DE60203626T2 - A fuel composition containing a detergent combination and methods therefor - Google Patents

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Abstract

A fuel composition comprises a hydrocarbon fuel, a combination of nitrogen-containing detergents that includes a hydrocarbyl-substituted polyamine and a Mannich reaction product, and optionally a fluidizer. Methods of operating and of controlling deposits in an internal combustion engine involve fueling the engine with the fuel composition which results in unexpectedly effective and efficient control of deposits in the fuel induction system.

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNGBACKGROUND THE INVENTION

Gebiet der ErfindungTerritory of invention

Die Erfindung betrifft eine Brennstoffzusammensetzung, die eine Kombination von Detergenzien beinhaltet, und Verfahren, die die Brennstoffzusammensetzung verwenden, um Ablagerungen in einem Verbrennungsmotor zu handhaben und zu steuern.The The invention relates to a fuel composition comprising a combination of detergents, and processes containing the fuel composition use to handle deposits in an internal combustion engine and to control.

Beschreibung des Stands der Technikdescription of the prior art

Kohlenwasserstoffbrennstoffe enthalten im Allgemeinen Substanzen, die dazu neigen, Ablagerungen in dem Brennstoffzufuhrsystem eines Verbrennungsmotors wie Brennstoffinjektoren in Dieselmotoren und den Einlassventilen in Benzinmotoren zu bilden. Diese Ablagerungen, falls ihnen ermöglicht wird, sich zu bilden, können die Motorleistung hinsichtlich der Ausgangsleistung, der Brennstoffökonomie und Auslassemissionen signifikant vermindern. Es ist hochgradig wünschenswert, Detergenzien in Kohlenwasserstoffbrennstoffe einzubauen, die beim Steuern von Ablagerungen durch Hemmen ihrer Bildung und Vereinfachen ihrer Entfernung wirksam sind, sodass eine Motorleistung beibehalten oder verbessert wird.Hydrocarbon fuels generally contain substances that tend to deposit in the fuel supply system of an internal combustion engine such as fuel injectors in diesel engines and intake valves in gasoline engines. These deposits, if they are allowed to form, can be Engine power in terms of output, fuel economy and significantly reduce emissions. It is high grade desirable, Incorporate detergents into hydrocarbon fuels used in the Controlling deposits by inhibiting their formation and simplification their removal are effective, so maintain engine performance or improved.

Graiff et al. beschreiben in der europäischen Patentanmeldung EP 534551A1 , die am 31. März 1993 veröffentlicht wurde, eine Benzinzusammensetzung, die ein Benzin und ein Gemisch a) eines Polyamins, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem aliphatischen Alkylenpolyamin, das mindestens ein olefinisches Polymer enthält, einem Mannich-Polyamin und Gemischen des aliphatischen Alkylenpolyamins und des Mannich-Polyamins, und b) eines Hydrocarbylpoly(oxyalkylen)aminocarbamats umfasst.Graiff et al. describe in the European patent application EP 534551A1 published Mar. 31, 1993, discloses a gasoline composition comprising a gasoline and a mixture of a) a polyamine selected from the group consisting of an aliphatic alkylene polyamine containing at least one olefinic polymer, a Mannich polyamine, and mixtures of the aliphatic alkylene polyamine and the Mannich polyamine, and b) a hydrocarbyl poly (oxyalkylene) aminocarbamate.

Cunningham et al. beschreiben in der US-PS 5,679,116 , erteilt am 21. Oktober 1997, Brennstoffadditivzusammensetzungen, die a) mindestens ein Detergenz/Dispergiermittel, das ein Derivat einer Kohlenwasserstoff-substituierten Dicarbonsäure oder eines Anhydrids, ein Kohlenwasserstoff, an dem ein Polyamin gebunden ist, und/oder ein Mannich-Kondensationsprodukt ist, b) einen Cyclopentadienyl-Komplex eines Übergangsmetalls und c) einen flüssigen Träger oder eine Additiv-Induktionshilfe umfassen.Cunningham et al. describe in the U.S. Patent 5,679,116 , issued October 21, 1997, discloses fuel additive compositions comprising a) at least one detergent / dispersant which is a derivative of a hydrocarbyl-substituted dicarboxylic acid or anhydride, a hydrocarbon to which a polyamine is attached, and / or a Mannich condensation product, b) a cyclopentadienyl complex of a transition metal and c) a liquid carrier or an additive induction aid.

Croudace et al. beschreiben in der internationalen Veröffentlichung WO 90/10051, die am 7. September 1990 veröffentlicht wurde, eine Brennstoffzusammensetzung, die ein Benzin und eine Additivkombination umfasst, die ein oder mehrere C6+-primäre Amine, ein oder mehrere Benzindispergiermittel, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyalkylaminen und Mannich-Basen, und ein Verflüssigungsöl umfasst.Croudace et al. describe in International Publication WO 90/10051, published September 7, 1990, a fuel composition comprising a gasoline and an additive combination comprising one or more C 6+ primary amines, one or more gasoline dispersants selected from the group consisting of polyalkylamines and Mannich bases, and a liquefaction oil.

Daly beschreibt in der US-PS 5,873,917 , erteilt am 23. Februar 1999, eine Brennstoffzusammensetzung, die ein Benzin, einen Polyetheralkohol, ein Hydrocarbylphenol und gegebenenfalls eine dritte Komponente umfasst, die ein stickstoffhaltiges Dispergiermittel umfasst, um Hydrocarbyl-substituierte Amine, Mannich-Dispergiermittel und Polyetheramine einzuschließen.Daly describes in the U.S. Patent 5,873,917 issued Feb. 23, 1999, discloses a fuel composition comprising a gasoline, a polyether alcohol, a hydrocarbyl phenol, and optionally a third component comprising a nitrogen-containing dispersant to include hydrocarbyl-substituted amines, Mannich dispersants, and polyether amines.

Wright beschreibt in der US-PS 5,169,410 , erteilt am 8. Dezember 1992, ein Verfahren zum Stabilisieren von Benzingemischen, das ein Zusetzen zu dem Benzin einer Kombination eines Phenylendiamins mit mindestens einer N-H-Gruppe und eines stark basischen Organoamins umfasst, das ein Mannich-Reaktionsprodukt umfasst.Wright describes in the U.S. Patent 5,169,410 , issued December 8, 1992, discloses a method of stabilizing gasoline blends comprising adding to the gasoline a combination of a phenylenediamine having at least one NH group and a strongly basic organoamine comprising a Mannich reaction product.

Die US-A-4166726 beschreibt eine Brennstoffzusammensetzung, die ein Gemisch aus Polyalkylenamin und dem Reaktionsprodukt von Alkylphenol, Aldehyd und Amin enthält.The US-A-4166726 describes a fuel composition comprising Mixture of polyalkyleneamine and the reaction product of alkylphenol, Aldehyde and amine contains.

