DE602005005275T2

DE602005005275T2 - Hexahydro-4H-Indeno Acetonidverbindung als Duftstoff

Info

Publication number: DE602005005275T2
Application number: DE602005005275T
Authority: DE
Inventors: Anthony T. Levorse Jr.; Brett D. Atlantic Highlands Newirth; Manfred Princeton Pawlak
Original assignee: International Flavors and Fragrances Inc
Current assignee: International Flavors and Fragrances Inc
Priority date: 2004-12-09
Filing date: 2005-11-15
Publication date: 2009-04-02
Anticipated expiration: 2025-11-16
Also published as: US20070043224A1; ES2299971T3; DE602005005275D1; US7763742B2; EP1671964B1; EP1671964A1; US7122513B2; US20060128604A1

Description

Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung ist auf eine neuartige Verbindung und die Verwendung dieser neuartigen Verbindung als Riechstoff gerichtet, der für die Eingliederung in feine Düfte, Kosmetika, Toilettenartikel und hiermit verwandte Anwendungen geeignet ist.
Hintergrund der Erfindung
In der Duftindustrie gibt es ständig Bedarf, neue Substanzen zur Verfügung zu stellen, durch die Parfümeure und andere Personen in die Lage versetzt werden, neue Düfte für Parfums, Eaux-de-Cologne und Körperpflegeprodukten zu kreieren.
Das US-Patent Nr. 4,902,840 erörtert die Verwendung von substituierten Tetrahydroindan-Derivaten als nützliche Riechstoffe. Das US-Patent Nr. 6,303,798 erörtert die Verwendung von 4,4a,5,6,7,8,9,9b-Octahydro-7,7,8,9,9-pentamethyl-indano[4,5-d]-dioxin als Riechstoff. Eine gemeinschaftliche Patentanmeldung mit dem amtlichen Aktenzeichen Nr. 10/618,363, hinterlegt am 07.10.2003, erörtert eine Verbindung 4,4a,5,6,7,8,9,9b-Octahydro-7,7,8,9,9-pentamethyl-indano[4,5-d]-dioxin und deren Verwendung in der Parfümerie.
Trotz dieser Offenbarung und zahlreicher anderer Patente auf Duftstoffe besteht ein anhaltender Bedarf, zusätzliche Duftstoffe zur Verfügung zu stellen, damit Parfümeure neue Düfte für verschiedene Anwendungen kreieren können.
Zusammenfassung der Erfindung
Die vorliegende Erfindung stellt eine neuartige Substanz und die Verwendung dieser Substanz zum Verstärken des Duftes von Parfums, Eaux-de-Toilette, Eaux-de-Cologne, Intimpflegeprodukten und dergleichen zur Verfügung. Ausserdem ist die vorliegende Erfindung auf die Verwendung der neuartigen Substanz zum Verstärken des Duftes in Parfums, Eaux-de-Toilette, Eaux-de-Cologne, Intimpflegeprodukten und dergleichen gerichtet.
Die vorliegende Erfindung ist auf die Verbindung 3a,3b,5,6,7,8a-Hexahydro-2,2,3a,3b,7,7-hexamethyl-4H-indeno[1,2-D]-1,3-dioxol, die Verwendung von 3a,3b,5,6,7,8a-Hexahydro-2,2,3a,3b,7,7-hexamethyl-4H-indeno[1,2-D]-1,3-dioxol als Riechstoff zum Verstärken des Duftes in Parfums, Eaux-de-Toilette, Eaux-de-Cologne, Intimpflegeprodukten und dergleichen gerichtet. Noch genauer gesagt ist die vorliegende Erfindung auf die Verbindung mit der nachstehend angegebenen Struktur gerichtet, sowie auf ein Verfahren zum Verstärken eines Duftes durch Eingliederung einer olfaktorisch akzeptablen Menge von Verbindungen der Formel:
