydkondensationüprodukte der freien Xylenole in fetten Ölen nicht oder nur sehr
mangelhaft löslich, und sie weisen einen ihre Verwendung beeinträchtigenden Geruch
nach freien Xylenolen auf. Man hat bereits vorgeschlagen, aus Äthern des Phenols
und der Kresole und Aldehyden harzartige Kondensationsprodukte dadurch herzustellen,
daß man die genannten Äther mit Aldehyden in, Gegenwart großer Säuremengen erhitzte.
Dieses Verfahren erfordert trotz der hohen Säurekonzentration -eine sehr lange Reaktionszeit,
und auch bei langer Reaktionsdauer entstehen oft Produkte mit außerordentlich niedrigen
Schmelzpunkten, z. B. bei gewöhnlicher Temperatur flüssige Körper. Kocht man z.
B. Zoo Teile Anisol, 5o Teile Paraformaldehyd, Zoo Teile Essigsäure und 4o Teile
konzentrierte Salzsäure 12 Stunden unter Rückfluß, so entsteht trotz der Anwesenheit
dieser außerordentlich großen Menge starker Säuren selbst nach 12stündigem Kochen
kein festes Harz, sondern ein zähflüssiges Öl.Process for the preparation of resinous, oil-soluble phenol-formaldehyde condensation products
It is known that the free xylenols with aldehydes, especially formaldehyde,
can condense into resinous products. Dark-colored products are obtained here
of little value, which are not suitable as paint raw materials. Also are the resinous ones
Aldehyde condensation products of the free xylenols in fatty oils are not or only very little
poorly soluble, and they have an odor impairing their use
for free xylenols. It has already been proposed to use ethers of phenol
and the cresols and aldehydes to produce resinous condensation products by
that the ethers mentioned were heated with aldehydes in the presence of large amounts of acid.
Despite the high acid concentration, this process requires a very long reaction time,
and even with a long reaction time products are often formed with extremely low
Melting points, e.g. B. bodies that are liquid at ordinary temperature. If you cook z.
B. Zoo parts anisole, 50 parts paraformaldehyde, Zoo parts acetic acid and 4o parts
concentrated hydrochloric acid under reflux for 12 hours, it is formed in spite of its presence
this extraordinarily large amount of strong acids even after 12 hours of boiling
not a solid resin, but a viscous oil.
Es ist nun gefunden worden, daß man für die Lackherstellung wertvolle
harzartige Kondensationsprodukte erhalten kann, wenn man Alkyl- oder Aralkyläther
der Xylenole mit Formaldehyd unter Zusatz von geeigneten Katalysatoren kondensiert.
Hierbei entstehen geruchschwache, harte Kondensationsprodukte, die in fetten Ölen
löslich sind. Die Lösungen sind gute, lufttrocknende Lacke. Die Harze sind von heller
Farbe und weisen gute Lichtbeständigkeit auf. Bei der Herstellung der Harze ist
es nicht nötig, von den Äthern reiner Produkte auszugehen. Man kann rauch Gemische
benutzen, die man beispielsweise durch Alkylierung von Xylenolgemischen erhält.
Beispiel i 40o Teile Xylenolmethyläther aus technischem Xylenol, 22¢ Teile Formaldehyd,
40%ig; und i2 ccm 2oo/oige Salzsäure werden 8 Stunden am Rührwerk bei ungefähr ioo°
kondensiert. Das Harz wird bis .20o° eingedampft. Es ist farblos und leicht löslich
in fetten ölen. Die Ausbeute beträgt 4009. Beispiel e Man arbeitet wie in Beispiel
i, verwendet jedoch den Xylenoläthyläther. Das entstehende Harz ist farblos und
löst sich besonders gut in fetten ölen und auch in Lackbenzin. .
Beispiel
3 . Man arbeitet wie in - Beispiel i, verwendet jedoch als Ausgangsstoff 1, 3, 5-Xylenolmetlryläther.It has now been found that they are valuable for paint production
Resin-like condensation products can be obtained if one alkyl or aralkyl ethers
condensed the xylenols with formaldehyde with the addition of suitable catalysts.
This creates hard condensation products with a weak odor, which are found in fatty oils
are soluble. The solutions are good, air-drying paints. The resins are lighter in color
Color and have good lightfastness. In the manufacture of the resins is
it is not necessary to start from the ethers of pure products. You can smoke mixtures
use, which are obtained, for example, by alkylation of xylenol mixtures.