Die Erfindung betrifft eine Brennstoffzusammensetzung, die eine Kombination von zwei stickstoffhaltigen Detergenzien beinhaltet und die unerwarteterweise sehr viel wirksamer und effizienter beim Steuern von Ablagerungen in einem mit Kohlenwasserstoff versorgten Verbrennungsmotor ist im Vergleich zu Brennstoffzusammensetzungen, die eine Kombination eines der stickstoffhaltigen Detergenzien mit einem Verflüssigungsmittel enthalten.The The invention relates to a fuel composition comprising a combination of two nitrogen-containing detergents and that unexpectedly much more effective and efficient in controlling deposits in a hydrocarbon powered internal combustion engine compared to fuel compositions, which is a combination one of the nitrogenous detergents with a fluidizing agent contain.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNGSUMMARY THE INVENTION

Es ist eine erfindungsgemäße Aufgabe, Ablagerungen in einem Verbrennungsmotor zu steuern, sodass die Motorleistung beibehalten oder verbessert wird.It is an object of the invention Controlling deposits in an internal combustion engine, so engine power maintained or improved.

Eine zusätzliche erfindungsgemäße Aufgabe ist die Steuerung von Ablagerungen in einem Benzinmotor.A additional inventive task is the control of deposits in a gasoline engine.

Eine weitere erfindungsgemäße Aufgabe ist die Steuerung von Ablagerungen in einem Dieselmotor.A another object of the invention is the control of deposits in a diesel engine.

Die erfindungsgemäßen Aufgaben, Vorteile und Ausführungsformen sind teilweise in der Beschreibung beschrieben und teilweise sind sie aus der Beschreibung oder aus der Durchführung der Erfindung offensichtlich. Folglich soll verstanden werden, dass die Erfindung wie beschrieben beansprucht wird oder offensichtlich ist, wie sie in den Umfang der angehängten Ansprüche fällt.The inventive tasks, Advantages and embodiments are partially described in the description and are partial it will be apparent from the description or from the practice of the invention. Thus, it should be understood that the invention is as described is claimed or obvious as it is in scope the attached claims falls.

Um die vorstehenden Aufgaben erfindungsgemäß, wie in dem Wortlaut des unabhängigen Anspruchs 1 beschrieben, zu erreichen, umfasst eine erfindungsgemäße Brennstoffzusammensetzung, die für einen Verbrennungsmotor mit einer Funken- oder Kompressionszündung geeignet ist, einen Kohlenwasserstoffbrennstoff, eine Kombination von stickstoffhaltigen Detergenzien, die ein Hydrocarbyl-substituiertes Polyamin und ein Mannich-Reaktionsprodukt einer Alkyl-substituierten hydroxyaromatischen Verbindung mit einem Aldehyd und einem Polyamin mit mindestens einer reaktiven N-H-Gruppe umfasst, und gegebenenfalls einen Verflüssiger, der einen Polyether, ein Polyetheramin oder Gemische davon umfasst, wobei das Gewichtsverhältnis des Hydrocarbyl-substituierten Polyamins zu dem Mannich-Reaktionsprodukt etwa 0,5:1 bis 1:0,5 beträgt, wobei der Alkylsubstituent der Alkyl-substituierten hydroxyaromatischen Verbindung von einem Polyolefin mit einem Molekulargewicht-Zahlenmittel von 900 bis 1 500 abgeleitet ist, wobei jedes der stickstoffhaltigen Detergenzien bei 20 bis 100 ppm nach Gewicht vorhanden ist, die Kombination von stickstoffhaltigen Detergenzien bei oder größer als 60 ppm nach Gewicht vorhanden ist und wobei das Gewichtsverhältnis des Verflüssigers zu der Kombination von stickstoffhaltigen Detergenzien weniger als 0,5 beträgt. Weitere Ausführungsformen der beanspruchten Zusammensetzung sind in den abhängigen Ansprüchen 2 bis 10 beschrieben.Around the above objects according to the invention, as in the wording of independent To achieve, comprises a fuel composition according to the invention, the for an internal combustion engine with a spark or compression ignition is suitable, a hydrocarbon fuel, a combination of nitrogenous detergents that are a hydrocarbyl-substituted Polyamine and a Mannich reaction product of an alkyl-substituted hydroxyaromatic compound with an aldehyde and a polyamine comprising at least one reactive N-H group, and optionally a condenser, comprising a polyether, a polyetheramine or mixtures thereof, the weight ratio of Hydrocarbyl-substituted polyamine to the Mannich reaction product is about 0.5: 1 to 1: 0.5, wherein the alkyl substituent of the alkyl-substituted hydroxyaromatic compound of a polyolefin having a number average molecular weight of 900 to 1,500 is derived, each of the nitrogenous Detergents present at 20 to 100 ppm by weight, the Combination of nitrogenous detergents at or greater than 60 ppm by weight and wherein the weight ratio of Condenser to the combination of nitrogen-containing detergents less than 0.5. Further embodiments of the claimed composition are in the dependent claims 2 to 10 described.

Eine weitere erfindungsgemäße Ausführungsform ist ein Verfahren zum Betreiben eines Verbrennungsmotors, das ein Versorgen des Motors mit der erfindungsgemäßen Brennstoffzusammensetzung umfasst, wobei der Kohlenwasserstoffbrennstoff ein Benzin- oder Dieselbrennstoff ist und wobei der Benzin- oder Dieselbrennstoff gegebenenfalls eine sauerstofftragende Komponente enthält, die Methanol, Ethanol, Methyl-tert-butylether, Ethyl-tert-butylether, Methyl-tert-amylether oder Gemische davon umfasst.A another embodiment of the invention is a method of operating an internal combustion engine, the Supplying the engine with the fuel composition according to the invention wherein the hydrocarbon fuel is a gasoline or Diesel fuel is and being the gasoline or diesel fuel optionally containing an oxygen-carrying component which Methanol, ethanol, methyl tert-butyl ether, ethyl tert-butyl ether, Methyl tert-amyl ether or mixtures thereof.

Eine weitere erfindungsgemäße Ausführungsform ist ein Verfahren zum Steuern von Ablagerungen in einem Verbrennungsmotor, das ein Versorgen des Motors mit der erfindungsgemäßen Brennstoffzusammensetzung umfasst, wobei der Kohlenwasserstoffbrennstoff ein Benzin- oder Dieselbrennstoff ist und wobei der Benzin- oder Dieselbrennstoff gegebenenfalls eine sauerstofftragende Komponente enthält, die Methanol, Ethanol, Methyl-tert-butylether, Ethyl-tert-butylether, Methyl-tert-amylether oder Gemische davon umfasst.A another embodiment of the invention is a method for controlling deposits in an internal combustion engine, supplying the engine with the fuel composition of the invention wherein the hydrocarbon fuel is a gasoline or Diesel fuel is and wherein the gasoline or diesel fuel optionally contains an oxygen-carrying component comprising methanol, ethanol, Methyl tert-butyl ether, ethyl tert-butyl ether, methyl tert-amyl ether or mixtures including thereof.