Diese und weitere Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung ergeben sich bei der Lektüre der nachfolgenden Beschreibung.
Detaillierte Beschreibung der Erfindung
Die Verbindung 3a,3b,5,6,7,8a-Hexahydro-2,2,3a,3b,7,7-hexamethyl-4H-indeno[1,2-D]-1,3-dioxol ist für die Eingliederung in Duftformulierungen gut geeignet. Die Herstellung von 3a,3b,5,6,7,8a-Hexahydro-2,2,3a,3b,7,7-hexamethyl-4H-indeno[1,2-D]-1,3-dioxol aus 4,5,6,7-Tetrahydro-3,3a,7,7-tetramethyl-3aH-inden ist in dem nachfolgenden Beispiel 1 angegeben. Die Herstellung von 4,5,6,7-Tetrahydro-3,3a,7,7-tetramethyl-3aH-inden ist im US-Patent Nr. 3,911,027 erörtert, auf dessen Offenbarungsgehalt vorliegend Bezug genommen wird.
Wir haben herausgefunden, dass 3a,3b,5,6,7,8a-Hexahydro-2,2,3a,3b,7,7-hexamethyl-4H-indeno[1,2-D]-1,3-dioxol eine(n) kräftige(n), holzig-ambraartige(n) Geruch oder Note besitzt, der bzw. die für die Verwendung als Riechstoff gut geeignet ist.
Für den Fachmann wird ersichtlich sein, dass die neuartige Verbindung der vorliegenden Erfindung verschiedene Isomere besitzt. In der vorliegenden Beschreibung umfasst 3a,3b,5,6,7,8a-Hexahydro-2,2,3a,3b,7,7-hexamethyl-4H-indeno[1,2-D]-1,3-dioxol durchwegs verschiedene Isomere und Isomergemische. Die Isomere umfassen die nachfolgend angegebenen Isomere, ohne jedoch auf diese beschränkt zu sein:
(3aR,3bR,8aS)-3a,3b,5,6,7,8a-Hexahydro-2,2,3a,3b,7,7-hexamethyl-4H-indeno[1,2-D]-1,3-dioxol,
(3aS,3bR,8aR)-3a,3b,5,6,7,8a-Hexahydro-2,2,3a,3b,7,7-hexamethyl-4H-indeno[1,2-D]-1,3-dioxol,
(3aS,3bS,8aR)-3a,3b,5,6,7,8a-Hexahydro-2,2,3a,3b,7,7-hexamethyl-4H-indeno[1,2-D]-1,3-dioxol,
(3aR,3bS,8aS)-3a,3b,5,6,7,8a-Hexahydro-2,2,3a,3b,7,7-hexamethyl-4H-indeno[1,2-D]-1,3-dioxol
Diese Isomere sind durch Verfahrensweisen herstellbar, die auf dem vorliegenden Fachgebiet bekannt sind. Solche Verfahrensweisen umfassen eine stereoselektive Dihydroxylierung, sind aber nicht darauf beschränkt. Andere Verfahrensweisen zum Abtrennen der Isomere umfassen Destillieren und andere, zum Abtrennen von Isomeren geeignete Verfahrensweisen. Die vorliegende Erfindung erwägt die Verwendung der Stereoisomergemische wie auch die Herstellung und/oder Isolierung der selektiven Isomere.
Die Verwendung der vorliegenden, neuartigen Verbindung besitzt eine breite Anwendbarkeit in derzeitigen Parfümerieprodukten, einschließlich der Herstellung von Parfums und Eaux-de-Cologne, dem Beduften von Körperpflegeprodukten wie etwa Seifen, Bade- und Duschgels, Produkten für die Körperwäsche, und Haarpflegeprodukten sowie Raumluftauffrischern, Kerzen und kosmetischen Produkten, die Mascara, Makeup, Augenbrauen-Liner, Augenbrauenstift, Rouge, Foundation ("cake make-up") und dergleichen umfassen, jedoch nicht auf diese beschränkt sind. Die Verbindung kann auch zum Beduften von Kerzen und Reinigungsmitteln verwendet werden, wie beispielsweise – aber nicht ausschließlich – Seifen, Detergenzien, Geschirrspülmitteln, Putzmittelzusammensetzungen, Fensterreinigungsmitteln und dergleichen.
