DE608171C - Process for the preparation of light-sensitive photographic layers - Google Patents

Process for the preparation of light-sensitive photographic layers

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Description

Gegenstand der Erfindung ist ein neuartiges photographisches Fositiwerfahren, bei dem schwarzes Material unter der Einwirkung von Licht ausgebleicht werden kann. Es ist bekannt, daß Kobaltsalze unter gewissen Bedingungen zur Herstellung von lichtempfindlichen. Schichten verwendet werden können, doch wird in diesen Fällen unter der Einwirkung des Lichtes eine Schwärzung oder eine Dunkelung der lichtempfindlichen Schicht erzielt.The invention relates to a novel photographic Fositiwerfahren, at the black material can be bleached under the action of light. It is known that cobalt salts under certain conditions for the production of photosensitive. Layers can be used, however, in these cases it is under the action of light causes blackening or darkening of the light-sensitive Layer achieved.

Erfindungsgemäß ist nun festgestellt worden, daß bestimmte Schwermetallsulfide brauner oder schwarzer Färbung zu einem weißen Material oxydiert werden, voraussichtlich' unter Umwandlung in die ^entsprechenden Sulfate unter dem Einfluß von Licht bei Anwesenheit bestimmter Salze. Diese Salze sind im wesentlichen die dreiwertigen Kobaltsalze. Durch eine photochemische Reaktion, die vom Licht eingeleitet wird, führen sie die Oxydierung der Metallsulfide herbei. Unter den Salzen, die diese Oxydation ausführen, wurde das Hexamin-Kobalt- ChIo rid (Co (NH3)s Cl3), das Nitrosopentamin-Kobalt-Chlorid (Go(NHg)5NO)Cl2 und das Trinitro-Triamin-Kobalt-Chlorid (Go (NHj)3 (NO2)3) gefunden.According to the invention it has now been found that certain heavy metal sulphides of brown or black color are oxidized to a white material, presumably with conversion into the corresponding sulphates under the influence of light in the presence of certain salts. These salts are essentially the trivalent cobalt salts. They cause the metal sulfides to oxidize through a photochemical reaction initiated by light. Among the salts that carry out this oxidation, the hexamine-cobalt chloride (Co (NH 3 ) s Cl 3 ), the nitrosopentamine-cobalt chloride (Go (NHg) 5 NO) Cl 2 and the trinitro-triamine Cobalt chloride (Go (NHj) 3 (NO 2 ) 3 ) found.

Als Metallsulfide, die für das neue Verfahren verwendet werden können, kommen im wesentlichen Blei-, Kupfer-, Wismut-, Nicklei-., Quecksilber- und Silbersulfide in Frage, die alle dunkel gefärbt sind. Die Kahaltsalza werden den Schichten, die diese Sulfide enthalten, zugesetzt oder in einer Schicht darübergelegt. As metal sulfides that are used for the new process can be used, come mainly lead, copper, bismuth, nickel., Mercury and silver sulfides in question, all of which are dark in color. The Kahaltsalza are added to the layers containing these sulphides or are placed on top of them in a layer.

Die Reaktion in diesen Fällen ist, wie erwähnt", photochemischer Natur. Es ist nach dem Verfahren gemäß der Erfindung möglich, a;uf einer Schicht, die eines der erwähnten Metallsulfide und eines dieser Kobaltsalze enthält, durch eine Belichtung eine weiße Zeichnung gegenüber einem schwarzen Hintergrund zu 'erzielen, wobei die weißen Stellen den Flächen der stärksten Lichtwirkung entsprechen.The reaction in these cases is, as mentioned, "photochemical in nature. It is after." the method according to the invention possible, on a layer, which one of the mentioned Metal sulphides and one of these cobalt salts contains, on exposure to light, a white pattern versus a black one Background ', with the white areas being the areas with the strongest lighting effect correspond.

Diese Wirkung wurde zum Gegenstand einer neuen praktischen Kopiermethode gemacht, This effect was made the subject of a new practical copying method,

Das Folgende ist ein Beispiel für die Durchführung der Erfindung.The following is an example of the practice of the invention.

Bleisulfid wird in Gelatine suspendiert, und zwar nach folgender Formel:Lead sulfide is suspended in gelatin according to the following formula:

Lösung ASolution a

Bleiacetat 10 g, Lead acetate 10 g,

Gelatine 20 g, Gelatin 20 g,

Natriumsulfid 100 ecm.Sodium sulfide 100 ecm.

Nachdem diese Lösung von Gelatine und Bleiaoetat hergestellt ist, wird folgende Lösung zugesetzt:After this solution of gelatin and lead acetate is made, the following solution becomes added:

Lösung BSolution b

Natriumsulfid ίο g,Sodium sulfide ίο g,

Gelatine , 20 g,Gelatin, 20 g,

Wasser 100 ecm.Water 100 ecm.