GENAUE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNGPRECISE DESCRIPTION THE INVENTION

Eine erfindungsgemäße Brennstoffzusammensetzung, die für einen Verbrennungsmotor mit einer Funken- oder einer Kompressionszündung geeignet ist, umfasst einen Kohlenwasserstoffbrennstoff, eine Kombination von stickstoffhaltigen Detergenzien, die ein Hydrocarbyl-substituiertes Polyamin und ein Mannich-Reaktionsprodukt einer Alkyl-substituierten hydroxyaromatischen Verbindung, eines Aldehyds und eines Polyamins mit mindestens einer reaktiven N-H-Gruppe umfasst, und gegebenenfalls einen Verflüssiger, der einen Polyether, ein Polyetheramin oder Gemische davon umfasst, wobei das Gewichtsverhältnis des Hydrocarbyl-substituierten Polyamins zu dem Mannich-Reaktionsprodukt 0,5:1 bis 1:0,5 beträgt, jedes der stickstoffhaltigen Detergenzien bei 20 bis 100 ppm nach Gewicht vorhanden ist, und das Gewichtsverhältnis des Verflüssigers zu der Kombination von stickstoffhaltigen Detergenzien weniger als 0,5 beträgt und wobei die übrigen Merkmale des unabhängigen Anspruchs 1 erfüllt sind.A fuel composition according to the invention, the for an internal combustion engine with a spark or a compression ignition suitable includes a hydrocarbon fuel, a combination of nitrogen-containing detergents which are a hydrocarbyl-substituted Polyamine and a Mannich reaction product of an alkyl-substituted hydroxyaromatic compound, an aldehyde and a polyamine comprising at least one reactive N-H group, and optionally a condenser, comprising a polyether, a polyetheramine or mixtures thereof, the weight ratio of the hydrocarbyl-substituted polyamine to the Mannich reaction product 0.5: 1 to 1: 0.5, each of the nitrogen-containing detergents decreases at 20 to 100 ppm Weight is present, and the weight ratio of the condenser to the combination of nitrogenous detergents less than 0.5 and the remaining features of the independent Complies with claim 1 are.

Der erfindungsgemäße Kohlenwasserstoffbrennstoff ist dem Fachmann bekannt. Kohlenwasserstoffbrennstoffe leiten sich allgemein von Erdöl durch zahlreiche Raffinationsverfahren ab. Der Kohlenwasserstoffbrennstoff kann ein Benzin- oder ein Dieselbrennstoff sein. Der Benzin- oder Dieselbrennstoff kann gegebenenfalls ein sauerstofftragendes oder sauerstoffhaltiges Molekül bis zu einer Menge von 25 Gew.-% an sauerstofftragender Komponente enthalten. Sauerstofftragende Komponenten beinhalten Alkohole, Ether, Ketone, Ester, Nitroalkane oder Gemische davon. Herkömmlicherweise verwendete sauerstofftragende Komponenten beinhalten Methanol, Ethanol, Methyl-tert-butylether, Ethyl-tert-butylether, Methyl-tert-amylether oder Gemische davon. Benzin, das für eine Verwendung in Motoren mit Funkenentzündung geeignet ist, siedet im Allgemeinen im Bereich von 30 bis 230°C und weist eine Research-Oktanzahl typischerweise in dem Bereich von 90 bis 100 auf. Dieselbrennstoff, der für eine Verwendung in Motoren mit Kompressionszündung geeignet ist, siedet im Allgemeinen in dem Bereich von 140 bis 400°C und weist eine Cetanzahl in dem Bereich von 25 bis 60 auf.The hydrocarbon fuel according to the invention is known to the person skilled in the art. Hydrocarbon fuels are generally derived from petroleum through numerous refining processes. The hydrocarbon fuel may be a gasoline or a diesel fuel. The gasoline or diesel fuel may optionally contain an oxygen-bearing or oxygen-containing molecule up to an amount of 25% by weight of the oxygen-carrying component. Oxygen-carrying components include alcohols, ethers, ketones, esters, nitroalkanes, or mixtures thereof. Conventionally used oxygen-carrying components include methanol, ethanol, methyl tert-butyl ether, ethyl tert-butyl ether, methyl tert-amyl ether or mixtures thereof. Gasoline suitable for use in spark ignition engines generally boils in the range of 30 to 230 ° C and typically has a research octane number in the range of 90 to 100. Diesel fuel suitable for use in compression ignition engines, generally boils in the range of 140 to 400 ° C and has a cetane number in the range of 25 to 60.

Das erfindungsgemäße Hydrocarbyl-substituierte Polyamin weist einen Hydrocarbylsubstituenten mit einem Molekulargewicht-Zahlenmittel von 500 bis 5000, vorzugsweise 700 bis 2000 und mehr bevorzugt 900 bis 1500 auf. Der Hydrocarbyl-substituent ist ein univalenter Rest von Kohlenstoffatomen, der einen vorherrschenden Kohlenwasserstoffcharakter aufweist, aber Nichtkohlenwasserstoffsubstituentengruppen aufweisen kann, um Hydroxygruppen zu beinhalten, und Heteroatome enthalten kann. Der Kohlenwasserstoffsubstituent kann sich von einem Polyolefin mit einem Molekulargewicht-Zahlenmittel, wie vorstehend für den Hydrocarbylsubstituenten beschrieben, ableiten. Das Polyolefin kann ein Homopolymer, das sich von einem Olefin ableitet, oder ein Copolymer, das sich von zwei oder mehreren Olefinen ableitet, sein. Das Olefin kann 2 bis 10 Kohlenstoffatome aufweisen und beinhaltet Ethylen, Propylen, Buten-Isomere, Decen-Isomere und Gemische von zwei oder mehreren davon. Das Polyolefin beinhaltet Polyethylene, Polypropylene, Polybutene und Copolymere von Ethylen und Propylen. Ein bevorzugtes Polyolefin ist ein Polyisobutylen, das durch Polymerisation eines Raffinationsstroms mit 30 bis 60 Gew.-% Isobutylen unter Verwendung eines Lewis-Säure-Katalysators wie Aluminiumtrichlorid oder Bortrifluorid hergestellt wird. Das Polyolefin kann ein Polyisobutylen sein, bei dem mindestens 70% seiner Olefin-Dopppelbindungen bei einer terminalen Position an der Kohlenstoffkette als das hochgradig reaktive Vinyliden-Isomer vorliegen, das auch nachstehend für das Mannich-Reaktionsprodukt beschrieben wird.The Hydrocarbyl-substituted according to the invention Polyamine has a hydrocarbyl substituent with a number average molecular weight from 500 to 5000, preferably 700 to 2000 and more preferably 900 to 1500 on. The hydrocarbyl substituent is an univalent radical of carbon atoms, the one predominant Has hydrocarbon character, but non-hydrocarbon substituent groups may include to include hydroxy groups, and heteroatoms may contain. The hydrocarbon substituent may differ from a Polyolefin having a number average molecular weight as above for the Hydrocarbylsubstituenten described, derived. The polyolefin can a homopolymer derived from an olefin or a copolymer, which is derived from two or more olefins, be. The olefin may be from 2 to 10 carbon atoms and includes ethylene, Propylene, butene isomers, decene isomers and mixtures of two or several of them. The polyolefin includes polyethylenes, polypropylenes, Polybutenes and copolymers of ethylene and propylene. A preferred one Polyolefin is a polyisobutylene obtained by polymerization of a Refining with 30 to 60 wt .-% isobutylene using a Lewis acid catalyst like Aluminum trichloride or boron trifluoride is produced. The polyolefin may be a polyisobutylene having at least 70% of its olefin double bonds at a terminal position on the carbon chain as the high grade reactive vinylidene isomers, also for the Mannich reaction product is described.