Bei diesen Präparaten kann die Verbindung der vorliegenden Erfindung für sich oder in Kombination mit anderen Duftzusammensetzungen, Lösungsmitteln, Hilfsstoffen und dergleichen eingesetzt werden. Der Fachmann ist mit der Art und Vielfalt der anderen Inhaltsstoffe, die in Kombination mit der Verbindung der vorliegenden Erfindung verwendbar sind, vertraut.
Bei der vorliegenden Erfindung können viele Arten von Düften verwendet werden, deren einzige Beschränkung in der Verträglichkeit mit den anderen eingesetzten Komponenten liegt. Geeignete Düfte umfassen, ohne hierauf beschränkt zu sein, Früchte wie etwa Mandel, Apfel, Kirsche, Traube, Birne, Ananas, Orange, Erdbeere, Himbeere; Moschus, Blumenduftnoten wie etwa lavendelartig, rosenartig, irisartig und nelkenartig. Andere angenehme Duftnoten umfassen Kräuter- und Waldlandduftnoten, die von Kiefer/Pinie, Fichte und anderen Waldgerüchen abgeleitet sind. Düfte können auch von verschiedenen Ölen wie etwa ätherischen Ölen oder von Pflanzenmaterialien wie etwa Pfefferminze, Grüne Minze (Spearmint) und dergleichen abgeleitet sein.
Eine Liste geeigneter Düfte ist im US-Patent Nr. 4,534,891 angegeben. Eine weitere Quelle geeigneter Düfte findet sich in Perfumes, Cosmetics and Soaps, Second Edition, W. A. Poucher (Hrsg.), 1959. Zu den in dieser Abhandlung vorgesehenen Düften gehören Akazie, Cassia, Chypre, Alpenveilchen, Farn, Gardenie, Weißdorn, Heliotrop, Geissblatt, Hyazinthe, Jasmin, Flieder, Lilie, Magnolie, Mimose, Narzisse, frisch geschnittenes Heu, Orangenblüte, Orchidee, Reseda, Gartenwicke, Klee, Tuberose, Vanille, Veilchen, Goldlack und dergleichen.
Gemäß der vorliegenden Verwendung bezeichnet die olfaktorisch wirksame Menge die Menge eines Duftinhaltsstoffes in Parfümzusammensetzungen, welche die einzelne Komponente zu deren besonderen olfaktorischen Charakteristiken beiträgt, wobei aber der olfaktorische Effekt der Parfümzusammensetzung die Summe der Effekte jedes der Parfüm- oder Duftinhaltsstoffe ist. Somit können die erfindungsgemäßen Inhaltsstoffe dazu verwendet werden, die Aromacharakteristiken der Parfümzusammensetzung durch Modifizieren der von einem anderen Inhaltsstoff in der Zusammensetzung beigesteuerten olfaktorischen Reaktion zu ändern. Die Menge variiert hierbei in Abhängigkeit von zahlreichen Faktoren, einschließlich anderen Inhaltsstoffen, deren relativen Mengen, und dem angestrebten Effekt.