Nachdem die Lösung B der Lösung A zugesetzt ist, läßt man die ganze Lösung sich absetzen. Sie wird dann genudelt, gewaschen und wieder geschmolzen genau in der Art und Weise, wie dies bei den gewöhnlichen photographischen Emulsionen der Fall ist. Diese Mischung wird dann auf 'eine Unterlage, beispielsweise Papier, in üblicher Weise in einer möglichst dünnen Schicht aufgetragen. Nachdem die Schicht getrocknet ist, wird auf ihre Oberfläche folgende Lösung aufgetragen:After the solution B is added to the solution A. the whole solution is allowed to settle. It is then noodled and washed and melted again in exactly the same way as the ordinary ones photographic emulsions is the case. This mixture is then on 'one Base, for example paper, in the usual way in a layer that is as thin as possible applied. After the layer has dried, the following solution is applied to its surface applied:

Lösung CSolution C

Hexamin^Kobalt-Chlorid, gesättigte Lösung bei Zimmertemperatur, Citronensäure ... 5 S j'e Liter, Glycerin 3 g je Liter.Hexamine ^ cobalt chloride, saturated solution at room temperature, citric acid ... 5 S j ' e liter, glycerine 3 g per liter.

Wenn dieser zweite Überzug getrocknet ist, ist das Papier fertig zum Kopieren. Es wird einem Lichtbild ausgesetzt, beispielswieise einem Negativ unter hellem Licht, und zwar so lange, bis das Bild sichtbar wird. An den Stellen, an denen das Licht auf das dunkel gefärbte Bleisulfid einwirken konnte, wird dieses ausgebleicht. Wenn man die Belichtung als vollendet ansieht, kann man das Bild durch gründliches Waschen fixieren. Durch das Waschen wird jede zurückbleibende Kobaltvierbindung entfernt, nach deren Entfernung die Schicht ihre Lichtempfindlichkeit verliert.When this second coating has dried, the paper is ready to be copied. It will exposed to a photograph, for example a negative under bright light until the image becomes visible. At the places where the light could act on the dark colored lead sulfide, this is faded. If you consider the exposure complete, you can fix the image by washing thoroughly. Washing removes any remaining Cobalt four-bond removed, after which the layer will lose its photosensitivity loses.

An Stelle des hier angegebenen Verfahrens kann der durch Mischen der Lösungen A und B hergestellten Bleisulfidemulsion die Kobaltverbindung direkt zugesetzt werden, und um dieses durchzuführen, ist es nur. nötig, der gemischten Emulsion A und B ein gleiches Volumen der Lösung C zuzxisetzen. Die so vollendete Emulsion, dia schon Kobaltsalz enthält, wird dann gegossen und ist dann zum Kopieren fertig, wie beschrieben. Instead of the method given here, the method by mixing solutions A and B the lead sulfide emulsion prepared, the cobalt compound is added directly, and to do this it is only. necessary, the mixed emulsion A and B Add an equal volume of solution C. The finished emulsion, which already contains cobalt salt, is then poured and is then ready to be copied as described.

Um das Verfahren durchzuführen, ist es selbstverständlich notwendig, leine genügende Menge Kobalt zuzusetzen, so daß alles Bleisulfid in Bleisulfat überführt werden kann. Andernfalls würde man keine reinen Weißen in der Kopie erzielen.In order to carry out the procedure, it is of course necessary to have enough Add amount of cobalt so that all lead sulfide can be converted into lead sulfate. Otherwise you wouldn't be pure Achieve whiteness in the copy.

Irgendeines der hier erwähnten ■Metallsulfide kann an Stelle des Bleisulfids benutzt werden. Die Menge Sulfid, die in der Emulsion zur Anwendung gelangt, kann abgeändert werden. Die Grenzen sind durch praktische Überlegungen bedingt. Der Überzug soll natürlich genügend Deckkraft" haben, um eine geeignete Kopie zu gewährleisten. Ferner darf der Überzug natürlich nicht so dick sein oder so viel Sulfid enthalten, daß die Quantität des Kobaltsalzes, die zur Verfügung steht, nicht ausreicht, um das Sulfid zu bleichen oder zu oxydieren. Die beschriebenen Metallsulfide werden aus ihren geeigneten Salzen der Metalle niedergeschlagen, und zwar nach Verfahren, die teilweise etwas unterschiedlich sind von dem oben angegebenen, die aber an sich bekannt sind.Any of the metal sulfides mentioned herein can be used in place of the lead sulfide will. The amount of sulfide used in the emulsion can be varied will. The limits are determined by practical considerations. The coating should of course have sufficient coverage ", to ensure a suitable copy. Furthermore, of course, the coating must not be like this be thick or contain so much sulfide that the quantity of cobalt salt that is available is not sufficient to bleach or oxidize the sulfide. The described Metal sulfides are precipitated from their appropriate salts of metals, by processes that are sometimes somewhat are different from the one given above, but which are known per se.