Der Polyamin-Anteil des erfindungsgemäßen Hydrocarbyl-substituierten Polyamins leitet sich von einem Polyamin mit zwei oder mehreren Aminstickstoffatomen und mit mindestens einer reaktiven N-H-Gruppe ab. Das Polyamin kann aliphatisch, cycloaliphatisch, heterocyclisch oder aromatisch sein und beinhaltet Alkylendiami ne, Polyalkylenpolyamine und hydroxyhaltige Polyamine. Polyamine, die beim Herstellen des Hydrocarbyl-substituierten Polyamins verwendet werden können, beinhalten Ethylendiamin, 1,3-Propylendiamin, N,N-Dimethyl-1,3-propandiamin, N-Aminoethylpiperazin, N-Aminopropylmorpholin, N,N'-Dibutyl-para-phenylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin, 2-(2-Aminoethylamino)ethanol und Gemische davon. In einer weiteren Ausführungsform ist das Hydrocarbyl-substituierte Polyamin von der Gruppe abgeleitet, bestehend aus Ethylendiamin, Diethylentriamin, N,N-Dimethyl-1,3-propandiamin, 2-(2-Aminoethylamino)ethanol und Gemischen davon.Of the Polyamine portion of the inventive hydrocarbyl-substituted Polyamine is derived from a polyamine having two or more Amine nitrogen atoms and with at least one reactive N-H group from. The polyamine may be aliphatic, cycloaliphatic, heterocyclic or aromatic and includes alkylenediamine, polyalkylenepolyamines and hydroxy-containing polyamines. Polyamines used in preparing the Hydrocarbyl-substituted polyamine can be used Ethylenediamine, 1,3-propylenediamine, N, N-dimethyl-1,3-propanediamine, N-aminoethylpiperazine, N-aminopropylmorpholine, N, N'-dibutyl-para-phenylenediamine, Diethylenetriamine, triethylenetetramine, 2- (2-aminoethylamino) ethanol and mixtures thereof. In a further embodiment, the hydrocarbyl-substituted Polyamine derived from the group consisting of ethylenediamine, Diethylenetriamine, N, N-dimethyl-1,3-propanediamine, 2- (2-aminoethylamino) ethanol and mixtures thereof.

Das Hydrocarbyl-substituierte Polyamin kann aus dem Polyolefin und dem Polyamin hergestellt werden, wie vorstehend durch mehrere Verfahren, wie in der US-PS 6,193,767 beschrieben, genau dargestellt, beinhaltend: 1) Halogenieren eines Polyolefins, gefolgt von einer Umsetzung mit einem Polyamin, 2) Hydroformulieren eines Polyolefins, gefolgt von einer Umsetzung mit einem Polyamin und schließlich Hydrieren der Aldehyd-Polyamin-Reaktionszwischenverbindung und 3) Epoxidieren eines Polyolefins, gefolgt von einer reduktiven Aminierung oder Aminierung mit einem Polyamin, um ein Polyamin bzw. hydroxyhaltiges Polyamin-Derivat zu bilden. Ein bevorzugtes Herstellungsverfahren beinhaltet ein Chlorieren eines Polyisobutylens, sodass es mindestens ein Chloratom enthält. Das chlorierte Polyisobutylen wird sodann mit dem Polyamin allgemein bei erhöhten Temperaturen von etwa 120°C oder höher umgesetzt. Ein Lösungsmittel kann verwendet werden, um die Reaktion zu vereinfachen. Ein Überschuss an Polyamin kann verwendet werden, um ein Vernetzen zu vermeiden, was eine Dimer-Bildung beinhaltet, als auch eine Wasserstoffchlorid-Entfernung zu unterstützen, obwohl eine anorganische Base wie Natriumhydroxid oder Natriumcarbonat gewöhnlich verwendet wird, um das Wasserstoffchlorid zu entfernen. Die US-PS 5,407,453 beschreibt das Verfahren einer Halogenierung eines Polyolefins, gefolgt von einer Umsetzung mit einem Polyamin.The hydrocarbyl-substituted polyamine can be prepared from the polyolefin and the polyamine as detailed above by several methods as described in US Pat. No. 6,193,767, comprising: 1) halogenating a polyolefin, followed by reaction with a polyamine, 2 ) Hydroforming a polyolefin followed by reaction with a polyamine and finally hydrogenating the aldehyde-polyamine reaction intermediate and 3) epoxidizing a polyolefin followed by reductive amination or amination with a polyamine to form a polyamine or hydroxy-containing polyamine derivative, respectively , A preferred method of preparation involves chlorinating a polyisobutylene to contain at least one chlorine atom. The chlorinated polyisobutylene is then reacted with the polyamine generally at elevated temperatures of about 120 ° C or higher. A solvent may be used to facilitate the reaction. An excess of polyamine can be used to avoid cross-linking, involving dimer formation, as well as assisting in hydrogen chloride removal, although an inorganic base such as sodium hydroxide or sodium carbonate is commonly used to remove the hydrogen chloride. The U.S. Patent No. 5,407,453 describes the process of halogenation of a polyolefin followed by reaction with a polyamine.