Example i 40o parts of xylenol methyl ether from technical grade xylenol, 22 parts of formaldehyde,
40%; and i2 ccm of 2oo / o hydrochloric acid are stirred for 8 hours at about 100 °
condensed. The resin is evaporated to .20o °. It is colorless and easily soluble
in fats oils. The yield is 4009. Example e The procedure is as in example
i, but uses xylenol ethyl ether. The resulting resin is colorless and
dissolves particularly well in fatty oils and also in white spirit. .
example
3. The procedure is as in - Example i, but 1, 3, 5-xylenol methyl ether is used as the starting material.
Beispiel 4 25g Xylenolbenzyläther werden mit 2o g 3o%igeni Formaldehyd
und i ccm 2n-Salzsäure am Rückflußkühler 6 Stunden gekocht, wobei starke V crharzung
eintritt. Dann wird in einem Porzellanschälchen bis auf 18o° eingedampft. Beispiel
5 . -2oo g Xytenolmethyläther, 1509 Phenol, flüssig, 30o g Formaldehyd, 30%ig,
8 ccm Salzsäure, 2oo/äig, werden i bis 2 Stunden kondensiert und bis i8'0° eingedampft.
Das Harz ist in Leinöl löslich. Beispiel 6 i 5o g Xylenolmethyläther, Zoo g Phenol,
flüssig, 300g Formaldehyd, 30%ig, S ccm Salzsäure, 20%ig, werden i bis 2
Stunden kondensiert. Das Harz ist ebenfalls in Leinöl löslich.Example 4 25 g of xylenol benzyl ether are boiled with 20 g of 30% strength formaldehyde and 1 cc of 2N hydrochloric acid on a reflux condenser for 6 hours, severe resinification occurring. Then it is evaporated to 180 ° in a porcelain dish. Example 5. -2oo g of xytenol methyl ether, 1509 phenol, liquid, 30o g of formaldehyde, 30%, 8 ccm of hydrochloric acid, 2oo / eig, are condensed for 1 to 2 hours and evaporated to 18'0 °. The resin is soluble in linseed oil. Example 6 i 5o g Xylenolmethyläther, zoo g of phenol, liquid, 300g of formaldehyde, 30%, S cc hydrochloric acid, 20% strength, are condensed i to 2 hours. The resin is also soluble in linseed oil.
Bei der Ausführung des Verfahrens läßt man auf die Xylenoläther zwecks
Kondensation zweckmäßig 1 Mol Formaldehyd oder mehr einwirken. Man kann aber auch
mit weniger als i Mol Formaldehyd arbeiten. An Stelle einer wässerigen Formaldehydlösung
kann. man auch feste polymere Aldehyde, wie z. B. Trioxymethylen, zur Kondensation
verwenden. -Man kann nicht nur Metliyl-und Äthyläther, sondern auch die weiteren
Homologen benutzen. Die erhaltenen Harze sind bei gewöhnlicher Temperatur fest;
sie härten beim Erhitzen nicht oder doch nur langsam. Man kann die Xylenoläther
unter Zumischung von Phenolen mit Formaldehyd kondensieren. Die aus solchen Ausgangsstoffen
erhaltenen Kondensationsprodukte sind härtbar. Die härtbaren Harze kann man in üblicher
Weise zu Preßmischungen, geformten Gegenständen oder geschichteten Produkten u.
dgl. verarbeiten. Außer in lufttrocknenden fetten Ölen sind die erhaltenen -Kondensationsprodukte
auch in den bei der Lackbereitung gebräuchlichen Lösungsmitteln, wie z. B. Terpentinöl,
Lackbenzin oder Benzol-Alkohol-Gemischen, löslich. Die nicht härtbaren Harze verlieren
ihre Öllöslichkeit auch beim Erhitzen nicht.In carrying out the process one leaves on the xylenol ethers for the purpose
Condensation expediently act 1 mole of formaldehyde or more. But you can too
work with less than 1 mole of formaldehyde. Instead of an aqueous formaldehyde solution
can. you also have solid polymeric aldehydes, such as. B. trioxymethylene, for condensation
use. -You can not only use methyl and ethyl ethers, but also the others
Use homologues. The resins obtained are solid at ordinary temperature;
they do not harden when heated, or only slowly. One can use the xylenol ether
condense with admixture of phenols with formaldehyde. Those from such raw materials
The condensation products obtained are curable. The curable resins can be used in usual
Way to press mixes, molded articles or layered products, and the like.
Process. Except in air-drying fatty oils, the condensation products obtained are
also in the solvents commonly used in paint preparation, such as B. turpentine oil,
White spirit or benzene-alcohol mixtures, soluble. The non-curable resins lose
their oil solubility not even when heated.