Das Maß der in dem bedufteten Artikel eingesetzten erfindungsgemäßen Verbindung variiert von ca. 0,005 bis ca. 20 Gew.-%, vorzugsweise von ca. 0,01 bis ca. 10 und insbesondere bevorzugt von ca. 0,5 bis ca. 5 Gew.-%. Zusätzlich zu der Duftverbindung der vorliegenden Erfindung können andere Agenzien in Verbindung mit dem Duft verwendet werden. Allgemein bekannte Stoffe wie etwa Tenside, Emulgatoren, und Polymere zum Verkapseln des Duftes können ebenfalls eingesetzt werden, ohne den Schutzbereich der vorliegenden Erfindung zu verlassen.
Eine weitere Vorgehensweise, das Maß der erfindungsgemäßen Duftverbindung in der bedufteten Zusammensetzung anzugeben, sind die Verbindungen als Gewichtsprozentanteil der Stoffe, die zugegeben werden, um den angestrebten Duft zu verleihen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in einem weiten Bereich von 0,005 bis ca. 10 Gew.-% der bedufteten Zusammensetzung und vorzugsweise von ca. 0,1 bis ca. 5 Gew.-% vorliegen. Der Fachmann ist in der Lage, das gewünschte Maß der erfindungsgemäßen Verbindung anzuwenden, um den gewünschten Duft und die gewünschte Intensität zur Verfügung zu stellen.
Die folgenden Beispiele werden als konkrete Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung gegeben. Falls nicht anders angegeben, handelt es sich bei allen verwendeten Prozentangaben um Gewichtsprozent.
BEISPIEL 1
HERSTELLUNG VON 3A,3B,5,6,7,8A-HEXAHYDRO-2,2,3A,3B,7,7-HEXAMETHYL-4H-INDENO[1,2-D]-1,3-DIOXOL
In einem vierhälsigen Kolben mit einem Fassungsvermögen von fünf Litern, der mit einer Rührvorrichtung mit Rührwelle, Thermometer, Thermostat, Wasserkondensator, Zugabetrichter und Isopropylalkohol-/Trockeneis-Kühlbad ausgerüstet war, wurden 3,5 g BF₃·Et₂O, 790 g Aceton und 360 g 4,5,6,7-Tetrahydro-3,3a,7,7-tetramethyl-3aH-inden vorgelegt. Die Herstellung von 4,5,6,7-Tetrahydro-3,3a,7,7-tetramethyl-3aH-inden ist im US-Patent Nr. 3,911,027 erörtert. Peressigsäure (37%), 535 g, wurde dem Reaktionskolben über einen Zeitraum von zwei Stunden bei Umgebungstemperatur zugeführt. Die resultierende Reaktion war exotherm, und das Kühlbad wurde verwendet, um die Reaktionstemperatur auf 25–30°C zu regeln. Nach abgeschlossener Zugabe des Diens ließ man die Reaktion während weiterer 3 h abklingen. Wasser (500 ml) und 750 ml wässriges Na₂SO₃ (10%) wurden zugegeben, um die Reaktion zu beenden, und die Schichten wurden getrennt. Die organische Phase wurde mit gesättigter Na₂CO₃-Lösung gewaschen. Das Rohprodukt wurde destilliert und ergab 234 g (Siedepunkt 100–104°C bei 2 mmHg) des Acetonids, was eine theoretische Ausbeute von ca. 45% darstellt.
¹H-NMR (360 MHz, CDCl₃) 5,39 ppm (s, 1H), 4,57 ppm (s, 1H), 1,86-1,75 ppm (m, 1H), 1,60-1,48 ppm (m, 2H), 1,42 ppm (s, 3H), 1,41 ppm (s, 3H), 1,29 ppm (s, 3H), 1,23 ppm (s, 3H), 1,14 ppm (s, 3H), 1,11 ppm (s, 3H), 0,94-1,18 ppm (m, 3H).
BEISPIEL 2
DUFTZUSAMMENSETZUNG, WELCHE DIE VERBINDUNG DER VORLIEGENDEN ERFINDUNG ENTHÄLT