Das erfindungsgemäße Mannich-Reaktionsprodukt leitet sich von der Reaktion einer Alkyl-substituierten hydroxyaromatischen Verbindung, eines Aldehyds und eines Polyamins mit mindestens einer reaktiven N-H-Gruppe ab. Der hydroxyaromatische Anteil der Alkyl-substituierten hydroxyaromatischen Verbindung umfasst Phenol, ortho-Cresol oder Gemische davon. Der Alkylsubstituent der Alkyl-substituierten hydroxyaromatischen Verbindung kann sich von einem Polyolefin ableiten, das ein Homopolymer, Copolymer oder Gemische davon sein kann. Das Polyolefin weist ein Molekulargewicht-Zahlenmittel von 900 bis 1500 auf. Diese Polyolefine können aus Olefin-Monomeren mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, was Ethylen, Propylen, Isomere von Buten, Isomere von Decen und Gemische von zwei oder mehreren davon einschließt, hergestellt werden. Die Polyolefine beinhalten Polyethylene, Polypropylene, Polybutene und Copolymere von Ethylen und Propylen. Ein bevorzugtes Polyolefin ist ein Polyisobutylen, das sich von einem Raffinationsstrom mit einem Isobutylengehalt von 30 bis 60 Gew.-% ableitet. Ein mehr bevorzugtes Polyolefin ist ein Polyisobutylen, bei dem mindestens 70% seiner olefinischen Doppelbindungen bei einer terminalen Position an der Kohlenstoffkette als der Vinylidentyp vorliegen. Hochgradig reaktive Polyisobutylene mit einem hohen Vinylidenisomer-Gehalt beinhalten Glissopal®, das von BASF vertrieben wird. Die Alkyl-substituierte hydroxyaromatische Verbindung kann durch bekannte Verfahren hergestellt werden, einschließlich Alkylieren einer hydroxyaromatischen Verbindung wie Phenol mit einem Polyolefin wie Polyisobutylen unter Verwendung eines Lewis-Säure-Katalysators wie Bortrifluorid.The Mannich reaction product of the invention is derived from the reaction of an alkyl-substituted hydroxyaromatic compound, an aldehyde and a polyamine having at least one reactive NH group. The hydroxyaromatic portion of the alkyl-substituted hydroxyaromatic compound includes phenol, ortho-cresol or mixtures thereof. The alkyl substituent of the alkyl-substituted hydroxyaromatic compound may be derived from a polyolefin, which may be a homopolymer, copolymer or mixtures thereof. The polyolefin has a number average molecular weight of 900 to 1,500. These polyolefins can be prepared from olefin monomers having 2 to 10 carbon atoms, which include ethylene, propylene, isomers of butene, isomers of decene and mixtures of two or more thereof. The polyolefins include polyethylenes, polypropylenes, polybutenes, and copolymers of ethylene and propylene. A preferred polyolefin is a polyisobutylene derived from a refinery stream having an isobutylene content of 30 to 60 weight percent. A more preferred polyolefin is a polyisobutylene wherein at least 70% of its olefinic double bonds are at a terminal position on the carbon chain as the vinylidene type. Highly reactive polyisobutylenes having a high vinylidene isomer content include Glissopal ®, marketed by BASF. The alkyl-substituted hydroxyaromatic compound can by known processes including alkylating a hydroxyaromatic compound such as phenol with a polyolefin such as polyisobutylene using a Lewis acid catalyst such as boron trifluoride.

Der Aldehyd, der zum Herstellen des erfindungsgemäßen Mannich-Reaktionsprodukts verwendet wird, kann ein Aldehyd mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sein. Formaldehyd ist bevorzugt und kann in einer seiner Reagenzformen wie Paraformaldehyd und Formalin verwendet werden.Of the Aldehyde used to prepare the Mannich reaction product of the invention may be an aldehyde having 1 to 6 carbon atoms. Formaldehyde is preferred and may be in one of its reagent forms such as paraformaldehyde and formalin.

Das Polyamin, das zum Herstellen des erfindungsgemäßen Mannich-Reaktionsprodukts verwendet wird, enthält mindestens zwei oder mehr Aminstickstoffatome und weist mindestens eine reaktive N-H-Gruppe auf, die fähig ist, die Mannich-Reaktion zu durchlaufen. Das Polyamin beinhaltet Alkylendiamine, Polyalkylenpolyamine, Polyamine mit Hydroxygruppen und cyclische Polyamine. Das Mannich-Reaktionsprodukt kann sich von der Gruppe ableiten, bestehend aus Ethylendiamin, Propylendiamin, N,N-Dimethylethylendiamin, N,N'-Dimethylethylendiamin, N,N,N'-Trimethylethylendiamin, N,N-Dimethylpropylendiamin, N,N'-Dimethylpropylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin, 2-(2-Aminoethylamino)ethanol, 4-(3-Aminopropyl)morpholin und Gemischen davon.The Polyamine, which is used to prepare the Mannich reaction product according to the invention is used contains at least two or more amine nitrogen atoms and has at least a reactive N-H group capable of the Mannich reaction to go through. The polyamine includes alkylenediamines, polyalkylenepolyamines, Polyamines with hydroxy groups and cyclic polyamines. The Mannich reaction product can be derived from the group consisting of ethylene diamine, Propylenediamine, N, N-dimethylethylenediamine, N, N'-dimethylethylenediamine, N, N, N'-trimethylethylenediamine, N, N-dimethylpropylenediamine, N, N'-dimethylpropylenediamine, Diethylenetriamine, triethylenetetramine, 2- (2-aminoethylamino) ethanol, 4- (3-aminopropyl) morpholine and mixtures thereof.

Das erfindungsgemäße Mannich-Reaktionsprodukt kann dadurch hergestellt werden, dass die Alkyl-substituierte hydroxyaromatische Verbindung, der Aldehyd und das Polyamin durch bekannte Verfahren, einschließlich des Verfahrens, das in der US-PS 5,876,468 beschrieben ist, umgesetzt werden.The Mannich reaction product of the present invention can be prepared by reacting the alkyl-substituted hydroxyaromatic compound, the aldehyde and the polyamine by known methods including the method described in U.S. Pat U.S. Patent 5,876,468 is implemented.

Der erfindungsgemäße Verflüssiger umfasst einen Polyether, ein Polyetheramin oder Gemische davon. Der erfindungsgemäße Polyether kann durch die Formel RO[CH2CH(R1)O]xH dargestellt werden, worin R eine Hydrocarbylgruppe ist, R1 ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus einem Wasserstoffatom, Alkylgruppen mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen und Gemischen davon, und x eine Zahl von 2 bis 50 ist. Die Hydrocarbylgruppe R ist eine univalente Kohlenwasserstoffgruppe, wie vorstehend für das Hydrocarbyl-substituierte Polyamin beschrieben, weist ein oder mehrere Kohlenstoffatome auf und beinhaltet Alkyl- und Alkylphenylgruppen mit insgesamt 7 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise insgesamt 9 bis 25 Kohlenstoffatomen und mehr bevorzugt insgesamt 11 bis 20 Kohlenstoffatomen. Die sich wiederholenden Oxyalkylen-Einheiten leiten sich vorzugsweise von Ethylenoxid, Propylenoxid und Butylenoxid ab. Die Anzahl von Oxyalkylen-Einheiten x beträgt vorzugsweise 10 bis 35 und mehr bevorzugt 18 bis 27. Der erfindungsgemäße Polyether kann durch zahlreiche bekannte Verfahren hergestellt werden, einschließlich eines Kondensierens von einem Mol eines Alkohols oder Alkylphenols mit 2 oder mehreren Molen eines Alkylenoxids, eines Gemisches von Alkylenoxiden oder mit mehreren Alkylenoxiden in aufeinanderfolgender Weise, gewöhnlich in Gegenwart eines Basenkatalysators. Die US-PS 5,094,667 stellt Reaktionsbedingungen zur Herstellung eines Polyethers bereit. Geeignete Polyether sind von Dow Chemicals, Huntsman, ICI käuflich erhältlich und beinhalten die Actaclear®-Serien von Bayer.The plasticizer according to the invention comprises a polyether, a polyetheramine or mixtures thereof. The polyether of the present invention can be represented by the formula RO [CH 2 CH (R 1 ) O] x H, wherein R is a hydrocarbyl group, R 1 is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl groups of 1 to 14 carbon atoms, and mixtures thereof , and x is a number from 2 to 50. The hydrocarbyl group R is a univalent hydrocarbon group as described above for the hydrocarbyl-substituted polyamine, has one or more carbon atoms, and includes alkyl and alkylphenyl groups having a total of 7 to 30 carbon atoms, preferably 9 to 25 carbon atoms in total, and more preferably 11 to 20 total carbon atoms. The repeating oxyalkylene units are preferably derived from ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide. The number of oxyalkylene units x is preferably 10 to 35, and more preferably 18 to 27. The polyether of the present invention can be prepared by various known methods including condensing one mole of an alcohol or alkylphenol with 2 or more moles of an alkylene oxide, a mixture of alkylene oxides or with multiple alkylene oxides in succession, usually in the presence of a base catalyst. The U.S. Patent 5,094,667 provides reaction conditions for preparing a polyether. Suitable polyethers are commercially available from Dow Chemical, Huntsman, ICI and include the Actaclear -series ® from Bayer.