Das Kopierverfahren, das hier beschrieben ist, erfordert die Anwesenheit leinier geringen Menge Feuchtigkeit, um zufriedenstellende Resultate zu ergeben. Aus diesem Grunde ist eben in der Lösung C ein wenig Glycerin angegeben. Diese Menge Glycerin kann in Fortfall kommen, wenn das Papier vor dem Trocknen in anderer Weise angefeuchtet wird. -Man kann an Stelle des Glycerins auch ,andere hygroskopische Substanzen benutzen, wenn sie die Schicht nicht schädlich beeinflussen. Die angegebenen Beispiele sind als solche zu werten, da, ohne vom Erfmdungsgedariken abzuweichen, noch zahlreiche Äquivalente möglich sind.The copying process described here requires the presence of very little Amount of moisture to give satisfactory results. For this reason there is a little in solution C. Glycerin indicated. This amount of glycerine can be omitted if the paper is moistened in another way before drying. -You can take the place of the glycerine also, use other hygroscopic substances if they are not harmful to the layer influence. The examples given are to be assessed as such, without being affected by the invention deviate, numerous equivalents are still possible.

Claims (7)

Patentansprüche:Patent claims: ι. Verfahren zum Herstellen von lichtempfindlichen photographischen Schichten, dadurch gekennzeichnet, daß auf einen Schichtträger beliebiger Art eine ein Schwermetallsulfid !enthaltende Schicht und ein dreiwertiges Kobaltsalz aufgetragen wird.ι. Method of manufacturing photosensitive Photographic layers, characterized in that a a layer containing heavy metal sulfide and a trivalent cobalt salt are applied will. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß auf den Schichtträger eine ein Schwermetallsulfid aus der Gruppe der Blei-, Kupfer-, Wismut-, Quecksilber-, Nickel- und Silbersulfide enthaltende Schicht aufgetragen und über diese Schicht ,eine zweite, ein lichtempfindliches, oxydierend wirkendes dreiwertiges Kobaltsalz enthaltende Schicht aufgegossen wird.2. The method according to claim 1, characterized in that on the layer support one is a heavy metal sulfide from the group of lead, copper, bismuth, mercury, nickel and silver sulfides containing layer applied and over this layer, a second, a light-sensitive, layer containing oxidizing trivalent cobalt salt is poured on. 3: Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das dreiwertige Kobaltsalz der das Schwermetallsulfid enthaltenden Schicht beigemengt wird.3: The method according to claim 1, characterized in that the trivalent cobalt salt is added to the layer containing the heavy metal sulfide. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, gekennzeichnet durch die Verwendung von dreiwertigen Kobaltsalzen, wie Hexamin-Kobalt-Chlorid, Nitrosopentamin-Kobalt-Chlorid und Trinitro-Triamin-Kobalt-Chlorid. 4. The method according to claim 1 to 3, characterized by the use of trivalent cobalt salts such as hexamine cobalt chloride, nitrosopentamine cobalt chloride and trinitro triamine cobalt chloride. 5. Verfahren zum Herstellen- von photo· graphischen Positiven durch Ausbleichen einer dunkel gefärbten Schicht unter Verwendung das Verfahrens der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß, auf5. Process for producing photographic positives by bleaching a dark colored layer using the method of claims 1 to 4, characterized in that, on ■einen geeigneten Schichtträgier mit einer dunkel gefärbten. Schicht, die ein Schwermetallsulfid und ein lichtempfindliches, oxydierend wirkendes, dreiwertiges Kohaltsalz enthält, eine beliebige dtirchsichtige Bildvorlage aufkopiert und die das Bild enthaltende Schicht durch einfaches Waschen fixiert wird.■ a suitable layer support with a dark colored. Layer that is a heavy metal sulfide and a photosensitive, oxidizing, trivalent carbon salt contains, copied any transparent picture template and the The layer containing the image is fixed by simply washing. 6. Verfahren nach Anspruch 5," gekennzeichnet durch die Anwesenheit nygroskopischer Substanzen in der Schient.6. The method according to claim 5, "characterized by the presence of nygroscopic Substances in the splint. 7. Verfahren nach Anspruch S, dadurch gekennzeichnet, daß dafür gesorgt wird, daß während des Kopiervorganges in der dunkel gefärbten Schicht Feuchtigkeit in geringem Maße vorhanden ist.7. The method according to claim S, characterized in that it is ensured that that during the copying process in the dark colored layer moisture in is present to a small extent.
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