DPG bezeichnet Dipropylenglycol. Falls nicht anders angegeben, sind alle der nachfolgenden Duftstoffe von International Flavors & Fragrances Inc., New York, NY, erhältlich.

Material	Teile
ARMOISE ESSENCE	5,0
AMBRETTOLIDE (1%) in DPG	30
Citronellol	40
Alpha-Damascone (10%) DEP (Firmenich)	1
Dimethylbenzylcarbinylbutyrat	2
DPG	88
4-Ethyloctanal	20
FLOROL (Firmenich)	6
FRUCTONE	11
Galbascone (1%; DPG)	60
Ingweröl	1,0
Isocyclo-Citral (1%) DPG	1,0
KOAVONE (IFF)	36
LIFFAROME "PFG" (10%) in DPG	40
Litsea cubeba-Öl	15
MAGNOLAN (Haarman & Reimer)	9
Magnolienblütenöl (10%) in DEP	4,0
MAGNOLAN	9,0
Phenylacetaldehyd (50%)	2,5
Phenylethylalkohol	130
Rosenoxid (10%) in DPG	13
Triplal Extra	5,5
VELOUTONE (10%) in DPG (Firmenich)	25
GESAMT	550,0

Die Verbindung der vorliegenden Erfindung wurde so in DPG eingemischt, dass eine 10%ige Lösung entstand. Neunzig Teile der zweiten Lösung wurden der vorstehend angegebenen Duftformulierung beigemischt. Die resultierende Formulierung wurde als eine grüne, moosige Note besitzend beschrieben, zum Teil infolge der Eingliederung von 3a,3b,5,6,7,8a-Hexahydro-2,2,3a,3b,7,7-hexamethyl-4H-indeno[1,2-D]-1,3-dioxol.
Die vorstehend angegebene Duftformulierung wurde vorgestellt, um die Effektivität der Verbindung der vorliegenden Erfindung beim Verstärken, Verbessern bzw. Modifizieren der Qualitätsmerkmale der Formulierungen, in die sie eingegliedert ist, zu demonstrieren.

Claims

Verfahren zum Verbessern, Verstärken bzw. Modifizieren eines Duftes durch die Zugabe einer olfaktorisch akzeptablen Menge von 3a,3b,5,6,7,8a-Hexahydro-2,2,3a,3b,7,7-hexamethyl-4H-indeno[1,2-D]-1,3-dioxol.
Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Duft in ein Produkt eingegliedert ist, das aus Parfums, Eaux-de-Cologne, Kerzen, Eaux-de-Toilette, kosmetischen Produkten, Körperpflegeprodukten, Stoffpflegeprodukten, Reinigungsprodukten und Raumluftauffrischern ausgewählt ist.
Verfahren nach Anspruch 2, wobei das Reinigungsprodukt aus der Gruppe bestehend aus Seifen, Detergenzien, Geschirrspülzusammensetzungen, Putzmittelverbindungen und Fensterreinigungsmitteln ausgewählt ist.
Verfahren nach Anspruch 2, wobei das Produkt ein Körperpflegeprodukt ist.
Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die verwendete Menge von 3a,3b,5,6,7,8a-Hexahydro-2,2,3a,3b,7,7-hexamethyl-4H-indeno[1,2-D]-1,3-dioxol von ca. 0,005 bis ca. 20 Gew.-% beträgt.
Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die verwendete Menge von 3a,3b,5,6,7,8a-Hexahydro-2,2,3a,3b,7,7-hexamethyl-4H-indeno[1,2-D]-1,3-dioxol von ca. 0,1 bis ca. 10 Gew.-% beträgt.
Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die verwendete Menge von 3a,3b,5,6,7,8a-Hexahydro-2,2,3a,3b,7,7-hexamethyl-4H-indeno[1,2-D]-1,3-dioxol von ca. 0,5 bis ca. 5 Gew-% beträgt.
Die Verbindung 3a,3b,5,6,7,8a-Hexahydro-2,2,3a,3b,7,7-hexamethyl-4H-indeno[1,2-D]-1,3-dioxol.
Olfaktorisch wirksame Menge der Verbindung nach Anspruch 8, die in eine Duftformulierung eingegliedert ist.
Duftformulierung nach Anspruch 9, die in ein Produkt eingegliedert ist, welches aus der aus Parfums, Eaux-de-Cologne, Eaux-de-Toilette, Körperpflegeprodukten, Kosmetika, Reinigungsprodukten, Kerzen und Raumluftauffrischern ausgewählten Gruppe ausgewählt ist.
Duftformulierung nach Anspruch 10, wobei das Reinigungsprodukt aus Detergenzien, Weichspülern, Geschirrspülzusammensetzungen, Putzmittelverbindungen und Fensterreinigungsmitteln ausgewählt ist.
Duftformulierung nach Anspruch 10, wobei das Körperpflegeprodukt aus Seifen, Bade- und Duschgels, Produkten für die Körperwäsche, und Haarpflegeprodukten ausgewählt ist.
Verfahren zum Herstellen der Verbindung nach Anspruch 8, welches das Umsetzen von 4,5,6,7-Tetrahydro-3,3a,7,7-tetramethyl-3aH-inden, Aceton und Peressigsäure umfasst.
Verfahren nach Anspruch 13, das in Gegenwart von BF₃·Et₂O durchgeführt wird.