Das erfindungsgemäße Polyetheramin kann durch die Formel R[OCH2CH(R1)]nA dargestellt werden, worin R eine wie vorstehend für Polyether beschriebene Hydrocarbylgruppe ist, R1 ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus einem Wasserstoffatom, Alkylgruppen mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen und Gemischen davon, n eine Zahl von 2 bis 50 ist und A ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus -OCH2CH2CH2NR2R2- und -NR3R3-Gruppen, worin jede Gruppe R2 unabhängig ein Wasserstoffatom oder eine Hydrocarbylgruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen ist und jede Gruppe R3 unabhängig ein Wasserstoffatom, eine Hydrocarbylgruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen oder eine -[R4N(R5)]pR6-Gruppe ist, worin R4 eine C2-C10-Alkylengruppe ist, R5 und R6 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine Hydrocarbylgruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen sind und p eine Zahl von 1 bis 7 ist. Das Polyetheramin leitet sich vorzugsweise von Ethylenoxid, Propylenoxid oder Butylenoxid ab. Die Anzahl von Oxyalkylen-Einheiten n in dem Polyetheramin beträgt vorzugsweise 10 bis 35 und mehr bevorzugt 18 bis 27. Das erfindungsgemäße Polyetheramin kann durch zahlreiche bekannte Verfahren hergestellt werden. Ein Polyether, der sich von einem Alkohol oder Alkylphenol, wie vorstehend beschrieben, ableitet, kann mit Ammoniak, einem Amin oder einem Polyamin in einer reduktiven Aminierung kondensiert werden, um ein Polyetheramin zu bilden, wie in der europäischen Veröffentlichung EP 310875 beschrieben. Alternativ dazu kann der Polyether mit Acrylnitril kondensiert und die Nitrilzwischenverbindung hydriert werden, um ein Polyetheramin zu bilden, wie in der US-PS 5,094,667 beschrieben. Polyetheramine, in denen A eine -OCH2CH2CH2NH2-Gruppe ist, sind bevorzugt. Polyetheramine sind in den Techron®-Serien von Chevron und in den Jeffamine®-Serien von Huntsman käuflich erhältlich.The polyetheramine of the present invention can be represented by the formula R [OCH 2 CH (R 1 )] n A, wherein R is a hydrocarbyl group as described above for polyethers, R 1 is selected from the group consisting of one hydrogen atom, alkyl groups of 1 to 14 Carbon atoms and mixtures thereof, n is a number from 2 to 50 and A is selected from the group consisting of -OCH 2 CH 2 CH 2 NR 2 R 2 - and -NR 3 R 3 groups, wherein each group R 2 is independently one Is hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 or more carbon atoms, and each group R 3 is independently a hydrogen atom, a hydrocarbyl group having 1 or more carbon atoms or a - [R 4 N (R 5 )] p R 6 group, wherein R 4 is a C C 2 -C 10 alkylene group, R 5 and R 6 are independently a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 or more carbon atoms, and p is a number from 1 to 7. The polyetheramine is preferably derived from ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide. The number of oxyalkylene units n in the polyetheramine is preferably 10 to 35, and more preferably 18 to 27. The polyetheramine of the present invention can be produced by various known methods. A polyether derived from an alcohol or alkylphenol as described above may be condensed with ammonia, an amine or a polyamine in a reductive amination to form a polyetheramine as described in European Publication EP 310875 described. Alternatively, the polyether may be condensed with acrylonitrile and the nitrile intermediate hydrogenated to form a polyether amine, as in US Pat U.S. Patent 5,094,667 described. Polyetheramines in which A is an -OCH 2 CH 2 CH 2 NH 2 group are preferred. Polyether amines are commercially available in the Techron ® -series from Chevron and in the Jeffamine® ® -series from Huntsman.

Die erfindungsgemäße Brennstoffzusammensetzung beinhaltet eine Kombination von stickstoffhaltigen Detergenzien, die ein Hydrocarbyl-substituiertes Polyamin und ein Mannich-Reaktionsprodukt, wie vorstehend beschrieben, umfassen, wobei das Gewichtsverhältnis des Polyamins zu dem Mannich-Reaktionsprodukt 0,5:1 bis 1:0,5, vorzugsweise 0,75:1 bis 1:0,75 und mehr bevorzugt 1:1 beträgt. Jedes der stickstoffhaltigen Detergenzien kann in der Brennstoffzusammensetzung bei 20 bis 100 ppm nach Gewicht, vorzugsweise 22 bis 80 ppm nach Gewicht und mehr bevorzugt 24 bis 60 ppm nach Gewicht vorhanden sein. Die Brennstoffzusammensetzung beinhaltet gegebenenfalls einen Verflüssiger, der einen Polyether, ein Polyetheramin oder Gemische davon umfasst, wie vorstehend beschrieben, wobei das Gewichtsverhältnis des Verflüssigers zu der Kombination der stickstoffhaltigen Detergenzien weniger als 0,5, in einer weiteren Ausführungsform weniger als 0,3 und in einer weiteren Ausführungsform weniger als 0,2 beträgt.The fuel composition of the present invention includes a combination of nitrogen-containing detergents comprising a hydrocarbyl-substituted polyamine and a Mannich reaction product as described above wherein the weight ratio of the polyamine to the Mannich reaction pro is 0.5: 1 to 1: 0.5, preferably 0.75: 1 to 1: 0.75 and more preferably 1: 1. Each of the nitrogen-containing detergents may be present in the fuel composition at 20 to 100 ppm by weight, preferably 22 to 80 ppm by weight, and more preferably 24 to 60 ppm by weight. The fuel composition optionally includes a liquefier comprising a polyether, a polyetheramine, or mixtures thereof, as described above, wherein the weight ratio of the liquefier to the combination of nitrogenous detergents is less than 0.5, in another embodiment less than 0.3, and in a further embodiment is less than 0.2.

Die Brennstoffzusammensetzung umfasst die Kombination von stickstoffhaltigen Detergenzien, das Hydrocarbyl-substituierte Polyamin und das Mannich-Reaktionsprodukt bei oder größer als 60 ppm nach Gewicht, wie in den hierin nachstehenden Beispielen der Tabellen 1 und 2 veranschaulicht.The Fuel composition includes the combination of nitrogenous Detergents, the hydrocarbyl-substituted polyamine and the Mannich reaction product at or greater than 60 ppm by weight, as in the examples below Tables 1 and 2 illustrates.

Ein erfindungsgemäßes Verfahren zum Betreiben eines Verbrennungsmotors umfasst ein Versorgen des Motors mit der erfindungsgemäßen Brennstoffzusammensetzung, die den Kohlenwasserstoffbrennstoff, die Kombination von stickstoffhaltigen Detergenzien und gegebenenfalls den Verflüssiger umfasst, wie in dieser Anmeldung beschrieben. In einer weiteren erfindungsgemäßen Ausführungsform umfasst ein Verfahren zum Steuern von Ablagerungen in einem Verbrennungsmotor ein Versorgen des Motors mit der erfindungsgemäßen Brennstoffzusammensetzung, wie in dieser Anmeldung beschrieben. Die Vorteile der erfindungsgemäßen Verfah ren sind in den Beispielen der hierin nachstehenden Tabellen 1 und 2 veranschaulicht.One inventive method for operating an internal combustion engine comprises supplying the Engine with the fuel composition according to the invention, the hydrocarbon fuel, the combination of nitrogenous Detergents and optionally comprises the liquefier, as in this Application described. In a further embodiment of the invention includes a method for controlling deposits in an internal combustion engine supplying the engine with the fuel composition according to the invention, as described in this application. The advantages of the method according to the invention ren are in the examples of Tables 1 and 2 below illustrated.

Die erfindungsgemäße Brennstoffzusammensetzung kann ein Lösungsmittel beinhalten, um eine Handhabung und ein Überführen von Brennstoffadditiven und Brennstoffadditivkonzentraten zu vereinfachen und homogene Brennstoffadditivkonzentrate und Brennstoffzusammensetzungen bereitzustellen. Das Lösungsmittel kann ein aliphatischer Kohlenwasserstoff, aromatischer Kohlenwasserstoff, Glykolether, Alkohol oder Gemische davon sein. Beispiele für geeignete Lösungsmittel beinhalten verschiedene Naphtha-Arten, verschiedene Kerosine, Benzol, Toluol, Xylole, aliphatische Alkohole mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Gemische davon.The Inventive fuel composition can be a solvent to handle and transfer fuel additives and fuel additive concentrates and homogeneous fuel additive concentrates and to provide fuel compositions. The solvent may be an aliphatic hydrocarbon, aromatic hydrocarbon, Glycol ethers, alcohol or mixtures thereof. Examples of suitable solvent include various types of naphtha, various kerosines, benzene, Toluene, xylenes, aliphatic alcohols having 2 to 10 carbon atoms or mixtures thereof.

Die erfindungsgemäße Brennstoffzusammensetzung kann zusätzliche Brennstoffadditive beinhalten, abhängig von den Anforderungen des Motors, in dem sie verwendet wird. Im Allgemeinen kann die Brennstoffzusammensetzung Antioxidanzien wie gehinderte Phenole, unterstützende Detergenzien wie Succinimide, Korrosionsinhibitoren wie Alkenylbernsteinsäuren, antistatische Mittel, Biozide, Demulgatoren und zusätzliche Verflüssiger wie Mineralöle und Poly(alpha-olefine) beinhalten. Benzinbrennstoffzusammensetzungen können Anti-Klopf-Additive wie Methylcyclopentadienylmangantricarbonyl, Halogenalkanbleifänger und Anti-Ventilsitzrückgangs-Additive wie Alkalimetallsulphosuccinatsalze enthalten. Dieselbrennstoffzusammensetzungen können Organonitrit- oder -nitrat-Cetanverbesserer, Kaltflussverbesserer wie Copolymere von Ethylen und Vinylacetat, Qualmunterdrückungsmittel, Antischaummittel wie Siliconflüssigkeiten und Schmiermittel wie Tallölfettsäuren enthalten.The Inventive fuel composition can be extra Fuel additives include, depending on the requirements the engine in which it is used. In general, the fuel composition Antioxidants such as hindered phenols, supporting detergents such as succinimides, corrosion inhibitors such as alkenylsuccinic acids, antistatic agents, biocides, demulsifiers and additional plasticizers like mineral oils and poly (alpha-olefins). Gasoline fuel compositions can anti-knock additives such as methylcyclopentadienyl manganese tricarbonyl, haloalkane scavengers and Anti-valve seat recession additives such as alkali metal sulphosuccinate salts. Diesel fuel compositions can Organonitrile or nitrate cetane improvers, cold flow improvers such as copolymers of ethylene and vinyl acetate, smoke suppressants, Antifoams such as silicone fluids and lubricants such as tall oil fatty acids.

Die erfindungsgemäße Brennstoffzusammensetzung wird allgemein dadurch hergestellt, dass die Komponenten, die den Kohlenwasserstoffbrennstoff, die stickstoffhaltigen Detergenzien, den Verflüssiger, das Lösungsmittel und zusätzliche Brennstoffadditive beinhalten können, bei Umgebungstemperatur oder bei einer erhöhten Temperatur von 40 bis 60°C gemischt werden, bis das Gemisch homogen ist. Die verschiedenen Brennstoffadditiv- und Lösungsmittelkomponenten können zu dem Kohlenwasserstoffbrennstoff einzeln gegeben werden, werden aber gewöhnlich als ein Gemisch oder Brennstoffadditivkonzentrat zugegeben, das in der gleichen Weise wie die Brennstoffzusammensetzung hergestellt wird.The Inventive fuel composition is generally made by using the components that make up the Hydrocarbon fuel, the nitrogenous detergents, the liquefier, the solvent and additional May include fuel additives, at ambient temperature or at an elevated temperature of 40 to Mixed 60 ° C until the mixture is homogeneous. The different fuel additives and solvent components can individually to the hydrocarbon fuel but usually as a mixture or fuel additive concentrate added prepared in the same manner as the fuel composition becomes.

Die in dieser Anmeldung hinsichtlich Herstellungsverfahren zitierten Patentdokumente sind hierin durch Bezugnahme für ihre Beschreibung dieser Herstellungsverfahren eingeschlossen.The cited in this application for manufacturing processes Patent documents are incorporated herein by reference for their description Manufacturing process included.

Die erfindungsgemäßen Vorteile beim Steuern von Ablagerungen in einem Verbrennungsmotor sind in den nachstehenden Beispielen in den Tabellen 1 und 2 veranschaulicht.The Advantages of the invention When controlling deposits in an internal combustion engine are in The following examples are illustrated in Tables 1 and 2.

Tabelle 1 BMWa 2500 Meilen mit bleifreiem Benzin, das Ethanol enthält

Figure 00120001
Table 1 BMW a 2500 miles with unleaded gasoline containing ethanol
Figure 00120001

Tabelle 2 BMWa 2500 Meilen mit bleifreiem Benzin

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Table 2 BMW a 2500 miles with unleaded gasoline
Figure 00120002

Claims (12)

Brennstoffzusammensetzung, die für einen Verbrennungsmotor mit einer Funken- oder einer Kompressionszündung geeignet ist, umfassend: einen Kohlenwasserstoffbrennstoff, eine Kombination von stickstoffhaltigen Detergenzien, die ein Hydrocarbyl-substituiertes Polyamin und ein Mannich-Reaktionsprodukt einer Alkyl-substituierten hydroxyaromatischen Verbindung, eines Aldehyds und eines Polyamins mit mindestens einer reaktiven N-H-Gruppe umfasst, und gegebenenfalls einen Verflüssiger, der einen Polyether, ein Polyetheramin oder Gemische davon umfasst, wobei der Alkylsubstituent der Alkyl-substituierten hydroxyaromatischen Verbindung von einem Polyolefin mit einem Molekulargewicht-Zahlenmittel von 900 bis 1 500 abstammt, das Gewichtsverhältnis des Hydrocarbyl-substituierten Polyamins zu dem Mannich-Reaktionsprodukt 0,5:1 bis 1:0,5 beträgt, jedes der stickstoffhaltigen Detergenzien bei 20 bis 100 ppm nach Gewicht vorhanden ist, die Kombination von stickstoffhaltigen Detergenzien bei oder größer als 60 ppm nach Gewicht vorhanden ist und das Gewichtsverhältnis des Verflüssigers zu der Kombination von stickstoffhaltigen Detergenzien weniger als 0,5 beträgt.A fuel composition suitable for an internal combustion engine having spark or compression ignition, comprising: a hydrocarbon fuel, a combination of nitrogen-containing detergents comprising a hydrocarbyl-substituted polyamine and a Mannich reaction product of an alkyl-substituted hydroxyaromatic compound, an aldehyde and a polyamine having at least one reactive NH group, and optionally a plasticizer containing a polyether, a polyetheramine or mixtures thereof, wherein the alkyl substituent of the alkyl-substituted hydroxyaromatic compound is derived from a polyolefin having a number average molecular weight of 900 to 1,500, the weight ratio of the hydrocarbyl-substituted polyamine to the Mannich reaction product is 0.5: 1 to 1 0.5, each of the nitrogen-containing detergents is present at 20 to 100 ppm by weight, the combination of nitrogen-containing detergents is greater than or equal to 60 ppm by weight, and the weight ratio of the liquefier to the combination of nitrogen-containing D. detergents is less than 0.5. Brennstoffzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei jedes der stickstoffhaltigen Detergenzien bei 22 bis 80 ppm nach Gewicht vorhanden ist.A fuel composition according to claim 1, wherein each of the nitrogen-containing detergents decreases at 22 to 80 ppm Weight is present. Brennstoffzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Gewichtsverhältnis des Verflüssigers zu der Kombination von stickstoffhaltigen Detergenzien weniger als 0,3 beträgt.A fuel composition according to claim 1, wherein the weight ratio of the liquefier to the combination of nitrogenous detergents less than 0.3. Brennstoffzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der Hydrocarbyl-substituent des Hydrocarbyl-substituierten Polyamins von einem Polyolefin mit einem Molekulargewicht-Zahlenmittel von 900 bis 1 500 abstammt.A fuel composition according to claim 1, wherein the hydrocarbyl substituent of the hydrocarbyl-substituted polyamine of a polyolefin with having a number average molecular weight of 900 to 1,500. Brennstoffzusammensetzung nach Anspruch 4, wobei das Polyolefin ein Polyisobutylen ist.A fuel composition according to claim 4, wherein the polyolefin is a polyisobutylene. Zusammensetzung nach Anspruch 4, wobei das Hydrocarbyl-substituierte Polyamin von der Gruppe abstammt, die aus Ethylendiamin, Diethylentriamin, N,N-Dimethyl-1,3-propandiamin, 2-(2-Aminoethylamino)ethanol und Gemischen davon besteht.A composition according to claim 4, wherein the hydrocarbyl-substituted Polyamine derived from the group consisting of ethylenediamine, diethylenetriamine, N, N-dimethyl-1,3-propanediamine, 2- (2-aminoethylamino) ethanol and Mixtures thereof. Brennstoffzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der hydroxyaromatische Teil der Alkyl-substituierten hydroxyaromatischen Verbindung Phenol, ortho-Cresol oder Gemische davon umfasst.A fuel composition according to claim 1, wherein the hydroxyaromatic part of the alkyl-substituted hydroxyaromatic Compound comprises phenol, ortho-cresol or mixtures thereof. Brennstoffzusammensetzung nach Anspruch 7, wobei das Polyolefin ein Polyisobutylen ist, wobei mindestens 70% der olefinischen Doppelbindungen als Vinylidendoppelbindungen vorliegen.A fuel composition according to claim 7, wherein the polyolefin is a polyisobutylene, wherein at least 70% of the olefinic double bonds are present as vinylidene double bonds. Brennstoffzusammensetzung nach Anspruch 8, wobei der Aldehyd Formaldehyd ist und das Mannich-Reaktionsprodukt von der Gruppe abstammt, die aus Ethylendiamin, Propylendiamin, Diethylentriamin, N,N'-Dimethylethylendiamin, N,N,N'-Trimethylethylendiamin, N,N-Dimethylethylendiamin, N,N-Dimethylpropylendiamin, N,N'-Dimethylpropylendiamin, 2-(2-Aminoethylamino)ethanol und Gemischen davon besteht.A fuel composition according to claim 8, wherein the aldehyde is formaldehyde and the Mannich reaction product of the group derived from ethylenediamine, propylenediamine, diethylenetriamine, N, N'-dimethylethylenediamine, N, N, N'-trimethylethylenediamine, N, N-dimethylethylenediamine, N, N-dimethylpropylenediamine, N, N'-dimethylpropylenediamine, 2- (2-aminoethylamino) ethanol and mixtures thereof. Brennstoffzusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei der Kohlenwasserstoffbrennstoff ein Benzin- oder ein Dieselbrennstoff ist und wobei der Benzin- oder Dieselbrennstoff gegebenenfalls eine sauerstofftragende Komponente enthält, die Methanol, Ethanol, Methyl-tert-butylether, Ethyl-tert-butylether, Methyl-tert-amylether oder Gemische davon umfasst.A fuel composition according to any one of the preceding Claims, wherein the hydrocarbon fuel is a gasoline or a diesel fuel and wherein the gasoline or diesel fuel optionally a oxygen-containing component containing methanol, ethanol, Methyl tert-butyl ether, ethyl tert-butyl ether, Methyl tert-amyl ether or mixtures thereof. Verfahren zum Betreiben eines Verbrennungsmotors, das ein Versorgen des Motors mit der Brennstoffzusammensetzung nach Anspruch 10 umfasst.Method for operating an internal combustion engine, that after supplying the engine with the fuel composition Claim 10 comprises. Verfahren zum Steuern von Ablagerungen in einem Verbrennungsmotor, das ein Versorgen des Motors mit der Brennstoffzusammensetzung nach Anspruch 10 umfasst.Method of controlling deposits in one Internal combustion engine, providing the engine with the fuel composition according to claim 10.
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